КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ СИНТЕТИЧЕСКОГОПОЛИМЕРА1Изобретение относится к композициям на основе синтетических полимеров, стабилизированных против разложения под действием света и тепла.Известны стабилизированные композиции синтетических полимеров с добавкой в качестве стабилизаторов некоторых пиперидниовых соединений.Целью изобретения является повышение стабильности полимерных материалов к действию света и тепла. Согласно изобретению эта цель достигается использованием в качестве стабилизирующей добавки производных 4-пиперидонкеталя в количестве 0,01—5,0% от веса полимера следующих формул:Iи HsO НчСгде RI — алкильная группа, содержащая от1до 8 атомов углерода;R2 — алкиленовая группа, содержащая2или 3 атома углерода, или ортофениленовая группа.В формулах I и П символ Ri может представлять собой метильную, этильную, н-про- пильную, изопропильную, н-бутильную, трет- бутильную, н-пентильную, изопентильную, ге-5 ксильиую, гептильную и октильную группы; символ Ro может представлять собой этиленовую, триметпленовую, пропиленовую и орто- фениленовую группы. Под термином «синтетический полимер» в10 описании подразумеваются полиолефины, включая гомополимеры олефипов, такие, как полиэтилен пизкой и высокой плотности, полипропилен, полистирол, полибутадиен, полиизопрен и т. п., и сополимеры олефинов с дру-15 гими мономерами, содержащими ненасыщенность этиленового типа, такие, как сополимер этилена с пропиленом, сополимер этилена с бутеном, сополимер этилена с винилацетатом, сополимер стирола с бутадиеном, сополимер20 акрилонитрила со стиролом и бутадиеном и т. п.; поливинилхлориды и поливинилиденхло- риды, включая гомополимеры каждого из этих мономеров, т. е. винилхлорида и винилиден- хлорида, сополимер винилхлорида с винили-25 денхлоридом и сополимеры как винилхлорида, так и винилиденхлорида с винилацетатом и другими мономерами, содержащими этиленовую ненасыщениость, полиацетали, такие как полиоксиметилен и полиоксиэтилен, полиэфи-30 ры, такие как полиэтилентерефталат, поли- Советский патент 1974 года по МПК C08L23/00 C08K5/3435 

Описание патента на изобретение SU423307A3

амиды, такие как найлон-6, найлон 6,6 и найлон 6,10, а также нолиуретаны. В качестве примеров производных 4-пиперидонкеталя, описываемых формулами I и II, можно назвать следующие: 14,4-Диэтокси - 2,2,6,6 - тетраметилнинеридин24,4-Ди-н-бутокси -2,2,6,6-тетраметилпиперидин34,4-ди-к-октокси- 2,2,6,6-тетраметилпинеридин41,4-Диокса-8-аза-7,7,9,9- тетраметилспиро- (4,5) -декан 51,5-Диокса-9-аза-8,8,10,10 - тетраметилспиро- (5,5) -ундекан 64,4- (Ортофенилендиокси) -2,2,6,6-тетраметилнинеридинПроизводные 4-ниперидонкеталя формул I и 11, охватываемые изобретением, могут быть получены но способу, включающему взаимодействие 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидона (зачастую и, в том числе , называемым триацетонамином) с одноатомным спиртом формулыRI -ОН111 в которой RI имеет значения, указанные выше, или с двухатомным спиртом, или фенолом, описываемыми формулой R2-(ОН)2IV в которой Rz имеет значения, указанные выше, в присутствии кислотного катализатора. при осуществлении способа реакция может бычь выполнена в условиях тесного контактирования триацетонамина с одноатомным спиртом формулы III или с двухатомным спиртом формулы IV в присутствии кислотного катализатора, желательно при нагревании с обратным холодильником в присутствии пригодного органического растворителя. В качестве такого растворителя можно применять любые инертные, несмешивающиеся с водой органические растворители, не оказывающие вредного влияния на протекание реакции, на реагенты и на катализатор, например алифатические и ароматические углеводороды, т. е. н-гексан, циклогексан, бензол, толуол и ксилол. К числу одноатомных спиртов формулы III, которые могут быть применены, относятся имеющие прямые или разветвленные цени одноатомные спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол и октанол. В качестве примеров двухатомных спиртов или фенола формулы IV, которые могут быть использованы, следует назвать этиленгликоль, прониленгликоль, триметиленгликоль и пирокатехин. Кислотный катализатор может быть выбран из катализаторов, обычно применяемых при стандартной реакции конденсации, протекающей с выделением воды. К числу таких катализаторов относятся неорганические кислоты, например соляная кислота и полифосфорная кислота, и органические кислоты, например метансульфокислота, бензосульфокислоты и наратолуолсульфокислота, предпочтительны органические кислоты. Реакция может быть сделана более плавно нротекающей, причем ее предпочтительно проводят нри непрерывном удалении воды, образующейся in situ во время протекания реакции. После завершения реакции целевой продукт может быть выделен и очищен с применением обычных способов. Папример, для этого реакционную смесь можно сделать щелочной путем прибавления гидрата окиси щелочного металла, отделить органический слой и провести последующую перегонку при пониженном давлении и, если это необходимо, перекристаллизацию. Производные 4-пиперидонкеталя формул I и И могут быть введены в синтетические полимеры любым из различных стандартных методов. Стабилизатор может быть добавлен в синтетические полимеры на любой стадии до получения из полимеров формованных изделий. , например, стабилизатор в форме сухого порошка может быть смешан с синтетическим полимером или в виде эмульсии или суспензии он может быть смешан с раствором, суспензией или эмульсией синтетического полимера. Производные 4-нинеридонкеталя формул 1 и II вводят в синтетические полимеры в количестве 0,01-5,0 вес. %, но практически количество стабилизатора зависит от типа синтетического полимера, т. е. составляет для полиолефинов 0,01-2,0 вес. %, предпочтительно 0,02-1,0, для поливинилхлорида и поливинилиденхлорида 0,01 -1,0 вес. %, предпочтительно 0,02-0,5, и для полиуретанов и полиамидов 0,01-5,0 вес. %, предпочтительно 0,02-2,0. Стабилизатор может употребляться в отдельности или в комбинациях с другими, известными антиокислителями, поглотителями ультрафиолетовых лучей, наполнителями, пигментами и т. п. Если это желательно, для осуществления изобретения могут применяться два или более стабилизатора формул I и IL Пиже приведены примеры, иллюстрирующие изобретение. В примерах все части весовые. Пример 1. В 100ч. полипропилена (марка «ноблен ЛПН-1, выпускается фирмой «Митсуи Тоатсу (Кемикал Инкорпорейтед, Япония), применяемого после двукратной перекристаллизации из монохлорбензола, вводят 0,25 ч. каждого из испытуемого стабилизатоа, указанного в табл. 1. Полученную смесь еремешивают, расплавляют, затем прессуют од давлением и при нагреве. Получают литовой материал толщиной 0,5 мм. Для конроля аналогично готовят листовой полипропилен, но без стабилизатора. Далее эти листы испытывают, определяя ремя до наступления хрупкости (время в чаах до момента, когда листовой материал становится хрупким) при облучении ультрафиолетовым светом при температуре 45°С с применением прибора для измерения степени изменения цвета, указанного в Японском промышленном стандарте JIS-1044. Полученные результаты приведены в табл. 1.

Таблица 1

Таблицй 2

Похожие патенты SU423307A3

название год авторы номер документа
СИНТЕТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ, СОДЕРЖАЩИЕ СМЕСИ-ДОБАВКИ УСИЛЕННОГО ДЕЙСТВИЯ 2000
  • Пфенднер Рудольф
  • Хоффман Курт
  • Майер Феликс
  • Ротзингер Бруно
RU2251562C2
ЭТИЛЕНОВО-НЕНАСЫЩЕННЫЕ ПОЛИМЕРИЗУЮЩИЕСЯ МОНОМЕРЫ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНОГО ПИПЕРИДИНА 1992
  • Раманатан Равичандран[Us]
  • Питер Джон Ширмэн[Us]
  • Эндру Мар[Ca]
RU2086540C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРА ЭТИЛЕНА С ПЕНТЕНОМ-1, СОПОЛИМЕР ЭТИЛЕНА И ПЕНТЕНА-1 И ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1991
  • Мамору Киока[Jp]
  • Тсунео Ясики[Jp]
  • Такаси Уеда[Jp]
  • Масаки Кохиама[Jp]
  • Масая Ямада[Jp]
  • Сеиити Икеяма[Jp]
  • Есинори Акана[Jp]
  • Кендзи Ивата[Jp]
  • Сатоси Матсумото[Jp]
  • Хидеки Сакаи[Jp]
RU2091401C1
МАЛОПЫЛЯЩИЕ ГРАНУЛЫ ДОБАВОК К ПЛАСТМАССЕ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ 1995
  • Тибот Даниел
  • Бритенштейн Бенджамин
  • Кирчбергер Линда
RU2151782C1
ПОЛИМЕРНАЯ СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1990
  • Равичандран Раманатан[Us]
  • Ширмэн Питер Джон[Us]
  • Мар Эндру[Ca]
RU2083605C1
ЛИНЕЙНЫЙ СТАТИСТИЧЕСКИЙ СОПОЛИМЕР ЭТИЛЕНА С ПЕНТЕНОМ-1, ПЛЕНКА, ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1991
  • Мамору Киока[Jp]
  • Такаси Уеда[Jp]
  • Масая Ямада[Jp]
  • Масаки Кохиама[Jp]
  • Сейити Икеяма[Jp]
  • Есинори Акана[Jp]
  • Кендзи Ивата[Jp]
  • Хироси Нисикава[Jp]
  • Казумитсу Кавакита[Jp]
  • Хидеки Сакаи[Jp]
RU2095375C1
СТАБИЛИЗАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ СТИРОЛПРОИЗВОДНЫМИ П-КРЕЗОЛАМИ 2008
  • Гелбин Майкл Е.
  • Хилл Джонатан С.
  • Пауэр Морис
RU2453564C2
СОПОЛИМЕР, СОДЕРЖАЩИЙ СИЛИКОНОВЫЕ ГРУППЫ, ЕГО ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ 2006
  • Нгуен-Ким Сон
  • Гарсиа Кастро Иветте
  • Матхауер Клеменс
  • Вендель Фолькер
  • Фельмар Хельмут
  • Кайзер Томас
RU2418007C2
СЛОЖНЫЙ (МЕТ)АКРИЛОВЫЙ ЭФИР ПОЛИАЛКОКСИЛИРОВАННОГО ТРИМЕТИЛОЛПРОПАНА (ВАРИАНТЫ) И ЕГО ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ АБСОРБИРУЮЩИХ ВОДОСОДЕРЖАЩИЕ ЖИДКОСТИ ПОЛИМЕРОВ 2003
  • Попп Андреас
  • Даниэль Томас
  • Шредер Юрген
  • Яворек Томас
  • Функ Рюдигер
  • Швальм Райнхольд
  • Вайсмантель Маттиас
  • Ригель Ульрих
RU2320677C2
КОМПОЗИЦИЯ (СО)ПОЛИМЕРА ОЛЕФИНА, СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ (ВАРИАНТЫ), КАТАЛИЗАТОР (СО)ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 1996
  • Дзун Саито
  • Хидео Нобухара
  • Синго Кикукава
  • Хитоси Сато
  • Акира Ямаути
RU2172327C2

Реферат патента 1974 года КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ СИНТЕТИЧЕСКОГОПОЛИМЕРА1Изобретение относится к композициям на основе синтетических полимеров, стабилизированных против разложения под действием света и тепла.Известны стабилизированные композиции синтетических полимеров с добавкой в качестве стабилизаторов некоторых пиперидниовых соединений.Целью изобретения является повышение стабильности полимерных материалов к действию света и тепла. Согласно изобретению эта цель достигается использованием в качестве стабилизирующей добавки производных 4-пиперидонкеталя в количестве 0,01—5,0% от веса полимера следующих формул:Iи HsO НчСгде RI — алкильная группа, содержащая от1до 8 атомов углерода;R2 — алкиленовая группа, содержащая2или 3 атома углерода, или ортофениленовая группа.В формулах I и П символ Ri может представлять собой метильную, этильную, н-про- пильную, изопропильную, н-бутильную, трет- бутильную, н-пентильную, изопентильную, ге-5 ксильиую, гептильную и октильную группы; символ Ro может представлять собой этиленовую, триметпленовую, пропиленовую и орто- фениленовую группы. Под термином «синтетический полимер» в10 описании подразумеваются полиолефины, включая гомополимеры олефипов, такие, как полиэтилен пизкой и высокой плотности, полипропилен, полистирол, полибутадиен, полиизопрен и т. п., и сополимеры олефинов с дру-15 гими мономерами, содержащими ненасыщенность этиленового типа, такие, как сополимер этилена с пропиленом, сополимер этилена с бутеном, сополимер этилена с винилацетатом, сополимер стирола с бутадиеном, сополимер20 акрилонитрила со стиролом и бутадиеном и т. п.; поливинилхлориды и поливинилиденхло- риды, включая гомополимеры каждого из этих мономеров, т. е. винилхлорида и винилиден- хлорида, сополимер винилхлорида с винили-25 денхлоридом и сополимеры как винилхлорида, так и винилиденхлорида с винилацетатом и другими мономерами, содержащими этиленовую ненасыщениость, полиацетали, такие как полиоксиметилен и полиоксиэтилен, полиэфи-30 ры, такие как полиэтилентерефталат, поли-

Формула изобретения SU 423 307 A3

Пример 2. В 100 ч. полиэтилена высокий плотности (фирменная марка «Хи-Зекс, выпускается фирмой «Митсуи Тоатсу Кемикал Пнкорпорентед, Япония), применяемого после двукратной перекристаллизации из толуола, вводят 0,25 ч. каждого из испытуемого стабилизатора, указанного в табл. 2. Полученную смесь используют для пзгоювлепия листового материала толщиной 0,5 мм, как эю описано в примере 1.

Получен 1ые таким снособом листы испытывают, определяя время до наступления хрупкости по примеру I. Полученные результаты приведены в табл. 2.

Пример 4. В 100 ч. полиуретана, приготовленного из поликапролактона (марка «Е-5080, выпускается фирмой «Ниппон Эластоллан Пндастриз Лимитед, Япония) вводят 0,5 ч. испытуемого стабилизатора, указанного в табл. 4. Смесь нагревают, расплавляют, после чего прессуют. Получают листовой материал толщиной около 0,5 мм, его подвергают

Пример 3. В 100ч. найлона-6 (марка «СМ 1011, выпускается фирмой «Торей Пндастриз Инкорпорейтед, Япония, не содержит 5 стабилизатора) вводят 0,25 ч. каждого из испытуемого стабилизатора, указанного в табл.3. Полученную смесь нагревают и расплавляют, затем прессуют под давлением обычным прессом. Получают пленки толщиной около 0,1 мм, которые испытывают на стойкость к старению в приведенных ниже условиях, после чего определяют сопротивление растяжению, а затем - сохранепне ноказате. сопротивления растяженню и относительного удлинения при номоиш стандартпого метода.

Пспытання стойкости к старению:

а)выдержка под действием ультрафиолетовых лучей в течение 300 час в приборе для определения стойкости к изменению цвета, как это описано в примере 1, при температуре

б)старение прн темнературе 160°С в течение 2 час в нриборе Geer по способу, описанному в Японских промышленных стандартах

JIS-K-6301 («Методы физических испытаний вулканизованной резины). Полученные результаты приведены в табл.3.

Таблица 3

выдержке под действием ультрафиолетового света в течение 15 час в приборе для оиределения цветонрочности (фадеометр), как это онисано в примере 1, при температуре 45°С, затем используют для измерения сохранения показателей относительиого удлинения и сопротивления растяжению, как в примере 3. Полученные результаты приведены в табл. 4.

Таблица 4

Таблица 5

Пример 5. В 100ч. поливинилхлорида (марка «Джеон 103 ЕР, выпускается фирмой «Джапанез Джеои Компани, Лимитед, Япония) вводят 1,0 ч. стеарата свинца, 0,5 ч. двухосновного фосфита свинца, 0,5 ч. стеарата бария, 0,5 ч. стеарата кадмия и 0,2 ч. испытуемого стабилизатора, приведенного в табл. 5. Смесь перемешивают и растирают в течение 4 мин на месильных вальцах. Получают листовой материал толщиной 0,5 мм, который испытывают, определяя степень изменения цвета путем применения описанного ниже метода испытаний на стойкость к старению.

Испытание на стойкость к старению:

а)выдержка в течение 600 час в приборе для определения стойкости к разложению углеродной цепи под действием солнечного света, как это описано в Японских промышленных стандартах JIS-Z-0230 («Ускоренные испытания на стойкость к атмосферным условиям масел, защищающих от образования ржавчины) ;

б)старение листового материала в течение 90 мин при температуре 17(}°С по прибору Geer для испытаний на стойкость к старению, как это указано в примере 3.

Полученные результаты приведены в табл. 5.

Из приведенных примеров видно, что производные 4-пиперидонкеталя, используемые в композициях, характеризуются высоким стабилизирующим эффектом, проявляющимся при введении их в синтетические нолимеры.

Предмет изобретения

Композиция на основе синтетического полимера и стабилизирующей добавки, отличающаяся тем, что, с целью повышения стабильности полимерных материалов на ее основе к действию света и тепла, в качестве стабилизирующей добавки введены производные 4-пиперидонкеталя следующих формул:

R,U

ОН,

в которых RI - алкильная группа, содержащая от 1 до 8 атомов углерода, а R2 - алкиленовая группа, содержащая 2 или 3 атома углерода, или ортофениленовая группа, в количестве 0,01-5,0% от веса полимера.

SU 423 307 A3

Даты

1974-04-05Публикация

1972-01-24Подача