Фотографический материал Советский патент 1976 года по МПК G03C1/84 

(54) ФОТОГРАФИЧЕСКИЙ МАТЕРИАЛ Полиметиленоксибензойную кислоту получают поликонденсацией окотбензойной кислоты с формальдегадом. В этой реакции поликонденсаиии применяют три изомерные формы оксибензойной кислоты, а именно орто-, мета-, ИЛИ . зойная кислота. В качестве сополимеров используются: метакриловая кислота - (к-бутилакрилат) этилметакршгат (30:67:3), метакриловая кислота - («-бутилакрилат) метилметакрилат (35:35:39); акриловая кислота -(ме цшакрилат)- метилметакрилат (20:79 :1); метакриловая кислота - (2-зтилгексилакрилат) - метилметакрилат (40:30:30); метакриловая кислота - (этилакрилат) -и-бутилметакрилат (20:78:2); метакриловая кислота - (этилакрилат) - ме тилметакрилат (35:15:50); метакриловая кислота - (н-бутилакрилат) метилметакрилат (30:68:2). В состав противоореольного слоя вводят небольшое количество увлажняющего вещества, на-, пример алкилсульфата щелочного металла из 820 атомов углерода, например октилсульфата НЕТрия, тетрадещшсульфата натрия, гексадецилсульфата натрия, октадецилсульфата аммония и олеилсульфата калия. Добавляют небольшое количество матирующего вещества, например тонкоизмельчешюй двуокиси кремния или тонкой дисперсии частицы продуктов взаимодействия крахмала с мочевиной и формальдегидом. Противоореольный сдой наносят на гидрофобную подложку растылителем, кистью, докторской лопаткой, воздушным щабером или приспособлением для чистки. Примерами гидрофобных подложек являются пленки из триацетилцеллюлозы, полистирола, полиалкилентерефталата, полиэтилена и поликарбоната терефталата. Противоореольный слой является инертным, а следовательно, не оказьшает неблагоприятного воздействия на светочувствительные слои. Эти слои обладают хорошей адгезией к гидрофобным подложкам и требуют введения дополнительных веществ для улучшения адгезии. Адгезия противоореольного слоя согласно изобретению, в особенности к подложке из полиэтиле нтерефталата, превосходна как в сухом, так и в сыром виде.. Пример . Получение сополимера метакриловой кислоты, н-бутилакрилата и метилметакрилата. Реакционный сосуд снабжают обратным холодильником, мешалкой, выпускными отверстиями, соединенными с дозирующим насосом. Раствор из 120 мл тетрабромида в смеси 420 г метакриловой кислоты, 360 г метилметакрилата и 420 г к-бутилакрилата при перемешивании при комнатной температуре добавляют в отдельной емкости к раствору 60 г додецилсульфата натрия, 3,12 кислого сернокислого натрия и 4 гр. персульфата аммония в 2250 г деминерализованной воды. Путем непрерьюного перемешивания образуется гомогенная эмульсия:моно мера. В реакционном сосуде растворяют 880 мг сернистокислого натрия в 1350 мл деминерализованной воды, после чего в реакционный сосуд подают насосом 800 мл эмульсии мономера при комнатной температуре. Смесь нагревают до 80° С при перемешивании. Полимеризация экзотермична, поэтому температуру необходимо поддерживать ниже 81° С. Остаток эмульсии мономера вводят в течение 40 мин, затем в получающийся латекс добавляют раствор 400 мг персульфата аммония в 100 мл деминерализеванной воды, и реакцир1шую смесь в течение 1 час вьщерживают при8{ГС при перемешивании. После охлаждения до 30° С и фильтровании через фильтровальную бумагу получают 4,6 л латекса с 1190 г сополимера, содержащего 35% метакриловой кислоты, 35% к-бутилакрилата и 30% метилметакрилата. Латекс можно использовать в полученном виде или превратить в пудру сушкой при температуре ниже 0°С или вьщелить из него свободный сополимер следующим образом. К 2 л латекса добавляют 250 мл 55 н. соляной..кислоты. До полной коагуляции сополимера добавляют небольшое количество ацетона. Осадок перемешивают в воде, фильтруют и промывают водой до нейтральной реакции фильтрата. После сушки при 60° С получают 520 г сополимера. При мер 2. Получение сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и метилметакрилата. Сополимер получают аналогично примеру 1, но с использованием следующих веществ, г: Эмульсия мономера Метакриловая кислота264 Метилметакрилат348 Этилакрилат348 Сульфированный диизогептилизогексил Фенилполиоксиэтилен48 Персульфат аммония3,2 Вода1760 мл. В реакционный сосуд в начале сополимеризащш берут, мл: Сернистокисльш натрий .640 Вода1120 Эмульсия мономера640 После добавки остатка эмульсии мономера персульфат аммония больше не добавляют. Выход 4 л латекса, содержащего 900 г сополимера, который состоит из 26% метакриловой кислоты, 37% этилакрилата и 37% метилметакрилата. П р и м е р 3, Получение сополимера метакриловой кислоты, 2-зтилгексилакри.чата и метилметакрилата.

Сополимер получают аналогично примеру 1, но с использованием следующих веществ, г:

Эмульсия мономера Метакриловая кислота120

2-этилгексилакрилат90

Метилметакрилат90

Додецилсульфат натрня15

Персульфат аммония1

Деминерализованная вода550 мл;

В реакционньш сосуд в началесополимеризации загружают, мл:

Сернистокисльш натрий220 мг

Деминерализованная вода340

Эмульсия мономера200

После добавки остатка эмульсин мономера еще добавляют 100 мг персульфата аммония в 10 мл воды..

Выход 1175 мл латекса, содержащего 298 г сополимера, который состоит из 40% метакриловой кислоты, -30% метилметакрилата и 30% 2-зтилгексилакрилата.

Латекс может быть превращен сушкой при температуре ниже 0° С в пудру.

П р и м е р 4. Получение сополимера метакриловой кислоты, к-бутилакрилата и этилметакрилата.

В реатсционном сосуде, снабженном мешалкой,, обратным холодильником, термометром и трубопроводом для вьщеления пузырьков азота через раствор, в смеси 2 л и-ксилола и 2 л этанола растворяют 268 г н-бутилакрилата, 60 гметакриловой кислоты, 12 г этилметакрилата и 20 г азобисвитрила изомасляной кислоты. Затем через раствор пропускают пузырьки азота и раствор нагревают до кипения при перемешивании.

После кипячения в течение 2 час добавляют 40 г метакриловой кислоть., а еще через 2 час - вновь 20 г метакриловой кислоты. После этого в течение 1 час продолжают кипячение. Раствор охлаждают до комнатной температуры, получешП)1й сополимер вьвделяют упариванием и очищают повторным экстрагированием к-гексаном.

Получают 321,2 г сополимера, которьш растворяют в воде после добавления гидроокиси натрия до рН 7 или pactBopHM в метаноле в виде свободной кислоты.

Сополимер состоит из 30% метакриловой. кислоты, 67% н-бутилакрилата и 3% этилметакрилата,

П р и м е р 5. Пол)ение сополимера акриловой кислоты, метилакрилата и метилметакрилата. .

Реакщюнный сосуд снабжен холодильником, мещалкой, и контактным термометром. В сосуде в смеси 700 мл метанола и 300 мл воды растворяют 40 г акриловой кислоты, 158 г метилакрилата, 2 г металметакрилата и 2,5 г персульфата калия. Раствор нагревают до 67° С при перемешива1ши и поддержании при этой температуре 2 час. Получаю вязкий раствор, которьш при охлаждении до комнатной температуры делается мутным. Затем раствор разбавляют 183 мл метанола и получают paci вор, содержащий 200 г сополимера, состоящего из 20% акриловой кислоты, 79% метилакрилата и 1% металметакрилата.

.

Пример 6. Получение полиметилен-и-оксибензойной кислоты.

СмешиваютЗО л.воды при 40°С, 20кг и-окснбензойной кислоты, 20 л 30-32%-ной соляной кислоты и 14 л 30%-ного водного раствора формальдегида и вьщерживают при 45° С, После этого перемешивают при 90-95°С в течение 4 час. Рёакдаонный продукт вьщеляется в виде когерентной массы. Его промывают дважды холодной водой, а затем на одну ночь погружают в воду.

Полученньш продукт растворяют при перемешивании в 150 л воды при 70°С и 13 кг карбоната натрия. Раствор фильтруют и нагревают при 9095°С. После добавления 2 л метанола осторожно добавляют до кислотной реакции смесь 13,5 л 30-32%-ной соляной кислЬты и 11,5 л воды, затем еще добавляют небольшое количество метанола. После этого продукт осаждают, промьшают в течение 5 мин горячей водой и 5 мин холодной водой и сущат в течение 2-3 дней при 35° С, Вькод 1415кг. Раствор полимера в пропаноле должен быть прозрачным.

Орто- и метапроизводные получают аналогичным путем.

Прймер7.8,8г коллоидного графита с размером частиц 50 нм диотёргируют в смеси 300 мл этанола и 16 мл 27,6%-ного латекса сополимера метакриловой кислоты, н-бзтилакрилата и метилметакрилата (35:35:30). Этот сополимер получен по примеру 1.

К полученной дисперсии графита добавляютпри перемешивании 300 мл этанола, 17,6 полиметилен- -и-оксибензойной кислоты, приготовленной, как описано выше. Раствор разбавляют 370 мл этанола, добавляют после фильтращш 2 мл 40%-ной дисперсии в воде продукта взаимодействия крахмала с мочевиной и формальдегидом. Полученную дисперсию наносят на поверхность биаксиально ориентированной полиэтилентерефталатной пленки, имеющей толщину 100 мкм, при соотношении 35 литрJKB.M. Для улучшения коэффициента трения материала на противоореольньш слой наносят слой воска, например слой 0,2%-ного раствора карнаубского воска, растворенного в равных частях тетрахлорэтилена и метиленхлорида. На другую ciopoHy подложки наносят обычньп дополнительНьш слой, а затем - желатиновый галогенсеребряньш слой. Противоореольньш слой имеет очень хорошую адгезиюк полиэфирной подложке.

Фотографическую пленку экспонируют и обрабатьгоают в ванне следующего состава, г:

Вода.1000

Сульфит натрия100

Тетраборат натрия20

Гидроокись натрия (рн до 9,4) После обработки противоореольный слот полностью вымьшают водой. Материал затем проявляют в обычном проявителе, промьшают и фиксирунн. .Примере. 12г коллоидного графита со средним размером частиц 23 нм диспершрун)т в смеси 560 мл этанола и 100мл к- пропанола, к которому добавляют 40 мл 30,8%-ного латекса сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и А4етш1мет срилата (35:15:50), приготовленногоnd примеру 2. К дашерсни сажи добавляют 28 г полиметилен-я- ксибензойной кислоты, растворе1нной в 300 мл этанола, раствор фильтруют, после чего ц нем даспершрутат 0,8 г двуокиси кремния со средним размером частиц от 3 до 6 мкм. Полученную дисперсию наносят на биакоиально ориентированную полиэтилентерефталатную пленку, имеющую толщину 75 мкм, нз расчета 35 ЛИТР/КВ.М. Этот противоореольный слой имеет хорошую адгезию к полиэфирной подложке. На другую сторону полиэфирной пленки наносят обычные слои, применяег ые при изготовлении светочувствительной фотографической пленки, включающие промежуточные слои или эмульсионные галогенсеребряиые слои. Противоореольньш слой можно полйостью и дагко удалить после обработки в предварительной ванне,как описано в примере 7. П р и м е р 9. Готовят следующий раствор: Этанол806мл Трифе1шлметановьш краоттедь формулы 1 Ш СООН (1Г16,5 Трифенилметановый краситель формулы И /«V+Иг - СООИ азометиновьга краштель формулы ,/ 5г 35%-ная соляная кислота 10%-.ньш раствор в этаноле сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и метилметакрилата (35:15:50) 25%-ньш раствор в этаноле полиметилен-и-оксибенэойной кислоты Раствор наносят на биакшально ориентированную полизтилентерефталатную пленку, имеющ)то толщину 63 мк из расчета 35 литр.кв.м. На другую сторону подложки наносят обычные слои для получения фотографического материала, содержащего промежуточные слои и Э1ъсульсионные галогенсеребряные слот1. Противоореольный слой имеет, хорощую адгезию к подложке, обесцвечизается и растворяется в проявляющей ванне. Пример 0. Готовят следующий раствор: Этанол700мл Трифенилметановый краоттель формулы 1 примера 915г Трифенилметановый краситель I i примера 910 г 35%-ная соляная кислота3мл. К раствору добавляют раствор 24 г полиметилен-о-оксибензойнсй кислоты ибг сополимера метакриловой кислоты, этнлакрилата и метилметакрилата (35:15:50) в 300мл этаиола. Раствор наносят на одну «торону биакшально ориентированной полиэтилентерефталатной пленки из расчета 32 литр.кв.м. На другую сторону подложки наносят обычные слсж для получения фотографического материала, содержащего промежуточные слои и галогенсеребряный эмзтьсионный слой. Противоореольньш слш имеет хорощую адгезию к подложке и полностью обесцвечивается в проявляющей ванне. Пример 1. К раствору 16 г полиметилен-А/-оксибензойной кислоты в 100мл диметилформамида добавляют следующий раствор: Сополимер метакриловой кислоты этилакрилата и метилметакрилата (40:30:30)8 г краситель формулы

CjH,

к

S-C -0

I I

tHj-W C-CH-CH-CH-CH-CH-C , «uCfiV 16 r

у 1

Этанол900 МП

Раствор накладывают на полиэфирную пленку из расяета 48 литр JCB.M.,Ha другую сторону подложки наносят слои, необходимые для получения светочувствительного фотографического материала. Полученный противоореольный слой полностью обе(щвечивался при обработке материала в фотографнческой проявляющей ванне.

Формула изобретения

1. Фотографический материал, содержащий гидрофобную подложку, не менее одного галогенсеребряиого светочувствительного эмульсионного слоя и нанесенного на обратную сторону потоуккя противоореольного слоя, содержащего дашерсию краопгеля или тонкоиэмельченного птметл и щелочерастворимого полимерного связующего, отличающийся тем, что, с целью уменьшения осгато чиого окращиваяия подложки и улучшения адгежи противоореольного слоя к подложке, в качестве связунхцего использована смесь 60-85% полиметиленоксжбензойной кислоты и 40-15% сополимера из 20-50% акриловой или метакрилоC HS

V HO-C

I

CiHj

С.Н

вой кислоты, 15-79% алкилак1 шата и 1-50% CM алкилметакрилата.

2.Материал по п. 1, отлича ющийся тем, что в качестве подложки использована полиэтилентерефталатная пленка.

3.Материал попп. 1 и2,отличающийся тем, что в качестве пигмента использована сажа с размером частиц 10-100 им.

4.Материал по пп. 1,2 и 3, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что в качестве полнметиленоксибензшной кислоты использована полиметилен- л-оксибензойняя кислота.

5.Материал по пп. 1-4, отличающийся тем, что использован сополимер акриловой кислоты, этилакрилата и метилметакрилата с соотношением мономеров 35:15:50, соответственно..

Приоритет по признакам:

17.02.70:

введение в смео. связующего 60-85% полиметиленоксибензойной кислоты;

20.10.70:

применение в смеси сополимера из 20-50% акриловой и метакриловой кислоты, 15-79% е,8 алкилакрилата и 1-50% С, ажилметзисрилата.