Изобретение относится к области производства катализаторов, в частности к катализатору для гидрирования органических соединений-этиленовых и ацетиленовых производных в растворителях. Известен катализатор для жидкофазного гидрирования органических соединений, содержащих двойную или тройную углеродную связь, представляющий собой родиевую чернь. Целью изобретения является создание катализатора, обладающего более высокой активностью и стабильностью. Эта цель достигается благодаря введению в состав катализатора на основе родия добавки одного из следующих редкоземельных элементов: иттрия, лантана, эрбия, тербия, иттербия. Добавку вводят в количестве, ат. ,%: иттрий ,6, предпочтительно 22,4; лантан 7,6- 33,0 предпочтительно 15,6-24,1; эрбий 9,1 - 29,1, предпочтительно 13,3; тербий 6,6-29,7, предпочтительно 13,7-21,3; иттербий 6,2-28,4, предпочтительно 13,7-20,4. Катализатор готовят путем совместного сплавления солей хлористого родия и хлоридов редкоземельных элементов с селитрой, при температуре 520°С, с последующей промывкой и сущкой. Опыты по испытанию активности катализаторов в реакции жидкофазного гидрирования диметилацетиленилкарбонила (ДАК), нонена-I и бензальдегида проводят на лабораторной установке с приспособлением для измерения потенциала катализатора. Опыты проводят в воде, 0,1 н. КОН и 96% С2Н5 ОН при 40°С, навеска катализатора составляет 50 мг, количество растворителя - 30 мл, гидрируемые соединения диметилацетиленилкарбинол, нонен - 1 и бензальдегид берут в количестве 0,4; 2,3; 0,23 мл соответственно. В таблице представлены данные, полученные из кинематических и потенциометрических кривых при гидрировании диметилацетиленилкарбинола в воде к моменту поглощения 60 и 120 мл водорода. Благодаря введению добавок иттрия, лантана и эрбия активность родиевой черни возрастает в 2,3-2,6 раза. В случае добавки тербия при гидрировании ДАК в воде наибольшее увеличение скорости (в 2,3 раза) достигается на смещанном катализаторе с содержанием тербия в количестве 21,3 ат. %. На этом же составе при гидрировании ДАК в щелочной среде скорость увеличивается в 3,3 раза, а при гидрировании бензальдегида в спиртовой среде он проводит процесс в два раза с большей скоростью, чем отдельно, на самом родиевом катализаторе. При восстановлении нонена - 1 на данном катализаторе скорость увеличивается также в два раза.
Так, при гидрировании бензальдегида на катализаторе, содержащем 6,6 ат. % тербия скорость по сравнению с самой родиевой чернью возрастает примерно в четыре раза. Смешанный родиевый катализатор с 13,2 ат. % тербия проводит процесс еще более успещно (скорость увеличивается в пять раз). А катализатор, имеющий в своем составе 29,7 ат. % Тв, при гидрировании бензальдегида уже не проявляет каталитических свойств, хотя при восстановлении карбинола и нонена - 1 реакция на нем идет. Гидрирование диметилацетиленилкарбинола в воде на Rh-
Сопоставление экспериментальных данных, полученных на смещанных родиевых катализаторах с добавками тербия и иттербия, говорит о том, что если гидрированиие карбинола в
обеих средах осуществляется на обоих типах катализаторов почти с одинаковой скоростью, то при восстановлении нонена-1 и бензальдегида смещанные родий - иттербиевые катализаторы гораздо активнее родий - тербиевых.
В последнем сказывается влияние природы редкоземельного элемента на активность родия при проведении одного и того же процесса. при 40° С. Таблиц а Мврзэ катализаторах различного состава
Родий - Иттрий
Родий - Лантан
Родий - Эрбий
Родий - Тербий
Родий - Иттербий Предмет изобретения 1. Катализатор на основе родия для гидрирования органических соединений, в частности, этиленовых и ацетиленовых производных в 65 растворителях, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и стабильности катализатора, в его состав введены добавки одного из следующих элементов: иттрия, лантана, эрбия, тербия, иттербия. 5 -, 2. Катализатор по п. 1, отл ич ающийся тем, что добавки введены в следующем количестве, ат. %: иттрий 11,4-43,6, предпочтительно 22,4, лантан 7,6-33,0, предпочтительно 6 15,6-24,1, эрбий 9,1-29,1, предпочтительно 13,3, тербий 6,6-29,7, предпочтительно 13,7- 21,3, иттербий 6,2-28,4, предпочтительно 13,7-20,4.
Даты
1974-05-15—Публикация
1971-03-01—Подача