амиды, такие как найлон-6, найлон 6,6 и найлон 6,10, а также нолиуретаны. В качестве примеров производных 4-пиперидонкеталя, описываемых формулами I и II, можно назвать следующие: 14,4-Диэтокси - 2,2,6,6 - тетраметилнинеридин24,4-Ди-н-бутокси -2,2,6,6-тетраметилпиперидин34,4-ди-к-октокси- 2,2,6,6-тетраметилпинеридин41,4-Диокса-8-аза-7,7,9,9- тетраметилспиро- (4,5) -декан 51,5-Диокса-9-аза-8,8,10,10 - тетраметилспиро- (5,5) -ундекан 64,4- (Ортофенилендиокси) -2,2,6,6-тетраметилнинеридинПроизводные 4-ниперидонкеталя формул I и 11, охватываемые изобретением, могут быть получены но способу, включающему взаимодействие 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидона (зачастую и, в том числе , называемым триацетонамином) с одноатомным спиртом формулыRI -ОН111 в которой RI имеет значения, указанные выше, или с двухатомным спиртом, или фенолом, описываемыми формулой R2-(ОН)2IV в которой Rz имеет значения, указанные выше, в присутствии кислотного катализатора. при осуществлении способа реакция может бычь выполнена в условиях тесного контактирования триацетонамина с одноатомным спиртом формулы III или с двухатомным спиртом формулы IV в присутствии кислотного катализатора, желательно при нагревании с обратным холодильником в присутствии пригодного органического растворителя. В качестве такого растворителя можно применять любые инертные, несмешивающиеся с водой органические растворители, не оказывающие вредного влияния на протекание реакции, на реагенты и на катализатор, например алифатические и ароматические углеводороды, т. е. н-гексан, циклогексан, бензол, толуол и ксилол. К числу одноатомных спиртов формулы III, которые могут быть применены, относятся имеющие прямые или разветвленные цени одноатомные спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол и октанол. В качестве примеров двухатомных спиртов или фенола формулы IV, которые могут быть использованы, следует назвать этиленгликоль, прониленгликоль, триметиленгликоль и пирокатехин. Кислотный катализатор может быть выбран из катализаторов, обычно применяемых при стандартной реакции конденсации, протекающей с выделением воды. К числу таких катализаторов относятся неорганические кислоты, например соляная кислота и полифосфорная кислота, и органические кислоты, например метансульфокислота, бензосульфокислоты и наратолуолсульфокислота, предпочтительны органические кислоты. Реакция может быть сделана более плавно нротекающей, причем ее предпочтительно проводят нри непрерывном удалении воды, образующейся in situ во время протекания реакции. После завершения реакции целевой продукт может быть выделен и очищен с применением обычных способов. Папример, для этого реакционную смесь можно сделать щелочной путем прибавления гидрата окиси щелочного металла, отделить органический слой и провести последующую перегонку при пониженном давлении и, если это необходимо, перекристаллизацию. Производные 4-пиперидонкеталя формул I и И могут быть введены в синтетические полимеры любым из различных стандартных методов. Стабилизатор может быть добавлен в синтетические полимеры на любой стадии до получения из полимеров формованных изделий. , например, стабилизатор в форме сухого порошка может быть смешан с синтетическим полимером или в виде эмульсии или суспензии он может быть смешан с раствором, суспензией или эмульсией синтетического полимера. Производные 4-нинеридонкеталя формул 1 и II вводят в синтетические полимеры в количестве 0,01-5,0 вес. %, но практически количество стабилизатора зависит от типа синтетического полимера, т. е. составляет для полиолефинов 0,01-2,0 вес. %, предпочтительно 0,02-1,0, для поливинилхлорида и поливинилиденхлорида 0,01 -1,0 вес. %, предпочтительно 0,02-0,5, и для полиуретанов и полиамидов 0,01-5,0 вес. %, предпочтительно 0,02-2,0. Стабилизатор может употребляться в отдельности или в комбинациях с другими, известными антиокислителями, поглотителями ультрафиолетовых лучей, наполнителями, пигментами и т. п. Если это желательно, для осуществления изобретения могут применяться два или более стабилизатора формул I и IL Пиже приведены примеры, иллюстрирующие изобретение. В примерах все части весовые. Пример 1. В 100ч. полипропилена (марка «ноблен ЛПН-1, выпускается фирмой «Митсуи Тоатсу (Кемикал Инкорпорейтед, Япония), применяемого после двукратной перекристаллизации из монохлорбензола, вводят 0,25 ч. каждого из испытуемого стабилизатоа, указанного в табл. 1. Полученную смесь еремешивают, расплавляют, затем прессуют од давлением и при нагреве. Получают литовой материал толщиной 0,5 мм. Для конроля аналогично готовят листовой полипропилен, но без стабилизатора. Далее эти листы испытывают, определяя ремя до наступления хрупкости (время в чаах до момента, когда листовой материал становится хрупким) при облучении ультрафиолетовым светом при температуре 45°С с применением прибора для измерения степени изменения цвета, указанного в Японском промышленном стандарте JIS-1044. Полученные результаты приведены в табл. 1.
Таблица 1
Таблицй 2
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ, СОДЕРЖАЩИЕ СМЕСИ-ДОБАВКИ УСИЛЕННОГО ДЕЙСТВИЯ | 2000 |
|
RU2251562C2 |
ЭТИЛЕНОВО-НЕНАСЫЩЕННЫЕ ПОЛИМЕРИЗУЮЩИЕСЯ МОНОМЕРЫ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНОГО ПИПЕРИДИНА | 1992 |
|
RU2086540C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА С ПЕНТЕНОМ-1, СОПОЛИМЕР ЭТИЛЕНА И ПЕНТЕНА-1 И ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1991 |
|
RU2091401C1 |
МАЛОПЫЛЯЩИЕ ГРАНУЛЫ ДОБАВОК К ПЛАСТМАССЕ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ | 1995 |
|
RU2151782C1 |
ПОЛИМЕРНАЯ СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1990 |
|
RU2083605C1 |
ЛИНЕЙНЫЙ СТАТИСТИЧЕСКИЙ СОПОЛИМЕР ЭТИЛЕНА С ПЕНТЕНОМ-1, ПЛЕНКА, ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 1991 |
|
RU2095375C1 |
СТАБИЛИЗАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ СТИРОЛПРОИЗВОДНЫМИ П-КРЕЗОЛАМИ | 2008 |
|
RU2453564C2 |
СОПОЛИМЕР, СОДЕРЖАЩИЙ СИЛИКОНОВЫЕ ГРУППЫ, ЕГО ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ | 2006 |
|
RU2418007C2 |
СЛОЖНЫЙ (МЕТ)АКРИЛОВЫЙ ЭФИР ПОЛИАЛКОКСИЛИРОВАННОГО ТРИМЕТИЛОЛПРОПАНА (ВАРИАНТЫ) И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АБСОРБИРУЮЩИХ ВОДОСОДЕРЖАЩИЕ ЖИДКОСТИ ПОЛИМЕРОВ | 2003 |
|
RU2320677C2 |
КОМПОЗИЦИЯ (СО)ПОЛИМЕРА ОЛЕФИНА, СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ), КАТАЛИЗАТОР (СО)ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 1996 |
|
RU2172327C2 |
Пример 2. В 100 ч. полиэтилена высокий плотности (фирменная марка «Хи-Зекс, выпускается фирмой «Митсуи Тоатсу Кемикал Пнкорпорентед, Япония), применяемого после двукратной перекристаллизации из толуола, вводят 0,25 ч. каждого из испытуемого стабилизатора, указанного в табл. 2. Полученную смесь используют для пзгоювлепия листового материала толщиной 0,5 мм, как эю описано в примере 1.
Получен 1ые таким снособом листы испытывают, определяя время до наступления хрупкости по примеру I. Полученные результаты приведены в табл. 2.
Пример 4. В 100 ч. полиуретана, приготовленного из поликапролактона (марка «Е-5080, выпускается фирмой «Ниппон Эластоллан Пндастриз Лимитед, Япония) вводят 0,5 ч. испытуемого стабилизатора, указанного в табл. 4. Смесь нагревают, расплавляют, после чего прессуют. Получают листовой материал толщиной около 0,5 мм, его подвергают
Пример 3. В 100ч. найлона-6 (марка «СМ 1011, выпускается фирмой «Торей Пндастриз Инкорпорейтед, Япония, не содержит 5 стабилизатора) вводят 0,25 ч. каждого из испытуемого стабилизатора, указанного в табл.3. Полученную смесь нагревают и расплавляют, затем прессуют под давлением обычным прессом. Получают пленки толщиной около 0,1 мм, которые испытывают на стойкость к старению в приведенных ниже условиях, после чего определяют сопротивление растяжению, а затем - сохранепне ноказате. сопротивления растяженню и относительного удлинения при номоиш стандартпого метода.
Пспытання стойкости к старению:
а)выдержка под действием ультрафиолетовых лучей в течение 300 час в приборе для определения стойкости к изменению цвета, как это описано в примере 1, при температуре
б)старение прн темнературе 160°С в течение 2 час в нриборе Geer по способу, описанному в Японских промышленных стандартах
JIS-K-6301 («Методы физических испытаний вулканизованной резины). Полученные результаты приведены в табл.3.
Таблица 3
выдержке под действием ультрафиолетового света в течение 15 час в приборе для оиределения цветонрочности (фадеометр), как это онисано в примере 1, при температуре 45°С, затем используют для измерения сохранения показателей относительиого удлинения и сопротивления растяжению, как в примере 3. Полученные результаты приведены в табл. 4.
Таблица 4
Таблица 5
Пример 5. В 100ч. поливинилхлорида (марка «Джеон 103 ЕР, выпускается фирмой «Джапанез Джеои Компани, Лимитед, Япония) вводят 1,0 ч. стеарата свинца, 0,5 ч. двухосновного фосфита свинца, 0,5 ч. стеарата бария, 0,5 ч. стеарата кадмия и 0,2 ч. испытуемого стабилизатора, приведенного в табл. 5. Смесь перемешивают и растирают в течение 4 мин на месильных вальцах. Получают листовой материал толщиной 0,5 мм, который испытывают, определяя степень изменения цвета путем применения описанного ниже метода испытаний на стойкость к старению.
Испытание на стойкость к старению:
а)выдержка в течение 600 час в приборе для определения стойкости к разложению углеродной цепи под действием солнечного света, как это описано в Японских промышленных стандартах JIS-Z-0230 («Ускоренные испытания на стойкость к атмосферным условиям масел, защищающих от образования ржавчины) ;
б)старение листового материала в течение 90 мин при температуре 17(}°С по прибору Geer для испытаний на стойкость к старению, как это указано в примере 3.
Полученные результаты приведены в табл. 5.
Из приведенных примеров видно, что производные 4-пиперидонкеталя, используемые в композициях, характеризуются высоким стабилизирующим эффектом, проявляющимся при введении их в синтетические нолимеры.
Предмет изобретения
Композиция на основе синтетического полимера и стабилизирующей добавки, отличающаяся тем, что, с целью повышения стабильности полимерных материалов на ее основе к действию света и тепла, в качестве стабилизирующей добавки введены производные 4-пиперидонкеталя следующих формул:
R,U
ОН,
в которых RI - алкильная группа, содержащая от 1 до 8 атомов углерода, а R2 - алкиленовая группа, содержащая 2 или 3 атома углерода, или ортофениленовая группа, в количестве 0,01-5,0% от веса полимера.
Даты
1974-04-05—Публикация
1972-01-24—Подача