Настоящее изобретение относится к композициям, содержащим синтетический полимер, подверженный окислительной деструкции, термодеструкции или фотодеструкции, в частности термопластический полимер, и в качестве добавок, по крайней мере, одну добавку, выбранную из группы, состоящей из стабилизатора, антистатика, зародышеобразователя, биоцида и/или антипирена, и, по крайней мере, один полимерный диспергирующий или сольватирующий агент, обладающий амфифильными свойствами; к использованию этих добавок в синтетических полимерах, в частности в термопластах; а также к способу стабилизации этих синтетических полимеров, при условии, что, по крайней мере, одна добавка содержит соединение, выбранное из указанной группы стабилизаторов.
Настоящее изобретение также относится к использованию полимерных диспергирующих или сольватирующих агентов, обладающих амфифильными свойствами, для улучшения диспергирования добавок, выбранных из группы стабилизаторов, антистатиков, зародышеобразователей и/или биоцидов в синтетических полимерах; и к способу улучшения диспергирования добавок, выбранных из группы стабилизаторов, антистатиков, зародышеобразователей и/или биоцидов в синтетических полимерах.
Действие синтетических добавок зависит, например, от химической структуры этих добавок, от состава смеси добавок, от степени диспергирования добавок в пластическом материале, от растворимости указанных добавок в соответствующем полимере и от совместимости этих добавок с полимерной матрицей. Повышение степени совместимости добавок с полимерными субстратами, а следовательно, и повышение их эффективности может быть достигнуто, например, путем приготовления предварительных смесей. Часто также используют так называемые маточные смеси или концентраты, которые представляют собой предварительную смесь полимера с добавками в высоких концентрациях, при этом последующее использование этой маточной смеси позволяет достичь более легкой и лучшей диспергируемости данной добавки в полимерной матрице, чем при непосредственном добавлении. Хотя этот способ очень хорошо известен специалистам, однако, разработка методов, позволяющих еще больше повысить эффективность добавок, то есть полностью использовать их возможности, остается актуальной.
В соответствии с этим целью настоящего изобретения является получение композиций, которые позволяют увеличить эффективность существующих добавок, используемых в синтетических полимерах, в частности, путем повышения их диспергируемости.
В патенте США №5387467 описано использование полиорганосилоксанов, имеющих сложноэфирные группы и алкильные группы с длинной цепью, где указанные группы связаны посредством атомов углерода с атомами кремния, в целях модификации поверхности тонкодисперсных частиц, таких как пигменты и наполнители, или стекловолокно.
Было обнаружено, что эффективность добавок, выбранных из группы стабилизаторов, антистатиков, зародышеобразователей, биоцидов и/или антипиренов в синтетических полимерах, может быть увеличена путем добавления, по крайней мере, одного полимерного диспергирующего или сольватирующего агента, обладающего амфифильными свойствами. Обработанные таким образом синтетические полимеры отличаются тем, что они обладают превосходной стабильностью против окислительной деструкции, термодеструкции или фотодеструкции.
Настоящее изобретение относится к композициям, включающим
a) синтетический полимер, подверженный окислительной деструкции, термодеструкции или фотодеструкции,
b) по крайней мере, одну добавку, выбранную из группы стабилизаторов, антистатиков, зародышеобразователей, биоцидов и/или антипиренов и
c) по крайней мере, один полимерный диспергирующий или сольватирующий агент, обладающий амфифильными свойствами.
Примеры антистатиков описаны у R. Gachter & Н. Muller, Hanser Verlag, 3 edition, 1990, рр. 749-775. Особый интерес представляют антистатики, выбранные из группы, состоящей из этоксилированных алкиламинов, сложных эфиров жирных кислот, алкилсульфонатов и полимерных систем на основе сополимеров полиамида, таких как Irgastat®P22 Ciba Specialitatenchemie.
Примеры биоцидов описаны у R. Gachter & Н. Muller, Hanser Verlag, 3 edition, 1990, рр. 749-775. Особый интерес представляют биоциды, выбранные из группы, состоящей из 10,10'-окси-бис-феноксарсинов, N-(тригалогенометилтио)фталимидов, ди-фенил-сурьма-2-этилгексаноата, медь-бис(8-гидроксихинолина); окиси трибутилолова и их производных; галогенированных фенолов, таких как Irgaguard® (Trichlosan CAS №3380-34-5, Ciba Specialitatenchemie AG); метилтио-s-триазинов, таких как 2-метилтио-4-циклопропиламино-6-(α ,β -диметилпропиламино)-s-триазин, 2-метилтио-4-циклопропиламино-6-трет-бутиламино-s-триазин и 2-метилтио-4-этиламино-6-(α ,β -диметилпропиламино)-s-триазин.
Предпочтительными композициями являются композиции, в которых компонентом (b) является стабилизатор и/или зародышеобразователь. Примерами стабилизаторов являются следующие соединения:
1. Антиоксиданты
1.1. Алкилированные монофенолы: например, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2-трет-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-дициклопентил-4-метилфенол, 2-(α -метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол, нонилфенолы, которые имеют линейные или разветвленные боковые цепи, например 2,6-ди-нонил-4-метилфенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилундек-1'-ил) фенол, 2, 4-диметил-6-(1'-метилгептадек-1'-ил) фенол, 2,4-диметил-6-(1'-метилтридек-1'-ил)фенол и их смеси.
1.2. Алкилтиометилфенолы, например 2,4-диоктилтиометил-6-трет-бутилфенол, 2,4-диоктилтиометил-6-метилфенол, 2,4-ди-октилтиометил-6-этилфенол, 2,6-ди-додецилтиометил-4-нонилфенол.
1.3. Гидрохиноны и алкилированные гидрохиноны, например 2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол, 2,6-ди-трет-бутилгидрохинон, 2,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианизол, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилстеарат, бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)адипат.
1.4. Токоферолы, например α -токоферол, β -токоферол, γ -токоферол, δ -токоферол и их смеси (витамин Е).
1.5. Гидроксилированные тиодифениловые эфиры, например 2,2'-тиобис (6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-тиобис (4-октилфенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-3-метилтиофенол), 4,4'-тиобис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 4,4'-тиобис-(3,6-ди-втор-амилфенол), 4,4'-бис(2,6-диметил-4-гидроксифенил)дисульфид.
1.6. Алкилиденбисфенолы, например 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(6-трет-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метиленбис[4-метил-6-(α -метилциклогексил)фенол], 2,2'-метиленбис (4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метиленбис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(4,6-ди-трет-бутилфенол), 2,2'-этилиденбис(6-трет-бутил-4-изобутилфенол), 2,2'-метиленбис[6-(α -метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метиленбис [6-(α ,α -диметилбензил)-4-нонилфенол], 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол), 4,4'-метиленбис(6-трет-бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-бис(3-трет-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н-додецилмеркаптобутан, этиленгликоль-бис-[3,3-бис (3'-трет-бутил-4'-гидроксифенил) бутират], бис (3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метил-фенил) дициклопентадиен, бис [2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил) -6-трет-бутил-4-метилфенил]терефталат, 1,1-бис-(3,5-диметил-2-гидроксифенил)бутан, 2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропан, 2,2-бис-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-4-н-додецилмеркаптобутан, 1,1,5,5-тетра-(5-трет-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)пентан.
1.7. О-, N- и S-бензиловые соединения, например 3,5,3',5'- тетра-трет-бутил-4,4'-дигидроксидибензиловый эфир, октадецил-4-гидрокси-3,5-диметилбензилмеркаптоацетат, тридецил-4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилмеркаптоацетат, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)амин, бис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиотерефталат, бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, изооктил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоацетат.
1.8. Гидроксибензилированные малонаты, например диоктадецил-2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксибензил)малонат, ди-октадецил-2-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилбензил)малонат, ди-додецилмеркаптоэтил-2,2-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) малонат, бис[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2, 2-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)малонат.
1.9. Ароматические гидроксибензиловые соединения, например 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-три-метилбензол, 1,4-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-2,3,5,6-тетраметилбензол, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)фенол.
1.10. Триазиновые соединения, например 2,4-бис(октил-меркапто)-6-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксианилино)-1,3,5-триазин, 2-октилмеркапто-4,6-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенокси)-1,2,3-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, 1,3,5-трис(4-трет-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)изоцианурат, 2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилэтил)-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гексагидро-1,3,5-триазин, 1,3,5-трис-(3,5-дициклогексил-4-гидроксибензил)изоцианурат.
1.11. Бензилфосфонаты, например диметил-2, 5-ди-трет-бутил- 4- гидроксибензилфосфонат, диэтил-3, 5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфонат, диоктадецил-5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метилбензилфосфонат, кальциевая соль моноэтилового сложного эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилфосфоновой кислоты.
1.12. Ациламинофенолы, например 4-гидроксилауранилид, 4-гидроксистеаранилид, октил-N-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил) карбамат.
1.13. Сложные эфиры β -(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.
1.14. Сложные эфиры β -(5-трет-бутил-4-гидрокси-3-метил-фенил)пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, н-октанолом, изооктанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.
1.15. Сложные эфиры β -(3,5-дициклогексил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликодем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис-(гидроксиэтил)изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.
1.16. Сложные эфиры 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил-ускусной кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например с метанолом, этанолом, октанолом, октадеканолом, 1,6-гександиолом, 1,9-нонандиолом, этиленгликолем, 1,2-пропандиолом, неопентилгликолем, тиодиэтиленгликолем, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, пентаэритритолом, трис(гидроксиэтил) изоциануратом, N,N'-бис(гидроксиэтил)оксамидом, 3-тиаундеканолом, 3-тиапентадеканолом, триметилгександиолом, триметилолпропаном, 4-гидроксиметил-1-фосфа-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октаном.
1.17.Амиды β -(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты, например N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)гексаметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)триметилендиамид, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразид, N,N'-бис[2-(3-[3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил]пропионилокси)-этил]оксамид (Naugard®XL-1, поставляемый Uniroyal).
1.18. Аскорбиновая кислота (витамин С).
1.19. Аминовые антиоксиданты, например N,N'-диизопропил-п-фенилендиамин, N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1,4-диметилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-этил-3-метилпентил)-п-фенилендиамин, N,N'-бис(1-метилгептил)-п-фенилендиамин, N,N'-дициклогексил-п-фенилендиамин, N,N'-дифенил-п-фенилендиамин, N,N'-бис(2-нафтил)-п-фенилендиамин, N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-(1-метилгептил)-N'-фенил-п-фенилендиамин, N-циклогексил-N'-фенил-п-фенилендиамин, 4-(п-толуолсульфамоил) дифениламин, N,N'-диметил-N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, дифениламин, N-аллилдифениламин, 4-изопропоксидифениламин, N-фенил-1-нафтил-амин, N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин, N-фенил-2-нафтиламин, октилированный дифениламин, например N,N'-ди-трет-октилдифениламин, 4-н-бутиламинофенол, 4-бутириламинофенол, 4-нонаноиламинофенол, 4-додеканоиламинофенол, 4-октадеканоиламинофенол, бис(4-метоксифенил)амин, 2,6-ди-трет-бутил-4-диметиламинометилфенол, 2,4'-диаминодифенилметан, 4,4'-диаминодифенилметан, N,N,N',N'-тетраметил-4,4'-диаминодифенилметан, 1,2-бис[(2-метилфенил)амино] этан, 1,2-бис-(фениламино)пропан, (о-толил)бигуанид, бис[4-(1',3'-диметилбутил)фенил]амин, трет-октилированный N-фенил-1-нафтиламин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных нонилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных додецилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных изопропил/изогексилдифениламинов, смесь моно- и диалкилированных трет-бутилдифениламинов, 2,3-дигидро-3,3-диметил-4Н-1,4-бензотиазин, фенотиазин, смесь моно- и диалкилированных трет-бутил/трет-октилфенотиазинов, смесь моно- и диалкилированных трет-октил-фенотиазинов, N-аллилфенотиазин, N,N,N',N'-тетрафенил-1,4-диаминобут-2-ен, N,N-бис (2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил-гексаметилендиамин, бис(2,2,6,6-тетраметилпиперид-4-ил)себакат, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он, 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол.
2. Поглотители УФ-излучения и светостабилизаторы
2.1. 2-(2'-Гидроксифенил)бензотриазолы, например 2-(2'-гидрокси-5'-метилфенил) бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил) бензотриазол, 2-(5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил) фенил)-бензотриазол, 2-(3',5'-ди-трет-бутил-2'-гидроксифенил)-5-хлор-бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-метилфенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-2'-гидроксифенил) бензотриазол, 2-(2'-гидрокси-4'-октилоксифенил) бензотриазол, 2- (3',5'-ди-трет-амил-2'-гидроксифенил) бензотриазол, 2-(3',5'-бис (α ,α -диметилбензил)-2'-гидроксифенил) бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил) фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси) карбонилэтил]-2'-гидроксифенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил) фенил)-5-хлорбензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-метоксикарбонилэтил) фенил) бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'-(2-октилоксикарбонилэтил)фенил)бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-5'-[2-(2-этилгексилокси)карбонилэтил]-2'-гидроксифенил) бензотриазол, 2-(3'-додецил-2'-гидрокси-5'-метилфенил) бензотриазол, 2-(3'-трет-бутил-2'-гидрокси-5'- (2-изооктилоксикарбонилэтил) фенил-бензотриазол, 2,2'-метилен-бис[4-(1,1,3,3-тетраметил-бутил)-6-бензотриазол-2-илфенол]; продукт реакции переэтерификации 2-[3'-трет-бутил-5'-(2-метоксикарбонилэтил)-2'-гидроксифенил]-2Н-бензотриазола с полиэтиленгликолем 300; [R-СН2СН2-СОО-СН2СН2-]2-, где R = 3'-трет-бутил-4'-гидрокси-5'-2Н-бензотриазол-2-ил-фенил, 2-[2'-гидрокси-3'-(α ,α -диметилбензил)-5'-(1,1,3,3-тетра-метилбутил) фенил] бензотриазол; 2-[2'-гидрокси-3'-(1,1,3,3-тетра-метилбутил)-5'- (α ,α -диметилбензил) фенил] бензотриазол.
2.2. 2-Гидроксибензофеноны, например 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октилокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2',4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси производные.
2.3. Сложные эфиры замещенных и незамещенных бензойных кислот, например 4-трет-бутил-фенилсалицилат, фенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис(4-трет-бутилбензоил)резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, гексадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат, 2-метил-4,6-ди-трет-бутилфенил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензоат.
2.4. Акрилаты, например этил-α -циано-β ,β -дифенилакрилат, изооктил-α -циано-β ,β -дифенилакрилат, метил-α -карбометоксициннамат, метил-α -циано-β -метил-п-метокси-циннамат, бутил-α -циано-β -метил-п-метокси-циннамат, метил-α -карбометокси-п-метоксициннамат и N-(β -карбометокси-β -циановинил)-2-метил-индолин.
2.5. Никелевые соединения, например никелевые комплексы 2,2'-тио-бис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенола], такие как, комплексы 1:1 или 1:2 с дополнительными лигандами или без них, такие как н-бутиламин, триэтаноламин, или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли моноалкиловых сложных эфиров, например метилового или этилового эфира 4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензилфосфоновой кислоты, никелевые комплексы кетоксимов, например 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола с дополнительными лигандами или без них.
2.6. Стерически затрудненные амины, например бис (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себакат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) сукцинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)себакат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)себакат, бис-(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензилмалонат, продукт конденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) нитрилотриацетат, тетракис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутан-тетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), 4-бензоил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин, бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)-2-н-бутил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилбензил)малонат, 3-н-октил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазоспиро[4,5]декан-2,4-дион, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себакат, бис(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)сукцинат, линейные или циклические продукты конденсации N,N'-бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)гексаметилендиамина и 4-морфолино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукты конденсации 2-хлор-4,6-бис(4-н-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, продукты конденсации 2-хлор-4,6-ди-(4-н-бутиламино-1,2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-1,3,5-триазина и 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана, 8-ацетил-3-додецил-7,7,9,9-тетраметил-1,3,8-триазоспиро[4,5]-декан-2, 4-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)пирролидин-2,5-дион, 3-додецил-1-(2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-пирролидин-2,5-дион, смесь 4-гексадецилокси- и 4-стеарилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, продукты конденсации N,N'-бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил) гексаметилендиамина и 4-циклогексиламино-2,6-дихлор-1,3,5-триазина, продукт конденсации 1,2-бис(3-аминопропиламино)этана и 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазина, а также 4-бутиламино-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (CAS рег. №[136504-96-6]); N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, N-(2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидил)-н-додецилсукцинимид, 2-ундецил-7,7,9,9-тетраметил-1-окса-3,8-диаза-4-оксо-спиро[4,5]декан, продукт реакции 7,7,9,9-тетраметил-2-цикло-ундецил-1-окса-3,8-диаза-4-оксоспиро[4,5]декана и эпихлоргидрина, 1,1-бис(1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидилоксикарбонил)-2-(4-метоксифенил) этена, N,N'-бис-формил-N,N'-бис (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил) гексаметилендиамина, сложный диэфир 4-метоксиметиленмалоновой кислоты с 1,2,2,6,6-пентаметил-4-гидроксипиперидином, поли[метилпропил-3-окси-4-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)]силоксан, продукт реакции сополимера ангидрида малеиновой кислоты - α -олефина с 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидином или 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аминопиперидином.
2.7. Оксамиды, например, 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диэтоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет-бутоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N,N'-бис(3-диметиламинопропил)оксамид, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутоксанилидом, смеси о- и п-метокси-дизамещенных оксанилидов и смеси о- и п-этокси-дизамещенных оксанилидов.
2.8. 2-(2-Гидроксифенил)-1,3,5-триазины, например 2,4,6-трис (2-гидрокси-4-октилоксифенил)-1, 3, 5-триазин, 2- (2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2,4-дигидроксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2,4-бис(2-гидрокси-4-пропилоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-4,6-бис(4-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-додецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-ди-метилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-тридецилоксифенил)-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-бутилокси-пропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-октилоксипропилокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметил)-1,3,5-триазин, 2-[4-(додецилокси/тридецилокси-2-гидроксипропокси)-2-гидрокси-фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-3-додецилокси-пропокси)фенил]-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-гексилокси)Фенил-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2-(2-гидрокси-4-метоксифенил)-4,6-дифенил-1,3,5-триазин, 2,4,6-трис-[2-гидрокси-4-(3-бутокси-2-гидроксипропокси)фенил]-1,3,5-триазин, 2-(2-гидроксифенил)-4-(4-метоксифенил)-6-фенил-1,3,5-триазин, 2-{2-гидрокси-4-[3-(2-этилгексил-1-окси)-2-гидроксипропилокси]фенил}-4,6-бис(2,4-диметилфенил)-1,3,5-триазин.
3. Дезактиваторы металлов, например N,N'-дифенилоксамид, N-салицилал-N'-салицилоилгидразин, N,N'-бис (салицилоил)-гидразин, N,N'-бис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, бис(бензилиден)-оксалилдигидразид, оксанилид, изофталоилдигидразид, себакоил-бисфенилгидразид, N,N'-диацетиладипоилдигидразид, N,N'-бис-(салицилоил)оксалилдигидразид, N,N'-бис(салицилоил)тиопропионилдигидразид.
4. Фосфиты и фосфониты, например трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, трис(нонилфенил)фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецилфосфит, дистеарилпентаэритритолдифосфит, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит, диизодецилпентаэритритолдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутилфенил)пентаэритритолдифосфит, бис(2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенил)-пентаэритритолдифосфит, диизодецилоксипентаэритритолдифосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метилфенил)пентаэритритолдифосфит, бис(2,4,6-трис-(трет-бутил-фенил)пентаэритритолдифосфит, трифосфит тристеарилсорбита, тетракис (2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,5'-бифенилендифосфонит, 6-изооктилокси-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12Н-дибенз-[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метил-фенил)метилфосфит, бис(2,4-ди-трет-бутил-6-метил-фенил)этилфосфит, 6-фтор-2,4,8,10-тетра-трет-бутил-12-метил-дибенз[d,g]-1,3,2-диоксафосфоцин, 2,2',2"-нитрило[триэтилтрис-(3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,2'-диил)фосфит], 2-этилгексил (3,3',5,5'-тетра-трет-бутил-1,1'-бифенил-2,3'-диил)-фосфит, 5-бутил-5-этил-2-(2,4,6-три-трет-бутилфенокси)-1,3,2-диоксафосфиран.
5. Гидроксиламины, например N,N-дибензилгидроксиламин, N,N-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидроксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, происходящий из амина гидрогенизованного животного жира.
6. Нитроны, например N-бензил-альфа-фенил-нитрон, N-этил-альфа-метил-нитрон, N-октил-альфа-гептил-нитрон, N-лаурил-альфа-ундецил-нитрон, N-тетрадецил-альфа-тридецил-нитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-гептадецил-нитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-пентадецил-нитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецил-нитрон, N-октадецил-альфа-гексадецил-нитрон, нитрон, полученный из N,N-диалкилгидроксиламина, происходящего из амина гидрированного животного жира.
7. Тиосинергисты, например дилаурилтиодипропионат или дистеарилтиодипропионат.
8. Пероксидные акцепторы, например сложные эфиры β -тиодипропионовой кислоты, например лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый сложные эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутил-дитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритритол-тетракис(β -додецилмеркапто)пропионат.
9. Полиамидные стабилизаторы, например, соли меди в комбинации с иодидами и/или соединениями фосфора и солями двухвалентного марганца.
10. Основные со-стабилизаторы, например меламин, поливинилпирролидон, дицианодиамид, триаллилцианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочно-земельных металлов и высших жирных кислот, например стеарат кальция, стеарат цинка, бегенат магния, стеарат магния, рицинолеат натрия и пальмитат калия, пирокатехолат сурьмы или пирокатехолат цинка.
Соединения ряда гидротальцитов могут быть представлены общей формулой III:
где М2+ = Мg, Са, Sr, Zn, Sn и/или Ni,
М3+ = Аl, В или Bi,
Аy- представляет анион, имеющий валентность у,
у равно числу от 1 до 4,
х равно числу от 0 до 0,5 и
р равно числу от 0 до 20;
другие примеры этих соединений можно найти в DE-A-4106403.
Аy- предпочтительно представляет ОН-, Сl-, Вr-, I-, СlO
Другими гидротальцитами, которые обычно используются, являются соединения общей формулы IIIa:
где в формуле IIIa, M2+ представляет, по крайней мере, один металл ряда Мg и Zn, при этом, предпочтительным является Мg, а Аy- представляет анион, выбранный, например, из ряда СО
Предпочтительными соединениями ряда гидротальцитов являются соединения общей формулы III:
где М2+ представляет Мg или твердый раствор Мg и Zn, Аy- представляет СО
Особенно предпочтительными гидротальцитами являются соединения формулы:
Аl2O3·6МgО· СO2·12H2O,
Mg4,5Al2(OH)13·СО3·3,5H2O,
4MgO· Аl2O3·СO2·9Н2O,
4МgО· Аl2O3·СO2·6Н2O,
ZnO· 3МgО· Аl2O3·СO2·8-9Н2O или
ZnO· 3МgО· Аl2O3·СO2·5-6Н2О
Эти гидротальциты могут быть использованы в количестве, например, 0,1-20, обычно от 0,5 до 10, а предпочтительно от 0,5 до 5 масс.ч. в расчете на 100 масс.ч. синтетического полимера.
Предпочтительными цеолитами являются соединения, описанные в "Atlas of Zeolite Structure Types", W.M. Meier & D.H. Olson, Verlag Butterworths, 2nd edition 1986.
В более широком смысле, в понятие "цеолиты" также входят фосфаты алюминия, имеющие цеолитную структуру.
Предпочтительными цеолитами являются известные по существу цеолиты, которые имеют среднеэффективный диаметр пор 3-5 ангстрем и которые могут быть получены известными методами. Особенно предпочтительными цеолитами являются цеолиты типа NaA, которые имеют среднеэффективный диаметр пор 4 ангстрема, и которые также называются цеолитами 4А.
Особенно предпочтительными являются кристаллические алюмосиликаты натрия, имеющие размер частиц, преимущественно, в пределах 1-10 мкм. Особенно предпочтительными цеолитами являются:
Na12Al12Si12O48·27H2O [цеолит А],
Nа6Аl6Si6O24·2NaX· 7,5Н2O, Х=ОН, галоген, CIO4 [содалит],
Nа6Аl6Si30O72·24Н2О,
Na8Al8Si40O72·24Н2O,
Na16Al16Si24O80·16Н2О,
Na16Al16Si32O96·16H2O,
Na56Al56Si136O384·250Н2O [цеолит Y],
Nа186Аl86Si106О384·264H2O [цеолит X],
или цеолиты, которые могут быть получены частичным или полным обменом атомов натрия на атомы Li, К, Мg, Са, Sr или Zn, такие как:
(Na,K)10Al10Si22O64·20Н2O,
Ca4,5Na3(AlO2)12(SiO2)12]· 30Н2O,
K9Na3(AlO2)12(SiO2)12]· 27Н2O.
Указанные цеолиты могут быть использованы в количестве например, от 0,1 до 20, обычно от 0,5 до 10, а предпочтительно от 0,5 до 5 мас.ч. в расчете на мас.ч. синтетического полимера.
11. Бензофураноны и индолиноны, например, соединения, описанные в патентах США №№4325863; 4338244; 5175312; 5216052; 5252643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 или ЕР-А-0591102, или 3-[4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 5,7-ди-трет-бутил-3-[4-(2-стеаро-илоксиэтокси)фенил]бензофуран-2-он, 3,3'-бис[5,7-ди-трет-бутил-3-(4-[2-гидроксиэтокси] фенил) бензофуран-2-он], 5,7-ди-трет-бутил-3- (4-этоксифенил)бензофуран-2-он, 3-(4-ацетокси-3,5-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 3-(3,5-диметил-4-пивалоилоксифенил)-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 3-(3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он, 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутил-бензофуран-2-он.
Особый интерес представляют композиции, в которых компонентом (b) является стабилизатор, выбранный из феноловых антиоксидантов, аминовых антиоксидантов, поглотителей УФ-излучения, светостабилизаторы, дезактиваторы металлов, фосфиты, фосфониты, гидроксиамины, нитроны, тиосинергисты, пероксидные акцепторы, соединения типа бензофуран-2-она и/или термостабилизаторы на основе ПВХ, такие как Me(II)-карбоксилаты, где Me(II) означает Ва, Са, Мg или Zn, предпочтительно, смеси Ba/Zn- или Ca/Zn-карбоксилаты.
Примеры зародышеобразователей описаны у R. Gachter & Н. Muller, Hanser Verlag, 3 edition, 1990, рр. 749-775. Особый интерес представляют бензолсульфонамиды, бис(п-этилбензилиден)сорбит, бензоат натрия, бикарбонат натрия, натрий-2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат или соединения формулы I
где каждый из R1, R2, R3 и R4 независимо представляет водород или С1-С4алкил.
Алкил, содержащий 1-4 атома углерода, представляет собой разветвленный или неразветвленный радикал, например метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил или трет-бутил. Одним из предпочтительных радикалов R1, R2, R3 и R4 является метил.
Особенно предпочтительными композициями являются такие композиции, где зародышеобразователем является соединение формулы Ia (Irgaclear®DM), Ib (Irgaclear®D) или Ic (Millad®3988).
Irgaclear®DM и Irgaclear®D означают зарегистрированные торговые знаки Ciba Specialitatenchemie AG. Millad®3988 означает зарегистрированный торговый знак Millken.
Особый интерес представляют такие композиции, в которых зародышем кристаллизации является смесь Irgaclear®DM и бензоат натрия.
Примеры антипиренов описаны у R. Gachter & Н. Muller, Hanser Verlag, 3 edition, 1990, рр. 749-775. Особый интерес представляют антипирены, выбранные из группы, состоящей из тетрафенил-резорцинол-дифосфит (Fyrolflex® RDP, Akzo Nobel), сложный эфир хлоралкилфосфорной кислоты (Antiblase®AB-100, Albright & Wilson; Fyrol® FR-2, Akzo Nobel), полиброминированный дифенилоксид (DE-60F, Great Lakes Corp.), декабромдифенилоксид (DBDPO; Saytex® 102E), триоксид аммония (Sb2О3), пентоксид аммония (Sb2O5), трис[3-бром-2,2-(бромметил)пропил]фосфат (РВ 370®, FMC Corp.), трифенилфосфат, бис(2,3-дибромпропиловый эфир) бисфенола А (РЕ 68), полифосфат аммония (АРР) или (Hostaflam® AP750), олигомерный резорцинол-дифосфат (RDP), броминированная эпоксидная смола, этиленбис(тетрабромфталимид)(ВТ93), бис(гексахлорциклопентадиен)циклооктан (Decloran plus®), сульфат кальция, хлорированный парафин, карбонат магния, фосфат меламина, пирофосфат меламина, триоксид молибдена, окись цинка, 1,2-бис(трибромфенокси)этан (FF680), тетрабромбис-фенол A (Saytex® RB100), гидроксид магния, тригидрат алюминия, борат цинка, дифосфат этилендиамина (EDAP), и соединения формулы F1
где каждый из G1 и G2 независимо представляет C1-C4 алкил, либо вместе взятые, они представляют пентаметилен, Е представляет C1-C18 алкокси, C5-C12 циклоалкокси, С7-С25 аралкокси или C6-C12 арилокси, a Z1 и Z2 представляют метил, либо Z1 и Z2, взятые вместе, образуют кольцо, которое может быть, кроме того, замещено сложно эфирной, эфирной, амидной, амино-, карбокси- или уретановой группой. Соединения формулы F1 также называют NOR-соединениями и они описаны в WO-A-99/00450.
Полимерные диспергирующие или сольватирующие агенты, обладающие амфиллическими свойствами, представляют собой полимерные диспергирующие или сольватирующие агенты, которые имеют полярные и неполярные группы в одной и той же молекуле, и такими агентами являются, например, диспергирующие или сольватирующие агенты на основе полиэтиленгликолей (ПЭГ), полиакрилаты, полисилоксаны, поливинилацетат или блок-сополимеры, содержащие, по крайней мере, один блок-сополимер на основе акрилата, акриловой кислоты или метакрилата.
Новые полимерные диспергирующие или сольватирующие агенты, обладающие амфиллическими свойствами, имеют, по крайней мере, две различные полярности в одной полимерной молекуле. Возможны также олигомерные структуры. Такими структурами обычно являются сополимеры, например нестатистические сополимеры или блок-сополимеры, которые могут быть получены с помощью известных реакций полимеризации, например путем радикальной или анионной полимеризации, посредством реакции поликонденсации, такой как реакция олигомеров с концевой функциональной группой или гребенчатые полимеры, и эти полимеры могут быть получены, например, посредством реакции прививки. Блок-сополимерами являются, например, диблок-сополимеры (типа А-В) или триблок-сополимеры (типа А-В-А или А-В-С) и так называемые конусообразные структуры.
Диблок-сополимерами (типа А-В) являются, например, поли (стирол-b-метилметакрилат), поли(стирол-b-трет-бутилметакрилат), поли(стирол-b-метакрилат), поли(стирол-b-н-бутилакрилат), поли(стирол-b-трет-бутилакрилат), поли(стирол-b-бутадиен), поли(стирол-b-изопрен[1,4-присоединение]), усеченный блок-сополимер поли(стирол-b-бутадиен), усеченный блок-сополимер поли(стирол-b-этилен), поли(стирол-b-2-винилпиридин), поли(стирол-b-4-винилпиридин), поли(стирол-бис-трет-бутилстирол), поли(стирол-b-диметилсилоксан), поли(бутадиен-b-диметилсилоксан), поли(бутадиен[1,4-присоединение]-b-метилметакрилат), поли(изопрен[1,4-присоединение]-b-метилметакрилат), поли(бутадиен-b-трет-бутилметакрилат), поли(бутадиен-b-трет-бутилакрилат), поли(изопрен-b-2-винилпиридин), поли(бутадиен-b-4-винилпиридин), поли(стирол-b-метилметакрилат), поли(метил-метакрилат-b-трет-бутилметакрилат), поли(метилметакрилат-b-трет-бутилакрилат), поли(трет-бутилакрилат-b-метилметакрилат), поли(н-бутилакрилат-b-метилметакрилат), поли(2-винилпиридин-b-метилметакрилат), поли(трет-бутилметакрилат-b-трет-бутилакрилат), поли(трет-бутилметакрилат-b-2-винилпиридин), поли-(трет-бутилметакрилат-b-4-винилпиридин), поли(трет-бутил-акрилат-b-4-винилпиридин), поли(2-винилпиридин-b-2-винилпиридин), поли(этилен-b-метилметакрилат), поли(этилен-b-2-винилпиридин) или поли(этилен-b-4-винилпиридин).
Триблок-сополимерами типа (А-В-А) являются, например, поли(метилметакрилат-b-стирол-b-метилметакрилат), поли(трет-бутилметакрилат-b-стирол-b-трет-бутилметакрилат), поли(трет-бутилакрилат-b-стирол-b-трет-бутилакрилат), поли (2-винилпиридин-b-стирол-b-трет-бутиларилат), поли(4-винилпиридин-b-стирол-b-4-винилпиридин), поли(бутадиен[1,2-присоединение]-b-стирол-b-бутадиен[1,2-присоединение]), поли(бутадиен[1,4-присоединение]-b-стирол-b-бутадиен[1,4-присоединение]), поли(стирол-b-бутадиен[1,4- и 1,2-присоединение]-b-стирол, поли(метилметакрилат-b-бутадиен[1,4- или 1,2-присоединение]-b-метилметакрилат, поли(трет-бутилметакрилат-b-метил-метакрилат-b-трет-бутилметакрилат), поли(трет-бутилакрилат-b-метилметакрилат-b-трет-бутилакрилат), поли(метилметакрилат-b-2-винилпиридин-b-метилметакрилат), поли(4-винилпиридин-b-метилметакрилат-b-4-винилпиридин), поли(метилметакрилат-b-трет-бутилакрилат-b-метилметакрилат), поли(метилметакрилат-b-н-бутилакрилат-b-метилметакрилат), поли(трет-бутилметакрилат-b-трет-бутилакрилат-b-трет-бутилметакрилат), поли(2-винилпиридин-b-трет-бутилакрилат-b-2-винилпиридин), поли(4-винилпиридин-b-трет-бутилакрилат-b-4-винилпиридин), поли(стирол-b-н-бутилакрилат-b-стирол), поли(стирол-b-этилакрилат-b-стирол), поли(стирол-b-этилен-b-стирол), поли(стирол-b-бутилен-b-стирол), поли(этиленоксид-b-стирол-b-этиленоксид), поли(стирол-b-этиленоксид-b-стирол) или поли(стирол-b-акриловая кислота-бис-стирол).
Триблок-сополимерами типа А-В-С являются, например, поли (стирол-b-бутадиен-b-2-винилпиридин), поли(стирол-b-бутадиен-b-4-винилпиридин), поли(стирол-b-трет-бутилметакрилат-b-2-винилпиридин), поли(стирол-b-трет-бутилметакрилат-b-4-винилпиридин), поли(стирол-b-2-винилпиридин-b-4-винилпиридин), поли(бутадиен-b-стирол-b-метилметакрилат), поли(стирол-b-бутадиен-b-метилметакрилат), поли(стирол-b-2-винилпиридин-b-этилоксид), поли(стирол-b-трет-бутилакрилат-b-метилметакрилат), поли(стирол-b-акриловая кислота-b-метилметакрилат), поли-(стирол-b-а-метилстирол-b-метилметакрилат) или поли(стирол-b-а-метилстирол-b-трет-бутилакрилат).
Длинноцепочечными блок-сополимерами, представляющими особый интерес, являются блок-сополимеры с длиной цепи более чем 10 атомов углерода, предпочтительно С12-С18-цепь из атомов углерода.
Особенно подходящими диспергирующими или сольватирующими агентами, обладающими амфифильными свойствами, являются, например, поли(бутадиенметилметакрилат), поли(изопренметилметакрилат), поли(этиленметилметакрилат), поли(стирол-4-винилпиридин), поли(стирол-2-винилпиридин), поли(стирол-н-бутилакрилат), поли(стирол-трет-бутилакрилат), поли(стирол-акрилат натрия), поли(стирол-акриловая кислота), поли(метилметакрилатакрилат натрия), поли(метилметакрилат-метакрилат натрия), поли(этиленоксид-ε -капролактон), поли(2-винилпиридин-этиленоксид), поли(бутадиен-этиленоксид), поли-(бутадиен-акрилат натрия), поли(этилен-этиленоксид), поли-(этилен-пропиленоксид), поли(стирол-этилакрилат-стирол), поли-(этиленокид-стирол-этиленоксид), поли(стирол-акриловая кислота-стирол), поли(стирол-бутадиен-метилметакрилат), поли(стирол-винилпиридин-этиленоксид), поли(стирол-4-винил-бензойная кислота), поли(стирол-полиглицидил-метакрилат), поли(этилен-глицидил-метакрилат), поли(пропилен-акриловая кислота), поли(этилен-акриловая кислота), поли(пропилен-малеиновый ангидрид), поли(этилен-малеиновый ангидрид), поли(стирол-малеиновый ангидрид), блок-сополимеры полиметакриловой кислоты-полиалкиленоксида, например, описанные в ЕР-А-0859028, полисилоксан-полиоксиалкилен, сополимеры малеатов и стирола или производных стирола, например, описанные в ЕР-А-0791024, блок-сополимеры полистирола-полисилоксана, блок-сополимеры полиакрилата-полисилоксана и сополимеры циклосилоксана-радикалов, полученные, например, с использованием технологии ATRP, описанной в ЕР-А-0870774, сополимеры метилакрилата-стирола, метилметакрилата-стирола, полибутадиена-метакрилатов, полученные путем инициированной нитроксилом радикальной полимеризации, описанной в ЕР-А-0135280.
Полиэтиленоксидами, предпочтительно, являются полиэтиленоксид, полипропиленоксид и полибутиленоксид.
Подходящими блок-сополимерами являются блок-сополимеры полиакрилата/полистирола, полиметакрилата/полиэтиленоксида, полиакрилата/полиэтиленоксида, полиакрилата/полиэтилена, поливинилацетата/полиэтилена, полистирола/полибутадиена, полиакрилата/полибутадиена, полиарилата/полиизопрена, полиизопрена/полиметилметакрилата, полиэтилена/полиметилметакрилата, полиэтилена/полиэтиленоксида или полиэтилена/полипропиленоксида.
Особенно подходящими диспергирующими или сольватирующими агентами, обладающими амфифильными свойствами, являются, например, поли(стирол-бис-акрилат натрия), поли(стирол-бис-акриловая кислота), поли(стирол-бис-метакрилат натрия), поли(стирол-бис-N-метил-4-винилпиридиния иодид), поли(изопрен-бис-N-метил-2-винилпиридиния иодид), поли(стирол-бис-этиленоксид), поли(метилметакрилат-бис-акрилат натрия), поли(метилметакрилат-бис-метакрилат натрия), поли(метилметакрилат-бис-этиленоксид), поли(трет-бутилметакрилат-бис-этиленоксид), поли(метилметакрилат-бис-N-метил-4-винилпиридиния иодид), поли(этиленоксид-бис-лактат), поли(2-винилпиридин-бис-этиленоксид), поли(бутадиен-бис-акрилат натрия), поли(бутадиен-бис-метакрилат натрия), поли(бутадиен-бис-N-метил-4-винилипиридиния иодид), поли(бутадиен-бис-этиленоксид), поли(этилен-бис-этиленоксид) или поли(этилен-бис-пропиленоксид).
Особенно предпочтительные полисилоксаны, содержащие длинноцепочечные боковые группы, описаны inter alia в патенте США 5387467.
Другие предпочтительные диспергирующие или сольватирующие агенты на основе полиакрилатов описаны inter alia в патенте США 5133898.
Особенно предпочтительными диспергирующими или сольватирующими агентами на основе акрилатов являются, например, агенты Tegamer®DA 100, Tegamer®DA 102 или Wax P 121® от Th.Goldschmidt AG, Germany.
Особенно предпочтительными являются композиции, где компонент (с) представляет собой диспергирующий или сольватирующий агент на основе полиакрилатов или полисилоксанов, содержащих боковые группы с длинной цепью.
Смесь компонентов (b) и (с) может быть использована для стабилизации синтетических полимеров, в частности термопластов, например полиолефинов и полистиролов, в целях их защиты от окислительной деструкции, термодеструкции или фотодеструкции.
Примерами синтетических полимеров являются:
1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, например полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, например циклопентен или норборнен, полиэтилен (который может быть, но не обязательно, сшитым), например, полиэтилен высокой плотности (ПЭВП), полиэтилен высокой плотности и высокой молекулярной массы (ПЭВП-ВМПЭ), полиэтилен высокой плотности и сверхвысокой молекулярной массы (ПЭВП-ПЭСВМ), полиэтилен средней плотности (ПЭСП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП), линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), (ПЭОНП - полиэтилен очень низкой плотности) и (ПЭСНП - полиэтилен сверхнизкой плотности).
Полиолефины, т.е. полимеры моноолефинов, примеры которых представлены в предыдущем параграфе, предпочтительно полиэтилен и полипропилен, могут быть получены различными, в частности, нижеуказанными методами:
a) радикальной полимеризацией (обычно при высоком давлении и при повышенной температуре).
b) каталитической полимеризацией с использованием катализатора, который обычно содержит один или несколько металлов Групп IVb, Vb, VIb или VIII Периодической таблицы элементов. Эти металлы обычно имеют один или более лигандов, в основном, оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные эфиры, простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, которые могут быть π - или σ -координированы. Эти комплексы металлов могут присутствовать в свободной форме, либо они могут быть фиксированы на субстратах, обычно на активированном хлориде магния, хлориде титана (III), окиси алюминия или окиси кремния. Эти катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в среде для полимеризации. При полимеризации эти катализаторы могут быть использованы в чистом виде, либо они могут быть использованы в качестве дополнительных активаторов, обычно в виде металлоалкилов, гидридов металлов, алкилгалогенидов металлов, алкилоксидов металлов или алкилоксанов металлов, причем указанными металлами являются элементы Групп Iа, IIа и/или IIIa Периодической таблицы элементов. Эти активаторы могут быть соответствующим образом модифицированы другими сложноэфирными, эфирными, аминовыми или силилэфирными группами. Эти системы катализаторов обычно называются катализаторами Филлипса, катализаторами Standard Oil Indiana, катализаторами Циглера (-Натта), катализаторами TNZ (DuPont), металлоценовыми катализаторами или одноядерными катализаторами (ОЯК).
2. Смеси вышеупомянутых полимеров 1) например, смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, ПП/ПЭВП, ПП/ПЭНП) и смеси различных видов полиэтилена (например, ПЭНП/ПЭВП).
3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов друг с другом или с другими виниловыми мономерами, например сополимеры этилена/пропилена, линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП) и их смеси с полиэтиленом низкой плотности (ПЭНП), сополимеры пропилена/бут-1-ена, сополимеры пропилена/изобутилена, сополимеры этилена/бут-1-ена, сополимеры этилена/гексена, сополимеры этилена/метилпентена, сополимеры этилена/гептена, сополимеры этилена/октена, сополимеры пропилена/бутадиена, сополимеры изобутилена/изопрена, сополимеры этилена/алкилакрилата, сополимеры этилена/алкилметакрилата, сополимеры этилена/винилацетата и их сополимеры с моноокисью углерода или сополимеры этилена/акриловой кислоты и их соли (иономеры), а также терполимеры этилена с пропиленом и диеном, такие как гексадиен, дициклопентадиен или этилиденнорборнен; и смеси указанных сополимеров друг с другом и с полимерами, упомянутыми выше в (1), например, сополимеры полипропилена/этилена-пропилена, сополимеры ПЭНП/этилена-винилацетата (ЭВА), сополимеры ПЭНП/этиленаакриловой кислоты (ЭАК), ЛПЭНП/ЭВА, ЛПЭНП/ЭАК и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкилена/моноокиси углерода и их смеси с другими полимерами, например полиамидами.
4. Углеводородные смолы (например, С5-С9), включая их гидрированные модификации (например, агенты, придающие клейкость) и смеси полиалкиленов и крахмала.
5. Полистирол, поли(п-метилстирол), поли(α -метилстирол).
6. Сополимеры стирола или α -метилстирола с диенами или акриловыми производными, например, стирола/бутадиена, стирола/акрилонитрила, стирола/алкилметакрилата, стирола/бутадиена/алкилакрилата, стирола/бутадиена/алкилметакрилата, стирола/малеинового ангидрида, стирола/акрилонитрила/метилакрилата; смеси стироловых сополимеров с высокой противоударной прочностью и другого полимера, например полиакрилата, диенового полимера или терполимера этилена/пропилена/диена; и блок-сополимеры стирола, такие как стирол/бутадиен/стирол, стирол/изопрен/стирол, стирол/этилен/бутилен/стирол или стирол/этилен/пропилен/стирол.
7. Привитые сополимеры стирола или α -метилстирола, например стирола на полибутадиене, стирола на сополимерах полибутадиена-стирола или полибутадиена-акрилонитрила; стирола и акрилонитрила (или метакрилонитрила) на полибутадиене; стирола, акрилонитрила и метилметакрилата на полибутадиене; стирола и малеинового ангидрида на полибутадиене; стирола, акрилонитрила и малеинового ангидрида или малеимида на полибутадиене; стирола или малеимида на полибутадиене; стирола и алкилакрилатов или метакрилатов на полибутадиене; стирола и акрилонитрила на терполимерах этилена/пропилена/диена; стирола и акрилонитрила на полиалкилакрилатах или полиалкилметакрилатах, стирола и акрилонитрила на сополимерах акрилата/бутадиена, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в п.(6), например смеси сополимеров, известных как АБС, МБС, АСА и АЭС.
8. Галогенсодержащие полимеры, такие как полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлорированный и бромированный сополимер изобутилена-изопрена (галогенбутиловый каучук), хлорированный или сульфохлорированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, гомо- и сополимеры эпихлоргидрина, а в частности, полимеры галогенсодержащих виниловых соединений, например поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также их сополимеры, такие как сополимеры винилхлорида/винилиденхлорида, винилхлорида/винилацетата или винилиденхлорида/винилацетата.
9. Полимеры, происходящие от α ,β -незамещенных кислот и их производные, такие как полиакрилаты и полиметакрилаты; полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы, модифицированные бутилакрилатом для придания им противоударной прочности.
10. Сополимеры мономеров, указанных в п.(9) и образованных друг с другом или с каждым из ненасыщенных мономеров, например сополимеры акрилонитрила/бутадиена, сополимеры акрилонитрила/алкилакрилата, сополимеры акрилонитрила/алкоксиалкилакрилата или сополимеры акрилонитрила/винилгалогенида, или терполимеры акрилонитрила/алкилметакрилата/бутадиена.
11. Полимеры, полученные из ненасыщенных спиртов и аминов или их ацильных производных, или их ацеталей, например поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат или полиаллилмеламин; а также их сополимеры с олефинами, упомянутыми выше в п.(1).
12. Гомополимеры и сополимеры циклических эфиров, таких как полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид или их сополимеры с бисглицидиловыми эфирами.
13. Полиацетали, такие как полиоксиметилен и те полиоксиметилены, которые содержат этиленоксид в качестве сомономера; полиацетали, модифицированные термопластическими полиуретанами, акрилатами или МБС.
14. Полифениленоксиды и -сульфиды, и смеси полифениленоксидов со стироловыми полимерами или полиамидами.
15. Полиуретаны, происходящие, с одной стороны, от полиэфиров с концевой гидроксильной группой, сложных полиэфиров или полибутадиенов и, с другой стороны, от алифатических или ароматических полиизоцианатов, а также их предшественники.
16. Полиамиды и сополимеры полиамидов, происходящие от диаминов и дикарбоновых кислот и/или от аминокарбоновых кислот или от соответствующих лактамов, например, полиамид 4, полиамид 6, полиамиды 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, полученные из м-ксилендиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные из гексаметилендиамина и изофталевой и/или терефталевой кислоты с использованием или без использования эластомера в качестве модификатора, например, поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид; а также блок-сополимеры вышеуказанных полиамидов с полиолефинами, сополимерами олефина, иономерами или с химически связанными или привитыми эластомерами; или с полиэфирами, например с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолем; а также полиамиды или сополиамиды, модифицированные ЭПДМ или АБС; и полиамиды, конденсированные в процессе полимеризации (полиамидные системы RIM).
17. Полимочевины, полимиды, полиамид-имиды, полиэфироимиды, сложные полиэфироимиды, полигидантоины и полибензимидазолы.
18. Сложные полиэфиры, полученные из дикарбоновых кислот и диолов и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, например полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилолциклогексантерефталат, полиалкиленнафталат (ПЭН) и полигидроксибензоаты, а также блок-сополимеры полиэфиров эфирокислоты, происходящие от полиэфиров с гидроксигруппой на конце; а также сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или МБС.
19. Поликарбонаты и карбонаты сложных полиэфиров.
20. Полисульфоны, сульфоны полиэфиров и кетоны полиэфиров.
21. Перекрестно-сшитые полимеры, полученные из альдегидов, с одной стороны, и из фенолов, мочевин и меламинов, с другой стороны, такие как фенол/формальдегидные смолы, карбамидные/формальдегидные смолы и меламиновые/формальдегидные смолы.
22. Осушающие смолы и неосушающие алкидные смолы.
23. Ненасыщенные полиэфирные смолы, полученные в результате реакции сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и с виниловыми соединениями в качестве сшивающих агентов, а также их галогенсодержащие модификации с низкой воспламеняемостью.
24. Сшиваемые акриловые смолы, происходящие от замещенных акрилатов, например, эпоксиакрилатов, акрилатов уретана или акрилатов полиэфиров.
25. Алкидные смолы, полиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые поперечными связями с меламиновыми смолами, карбамидными смолами, изоцианатами, изоциануратами, полиизоцианатами или с эпоксидными смолами.
26. Сшитые эпоксидные смолы, полученные из алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических глицидиловых соединений, например продуктов реакции глицидиловых эфиров бисфенола А и бисфенола F, которые сшиты поперечными связями со стандартными отвердителями, такими как ангидриды или амины, с использованием или без использования катализаторов.
27. Природные полимеры, такие как целлюлоза, каучук, желатин и их химически модифицированные производные-гомологи, например ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы, или простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза, а также канифоли и их производные.
28. Смеси вышеуказанных полимеров (многокомпонентные смеси), например, ПП/ЭПДМ, полиамид/ЭПДМ или АБС, ПВХ/ЭВА, ПВХ/АБС, ПВХ/МБС, ПХ/АБС, ПБТФ/АБС, ПХ/АСА, ПХ/ПБТ, ПВХ/ХПЭ, ПВХ/акрилаты, ПОМ/термопластический ПУР, ПХ/термопластический ПУР, ПОМ/акрилат, ПОМ/МБС, ПФО/УППС (ударопрочный полистирол), ПФО/ПА 6.6 и сополимеры, ПД/ПЭВП, ПА/ПП, ПА/ПФО, ПБФ/ПХ/АБС, или ПБФ/ПЭТФ/ПХ.
Предпочтительной группой синтетических полимеров являются галогенсодержащие полимеры. Такими полимерами являются предпочтительно хлорсодержащие полимеры, например полимеры винилхлорида, виниловые смолы, содержащие в своей структуре винилхлоридные звенья, сополимеры винилхлорида, и виниловые эфиры алифатических кислот, в частности, винилацетат, сополимеры винилхлорида со сложными эфирами акриловой кислоты и метакриловой кислоты и с акрилонитрилом, сополимеры винилхлорида с диеновыми соединениями и ненасыщенными дикарбоновыми кислотами или их ангидридами, сополимеры винилхлорида с диэтилмалеатом, диэтилфумаратом или малеиновым ангидридом, постхлорированные полимеры и сополимеры винилхлорида, сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида с ненасыщенными альдегидами, кетонами, и т.п., такими как акролеин, кротоновый альдегид, винилметилкетон, винилметиловый эфир, винилизобутиловый эфир, и аналогичные соединения; полимеры винилиденхлорида и их сополимеры с винилхлоридом и другими полимеризуемыми соединениями; полимеры винилхлорацетата и дихлордивинилового эфира; хлорированные полимеры винилацетата, хлорированные полимерные сложные эфиры акриловой кислоты и альфа-замещенной акриловой кислоты; полимеры хлорированных стиролов, например дихлорстирола; хлорированные каучуки; хлорированные полимеры этилена; полимеры и постхлорированные полимеры хлорбутадиена и их сополимеры с винилхлоридом, гидрохлоридом каучука и гидрохлоридом хлорированного каучука; и смеси указанных полимеров друг с другом или с другими полимеризуемыми соединениями.
В настоящее изобретение входят также привитые полимеры ПВХ с ЭВА, АБС и МБС. Предпочтительными субстратами также являются смеси вышеуказанных гомо- и сополимеров, в частности гомополимеров винилхлорида, с другими термопластами и/или эластомерами, в частности смеси с АБС, СБС, НБК, ССА, СЭВ, ХПЭ, TСМБС, ПМА, ПММА, ЭПК и полилактоны.
Другими предпочтительными полимерами является суспензионные полимеры, полимеры блочной полимеризации и эмульсионные полимеры.
Особенно предпочтительными хлорсодержащими полимерами являются поливинилхлориды, в частности суспензионные полимеры и полимеры блочной полимеризации.
Хлорсодержащие полимеры предпочтительно не содержат какого-либо пластификатора.
Предпочтительно использовать стабилизированный вышеописанный галогенсодержащий полимер, который включает, по крайней мере, одно неорганическое соединение цинка, такое как оксид цинка, гидроксид цинка, хлорид цинка, сульфид цинка или сверхосновные соединения, образующиеся в результате присоединения оксида/гидроксида цинка, органические соединения цинка ряда алифатических насыщенных С2-С22 карбоксилатов; алифатических ненасыщенных С3-С22 карбоксилатов; алифатических С2-С22 карбоксилатов, которые замещены, по крайней мере, одной группой ОН или цепью, которая прерывается, по крайней мере, одним атомом О (оксакислоты); циклических и бициклических карбоксилатов, содержащих 5-22 атомов атомов углерода, фенилкарбоксилатов, незамещенных или замещенных, по крайней мере, одной группой ОН и/или C1-C16 алкилом; нафтилкарбоксилатов, незамещенных или замещенных, по крайней мере, одной группой ОН и/или C1-C16 алкилом, фенил-С1-С16 алкилкарбоксилатов, нафтил-С1-С16 алкилкарбоксилатов или фенолятов, которые могут быть замещены C1-С12 алкилом.
Примерами вышеназванных соединений являются цинковые соли одновалентных карбоновых кислот, таких как уксусная кислота, пропионовая кислота, масляная кислота, валериановая кислота, гексановая кислота, энантовая кислота, октановая кислота, неодекановая кислота, 2-этилгексановая кислота, пеларгоновая кислота, декановая кислота, ундекановая кислота, додекановая кислота, тридекановая кислота, меристиновая кислота, пальмитиновая кислота, изостеариновая кислота, стеариновая кислота, 12-гидроксистеариновая кислота, 9,10-дигидроксистеариновая кислота, 3,6-диоксагептановая кислота, 3,6,9-триоксадекановая кислота, бегеновая кислота, бензойная кислота, н-трет-бутилбензойная кислота, диметилгидроксибензойная кислота, 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензойная кислота, толиловая кислота, диметилбензойная кислота, этилбензойная кислота, н-пропилбензойная кислота, салициловая кислота, п-трет-октилсалициловая кислота и сорбиновая кислота; цинковые соли сложных моноэфиров двухвалентных карбоновых кислот, таких как щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, фумаровая кислота, пентан-1,5-дикарбоновая кислота, гексан-1,6-дикарбоновая кислота, гептан-1,7-дикарбоновая кислота, октан-1,8-дикарбоновая кислота, 3,6,9-триоксодекан-1,10-дикарбоновая кислота, полигликольдикарбоновая кислота (n=10-12), фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота и гидроксифталевая кислота; и ди- или три-эфиры трех- или четырехвалентных карбоновых кислот, таких как гемимеллитовая кислота, тримеллитовая кислота, пиромеллитовая кислота, лимонная кислота; и цинковые соли моно- или ди-этерифицированной фосфорной кислоты или моно-этерифицированных фосфорных кислот, таких, как описаны в патенте Японии 3275570.
Особенно предпочтительными являются органическая цинковая соль карбоновой кислоты, содержащая 7-18 атомов углерода (цинковые мыла), например бензоаты или алканоаты, предпочтительно стеарат, олеат, лаурат, пальмитат, бегенат, гидроксистеараты, дигидроксистеараты или (изо)октаноат. Особенно предпочтительными являются стеарат, олеат, бензоат и 2-этилгексаноат.
Другими подходящими соединениями, помимо указанных соединений цинка, являются также неорганические или органические соединения алюминия, к которым также относится описания, приведенные выше для цинковых соединений. Более подробное описание подходящих и предпочтительных соединений алюминия можно найти в патенте США 4060512.
Другими подходящими соединениями, помимо указанных соединений цинка, являются также неорганические или органические соединения редкоземельных металлов, к которым также относится описание, приведенное выше для цинковых соединений. Термин соединения редкоземельных металлов следует понимать как соединения таких элементов, как церий, празеодим, неодим, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий, лютеций, лантан и иттрий, при этом особенно предпочтительными являются смеси с церием. Другие предпочтительные соединения редкоземельных металлов можно найти в ЕР-А-0108023.
При необходимости можно использовать смесь соединений цинка, алюминия, лантана или лантаноида с различной структурой. Органические соединения цинка, алюминия, лантана или лантаноида могут быть нанесены на гидротальцит, цеолит или давсонит; см. также DE-A-4031818.
ПВХ, стабилизированные способами настоящего изобретения, могут также содержать дополнительные добавки. Такими добавками являются, например, неорганические или органические соединения кальция или магния, цеолиты, гидротальциты, давсониты, магадииты, кеньяиты, канемиты, 1,3-дикетосоединения, полиолы, N-содержащие соединения, например β -аминокротонаты, такие как соединения, упомянутые в ЕР-А-0465405 на стр.6, в строках 9-14; α -фенилиндол, пирролы, стерически затрудненные амины (СЗА), дигидропиридины и их полимеры, перхлораты, эпоксиды, феноловые антиоксиданты, нафтены, тиофосфаты, пластификаторы, наполнители и армирующие агенты, такие как карбонат кальция, оксид магния, гидроксид магния, силикаты, стекловолокно, тальк, каолин, мел, слюда, окиси металлов и гидроксиды металлов, углеродная сажа или графит; фосфиты, секвестранты, светостабилизаторы, УФ-поглотители, замасливатели, добавки, увеличивающие ударную прочность, и технологические добавки, сложные эфиры жирных кислот, парафины, порообразователи, флуоресцентные отбеливатели, гелеобразующие агенты, красители, пигменты, ингибиторы дымообразования, антистатики, вещества, подавляющие туманообразование, биоциды, тиодипропионовые кислоты и их сложные эфиры, диалкилдисульфиды, меркаптокарбоксилаты, соединения-акцепторы пероксидов, модификаторы и другие соединения, образующие комплексы с кислотами Льюиса.
Предпочтительными синтетическими полимерами являются также полиолефины и полистиролы, в частности полиэтилен или полипропилен.
Важным аспектом изобретения является действие смеси компонентов (b) и (с), направленное на защиту полиолефинов от окислительной деструкции и термодеструкции, которая происходит при обработке и использовании термопластов. Поэтому компоненты настоящего изобретения (b) и (с) являются в высокой степени подходящими для их использования в качестве термостабилизаторов длительного действия.
Компонент (b) предпочтительно добавляют к синтетическому стабилизируемому полимеру в количестве от 0,01 до 10% мас., например от 0,01 до 5% мас., предпочтительно от 0,025 до 3% мас., а наиболее предпочтительно от 0,025% до 1% мас. в расчете на массу указанного синтетического стабилизируемого полимера.
Компонент (с) предпочтительно добавляют к синтетическому стабилизируемому полимеру в количестве от 0,005 до 10% мас., например от 0,01 до 5% мас., предпочтительно от 0,02 до 1% мас., а наиболее предпочтительно от 0,025% до 1% мас. в расчете на массу указанного синтетического стабилизируемого полимера.
Помимо компонентов (b) и (с), новые композиции могут содержать другие состабилизаторы (добавки), например наполнители и армирующие агенты, пластификаторы, замасливатели, эмульгаторы, пигменты, реологические добавки, катализаторы, добавки, повышающие текучесть, флуоресцентные отбеливатели, антипиретики или порообразователи.
Наполнителями и армирующими агентами являются, например, карбонат кальция, силикаты, стекловолокно, стеклянные сферы, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды металлов и гидроксиды металлов, углеродная сажа, графит, древесная мука и мука или волокна из других природных продуктов или синтетические волокна.
Особый интерес представляют композиции, которые, помимо компонентов (а), (b) и (с), включают другие добавки-наполнители, в частности тальк, каолин, слюду или карбонат кальция.
Наполнители и армирующие агенты, такие как тальк, карбонат кальция или каолин, добавляют к полиолефинам в концентрации, например, 0,01-40% мас. в расчете на полную массу стабилизируемых полиолефинов.
Другими представляющими интерес добавками в указанных новых композициях являются соли щелочно-земельных металлов и высших жирных кислот, такие как стеарат кальция или соли щелочно-земельных металлов и молочной кислоты, например лактилат кальция или стеароил-2-лактилат кальция.
Указанные компоненты (b) и (с) и другие необязательные добавки вводят в синтетический полимер известными методами, например до или во время экструзии или формования, либо их также вводят путем нанесения растворенной или диспергированной смеси стабилизатора на данный синтетический полимер с последующим выпариванием растворителя, если это необходимо. Смесь добавок, состоящая из компонентов (b) и (с) и других необязательных добавок, может быть также введена в стабилизируемые полимеры в форме маточной смеси, содержащей эти добавки, например, в концентрации от 2,5 до 25% мас.
Смесь добавок, состоящая из компонентов (b) и (с) и других необязательных добавок, может быть также введена до или в процессе полимеризации или до структурирования.
Компоненты (а), (b) и (с) и необязательные вспомогательные добавки могут быть введены в стабилизируемые полиолефины в чистом виде либо в инкапсулированной форме в воске, маслах или в полимерах.
Смесь добавок и необязательные вспомогательные добавки могут быть также введены в стабилизируемые полиолефины путем впрыскивания. Они могут растворять другие добавки (например, стандартные добавки, указанные выше) или их расплавлять, так, чтобы они могли быть также впрысканы в стабилизируемый синтетический полимер вместе с этими добавками. Особенно предпочтительным является добавление путем впрыскивания во время дезактивации катализаторов полимеризации, и это может быть осуществлено путем впрыскивания с использованием, например, пара, применяемого для дезактивации.
В случае сферически полимеризованных полиолефинов, может оказаться, например, предпочтительным нанесение указанной смеси добавок, состоящей из компонентов (b) и (с), путем распыления необязательно вместе с другими добавками.
Стабилизированные таким образом синтетические полимеры могут быть использованы в различных формах широкого ряда, например, таких как пленки, волокна, нити, композиции для формования, профили или в качестве связующих для лакокрасочных систем, в частности композиций для порошковых покрытий, адгезивов или шпатлевок.
Стабилизированные таким образом синтетические полимеры могут быть использованы в различных формах широкого ряда, в частности, в виде изделий, сформованных из толстослойного полиолефина, который находится в постоянном контакте с экстрагирующей средой, например трубок для жидкостей или газов, пленок, волокон, геомембран, нитей, профилей или резервуаров.
Предпочтительные изделия, сформованные из толстослойного полиолефина, имеют толщину покрытия от 1 до 50 мм, предпочтительно от 1 до 30 мм, например от 2 до 10 мм.
В предпочтительном варианте своего осуществления настоящее изобретение относится к использованию компонента (с) для улучшения диспергирования, в частности для улучшения растворимости или совместимости добавок, выбранных из группы стабилизаторов, антистатиков, зародышеобразователей, биоцидов и/или антипиренов в синтетических полимерах.
В другом предпочтительном варианте своего осуществления настоящее изобретение также относится к использованию смеси добавок из компонентов (b) и (с) для стабилизации синтетических полимеров в целях их защиты от окислительной деструкции, термодеструкции или фотодеструкции, при условии, что компонент (b) содержит, по крайней мере, одно соединение, выбранное из группы стабилизаторов.
Настоящее изобретение также относится к смеси добавок, которая включает (α ) по крайней мере, одну добавку, выбранную из группы стабилизаторов, антистатиков, зародышеобразователей, биоцидов и/или антипиренов, и (β ) по крайней мере, один полимерный диспергирующий или сольватирующий агент, обладающий амфифильными свойствами.
Предпочтительными являются также смеси добавок, где массовое отношение компонентов (α ):(β ) составляет от 100:0,01 до 0,01:100.
Настоящее изобретение также относится к способу улучшения диспергируемости добавок, выбранных из группы стабилизаторов, антистатиков, зародышеобразователей, биоцидов и/или антипиренов в синтетических полимерах, где указанный способ предусматривает включение в эти добавки или нанесение на них, по крайней мере, одного полимерного диспергирующего или сольватирующего агента, обладающего амфифильными свойствами.
Настоящее изобретение “также относится к способу стабилизации синтетических полимеров в целях их защиты от окислительной деструкции, термодеструкции или фотодеструкции, который предусматривает включение в эти полимеры или нанесение на них, по крайней мере, одного из компонентов (b) и (с), при условии, что компонент (b) содержит, по крайней мере, одно соединение, выбранное из группы стабилизаторов.
Компоненты (b) и (с), предпочтительно применяемые в целях и способах настоящего изобретения, описанных выше, являются такими же, как компоненты, описанные для композиций, содержащих синтетический полимер.
Нижеследующие примеры более подробно иллюстрируют настоящее изобретение. Все части и проценты даны по массе.
Пример 1: Усиление эффективности зародышеобразователей в полипропилене с применением полимерных диспергирующих или сольватирующих агентов, обладающих амфифильными свойствами.
1,5 кг полипропиленового порошка (Profax®6501, Montell) смешивали до гомогенности в высокоскоростном миксере с 0,10% Irgafos®168 [трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит], 0,05% Irganox® 1010 [пентаэритритол-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат]; 0,10% стеарата кальция и с добавками, перечисленными в таблице 1 (зародышеобразователями и диспергирующими или сольватирующими агентами), после чего эту смесь экструдировали в двухшнековом экструдере Берштоффа при температуре максимум 250° С. После удаления экструдата из водяной бани, используемой для охлаждения, его гранулировали. Из этих гранул формовали пластины для испытаний размером 80× 90 мм и толщиной 2 мм с использованием литьевой машины (Arburg 320 S) при температуре максимум 250° С. Е-модуль в мегапаскалях (МПа), мутность в процентах и прозрачность этих испытуемых пластин измеряли в соответствии с Евростандартом (EN) ISO 527-1. Чем выше величины, полученные для Е-модуля и прозрачности, тем лучше диспергируемость добавок в полипропилене и тем выше прозрачность полипропилена. Чем меньше величины мутности, тем лучше дисперигируемость добавок в полипропилене.
Пример 2: Повышение долговременной термостойкости полипропилена с применением полимерных диспергирующих или сольватирующих агентов, обладающих амфифильными свойствами.
1,5 кг полипропиленового порошка (Profax® 6501, Montell) смешивали до гомогенности в высокоскоростном миксере с 0,10% Irgafos® 168 [трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит], 0,05% Irganox® 1010 [пентаэритритол-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат]; 0,10% стеарата кальция и с добавками, перечисленными в таблице. 2 (диспергирующими или сольватирующими агентами), после чего эту смесь экструдировали в двухшнековом экструдере Берштоффа при температуре максимум 250° С. После удаления экструдата из водяной бани, используемой для охлаждения, его гранулировали. Из этих гранул формовали пластины для испытаний размером 80× 90 мм и толщиной 2 мм с использованием литьевой машины (Arburg 320 S) при температуре максимум 250° С. Одну часть этих пластин подвергали искусственному старению в печи с циркулирующим воздухом при 135° С, а другую часть в печи с циркулирующим воздухом при 150° С. Время, прошедшее до того момента, когда эти пластины становились хрупкими, измеряли в днях. Чем больше это время, тем более эффективными являются добавки. Полученные результаты представлены в таблице 2.
Пример 3: Влияние полимерных диспергирующих или сольватирующих агентов, обладающих амфифильными свойствами, на повышение долговременной термостойкости полипропилена с тальковым наполнителем.
1,5 кг полипропиленового порошка (Profax® 6501, Montell) смешивали до гомогенности в высокоскоростном миксере с 0,10% Irgafos® 168 [трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит], 0,05% Irganox® 1010 [пентаэритритол-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат]; 20% талька и 0,10% стеарата кальция и с добавками, перечисленными в таблице 3 (диспергирующие или сольватирующие агенты), после чего эту смесь экструдировали в двухшнековом экструдере Берштоффа при температуре максимум 250° С. После удаления экструдата из водяной бани, используемой для охлаждения, его гранулировали. Из этих гранул формовали пластины для испытаний размером 80× 90 мм и толщиной 2 мм с использованием литьевой машины (Arburg 320 S) при температуре максимум 250° С. Одну часть этих пластин подвергали искусственному старению в печи с циркулирующим воздухом при 135° С, а другую часть - в печи с циркулирующим воздухом при 150° С. Время, прошедшее до того момента, когда эти пластины становились хрупкими, измеряли в днях. Чем больше это время, тем более эффективными являются добавки. Результаты представлены в таблице 3.
Пример 4: Влияние полимерных диспергирующих или сольватирующих агентов, обладающих амфифильными свойствами, на повышение долговременной термостойкости полипропилена.
1,5 кг полипропиленового порошка (РР Polychim® B10 FB, Polychim, France) смешивали до гомогенности в высокоскоростном миксере с 0,10% Irganox® HP225 (Ciba Specialitatenchemie AG, включающем 42,5% Irgafos® 168 [трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит], 42,5% Irganox® 1010 [пентаэритритол-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат] и 15% HP-136® [смеси примерно 85 мас. ч. 3- (3,4-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-она и примерно 15 мас. ч. 3-(2,3-диметилфенил)-5,7-ди-трет-бутилбензофуран-2-она, структурная формула которых приведена ниже в примечаниях к таблице 8]) и 0,05% DHT 4A® (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. [Mg4,5Al2(ОН)13СО3·3,5H2O] и с добавками, перечисленными в таблице 4 (диспергирующими или сольватирующими агентами), после чего эту смесь экструдировали в двухшнековом экструдере Берштоффа при температуре максимум 250° С. После удаления экструдата из водяной бани, используемой для охлаждения, его гранулировали. Из этих гранул формовали пластины для испытаний размером 80× 90 мм и толщиной 2 мм с использованием литьевой машины (Arburg 320 S) при температуре максимум 250° С. Испытуемые пластины хранили в кондиционированном помещении в течение 30 дней при 50° С и при относительной влажности 95%. Индекс пожелтения (YI) этих испытуемых пластин определяли в соответствии с ASTM D 1925-70. Низкие индексы пожелтения соответствуют незначительному пожелтению, а высокие YI соответствуют сильному пожелтению образцов. Чем меньше пожелтение, тем более эффективен стабилизатор или смесь стабилизаторов. Результаты представлены в Таблице 4.
Пример 5: Влияние полимерных диспергирующих или сольватирующих агентов, обладающих амфифильными свойствами, на повышение долговременной термостойкости полипропилена.
Результаты, представленные в таблице 5, были получены по аналогии с результатами, привиденными в примере 4, за исключением того, что 0,05% DHT 4A® (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. [Mg4,5Al2(ОН)13CO3·3,5Н2O] заменяли на 0,10% стеарат кальция.
Пример 6: Влияние полимерных диспергирующих или сольватирующих агентов, обладающих амфифильными свойствами, на блеск полипропилена с наполнителем, состоящим из талька и углеродной сажи.
1,5 кг полипропиленового порошка (Daplen® KS 10, Borealis, Linz, Austria, содержащего 20% талька и 1% углеродной сажи) смешивали до гомогенности в высокоскоростном миксере с 0,10% Irgafos® 168 [трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит], 0,05% Irganox® 1010 [пентаэритритол-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], 0,20% Chimassorb® 2020 [Ciba Specialitatenchemie AG, структурная формула которой приведена ниже в примечании i) к таблице 8] и с добавками, перечисленными в таблице 6 (диспергирующие или сольватирующие агенты), после чего эту смесь экструдировали в двухшнековом экструдере Берштоффа при температуре максимум 250° С. После удаления экструдата из водяной бани, используемой для охлаждения, его гранулировали. Из этих гранул формовали пластины для испытаний размером 40× 60 мм и толщиной 2 мм с использованием литьевой машины (Arburg 320 S) при температуре максимум 250° С. Пластины подвергали искусственному атмосферному воздействию на везерометре Atlas Ci 65A при температуре черной панели 63° С без опрыскивания водой. Через каждые 1000 часов брали образцы для измерения поверхности. Блеск образцов определяли в соответствии с DIN 67530. Чем выше величины в процентах, тем более эффективными являются данные добавки. Результаты представлены в Таблице 6.
Пример 7: Повышение долговременной термостойкости полипропилена с наполнителем из талька и углеродной сажи с использованием полимерных диспергирующих или сольватирующих агентов, обладающих амфифильными свойствами.
1,5 кг полипропиленового порошка (Daplen® KS 10, Borealis, Linz, Austria, содержащего 20% талька и 1% углеродной сажи) смешивали до гомогенности в высокоскоростном миксере с 0,10% Irgafos® 168 [трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит], 0,05% Irganox® 1010 [пентаэритритол-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], 0,10% Irganox® PS 802 [дистеариловый сложный эфир тиодипропионовой кислоты], 0,20% Chimassorb® 2020 [Ciba Specialitatenchemie AG, структурная формула которого приведена ниже в примечаниях i) в конце таблицы 8] и с добавками, перечисленными в таблице 6 (диспергирующие или сольватирующие агенты), после чего эту смесь экструдировали в двухшнековом экструдере Берштоффа при температуре максимум 250° С. После удаления экструдата из водяной бани, используемой для охлаждения, его гранулировали. Из этих гранул формовали пластины для испытаний размером 80× 90 мм и толщиной 2 мм с использованием литьевой машины (Arburg 320 S) при температуре максимум 250° С. Эти пластины подвергали искусственному старению в печи с циркулирующим воздухом при 150° С. Время, прошедшее до того момента, когда эти пластины становились хрупкими, измеряли в днях. Чем больше это время, тем более эффективными являются добавки. Результаты представлены в таблице 7.
Пример 8: Влияние полимерных диспергирующих или сольватирующих агентов, обладающих амфифильными свойствами, на блеск линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП).
1,5 кг ЛПЭНП (LE 8001® , Borealis, Linz, Austria) смешивали до гомогенности с 0,05% Irgafos® 168 [трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит], 0,05% Irganox® 1010 [пентаэритритол-тетракис-[3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионат], и с добавками, перечисленными в таблице 8 (диспергирующие или сольватирующие агенты), после чего эту смесь экструдировали в одношнековом экструдере Солина (Germany) при температуре максимум 230° С. После удаления экструдата из водяной бани, используемой для охлаждения, его гранулировали. Из этих гранул формовали пластины для испытаний размером 40× 60 мм и толщиной 2 мм с использованием литьевой машины (Arburg 320 S) при температуре максимум 230° С. Эти пластины подвергали искусственному атмосферному воздействию на везерометре Atlas Ci 65A при температуре черной панели 100° С без опрыскивания водой. Блеск образцов определяли через 38 дней в соответствии с DIN 67530. Чем выше величины в процентах, тем более эффективными являются указанные добавки. Результаты систематизированы в Таблице 8.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СТАБИЛИЗАЦИЯ ТЕРМОПЛАСТИЧНЫХ НАНОКОМПОЗИТОВ | 2004 |
|
RU2350631C2 |
ДИСПЕРГАТОРЫ В НАНОКОМПОЗИТАХ | 2004 |
|
RU2404208C2 |
ДИСПЕРГАТОРЫ В КОМПОЗИТАХ | 2006 |
|
RU2435802C2 |
СВЕТОСТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ ОГНЕСТОЙКИЕ ГОМОПОЛИМЕРЫ И СОПОЛИМЕРЫ СТИРОЛА | 1997 |
|
RU2196153C2 |
АКРИЛОВЫЕ ДИСПЕРГИРУЮЩИЕ АГЕНТЫ В НАНОКОМПОЗИТАХ | 2004 |
|
RU2350632C2 |
1,2-БИС-АДДУКТЫ СТАБИЛЬНЫХ НИТРОКСИДОВ С ЗАМЕЩЕННЫМИ ЭТИЛЕНАМИ И СТАБИЛИЗИРОВАННЫЕ КОМПОЗИЦИИ НА ИХ ОСНОВЕ | 1997 |
|
RU2187502C2 |
СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СТАБИЛИЗАТОР, ВХОДЯЩИЙ В ЕЕ СОСТАВ, И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ | 1998 |
|
RU2230758C2 |
ВЫДЕЛЯЕМЫЕ И ПЕРЕДИСПЕРГИРУЕМЫЕ НАНОЧАСТИЦЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ, ИХ ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ИК-ИЗЛУЧАТЕЛЕЙ | 2008 |
|
RU2494838C2 |
СОСТАВ, ОБЛАДАЮЩИЙ АНТИСТАТИЧЕСКИМИ СВОЙСТВАМИ, И СМЕСЬ АНТИСТАТИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ | 1997 |
|
RU2188220C2 |
СПОСОБ УЛУЧШЕНИЯ СВОЙСТВ ТЕКУЧЕСТИ РАСПЛАВОВ ПОЛИМЕРОВ | 2011 |
|
RU2574726C2 |
Изобретение относится к композициям, содержащим синтетический полимер, подверженный окислительной деструкции, термодеструкции или фотодеструкции, в частности термопластичный полимер, и добавки, а также к способу стабилизации этих полимеров. Композиция содержит, по меньшей мере, одну добавку, выбранную из группы стабилизаторов, антистатиков, зародышеобразователей, биоцидов и/или антипиренов, и, по крайней мере, один полимерный диспергирующий или сольватирующий агент, обладающий амфифильными свойствами. Синтетические полимеры, стабилизируемые таким способом, отличаются прекрасной устойчивостью к окислительной деструкции, термодеструкции или фотодеструкции. 5 н. и 13 з.п. ф-лы, 8 табл.
где каждый из R1, R2, R3, R4 независимо друг от друга представляет водород или С1-С4 алкил.
Способ получения сополимеров бутилвинилового эфира с дивинлсульфидом | 1978 |
|
SU717079A1 |
Прибор, замыкающий сигнальную цепь при повышении температуры | 1918 |
|
SU99A1 |
Домовый номерной фонарь, служащий одновременно для указания названия улицы и номера дома и для освещения прилежащего участка улицы | 1917 |
|
SU93A1 |
RU 94031159 А1, 20.04.1996 | |||
US 5387467 A, 07.02.1995 | |||
JP 6016824, 25.01.1994. |
Авторы
Даты
2005-05-10—Публикация
2000-01-04—Подача