Способ получения жестких пенополиуретанов Советский патент 1974 года по МПК C08G22/44 C08G22/08 

Изобретение относится к получению жестких пенополиуретанов, которые могут быть использованы для заливки относительно крупногабаритных изделий с целью теплоизоляцни.дл заливки радиоблоков. Известен способ получения жестких пенополиуретанов путем взаимодействия изоцианата, гидроксилсодержащего соединения с третичным атомом азота в цепи и гидроксилсодержащего полиэфира в присутствии вспенивающего агента и стабилизатора. По известному способу в качестве гидроксилсодержащего соединения с третичным атомом азота в цепи применяют N, N, N, /У.-тетраоксипропилэтилендиамин или N, N, N, N, УУ -йентаоксипропйлдиэтилентриамин. Недостатком известного способа является то, что при использовании в качестве активных гидроксилсодержащих соединений полиэфиров с высоким содержанием гидроксильных групп (16-22%), наряду с высокой фужциональностью (4-5), композиция очень бьютро теряет подвижность в результате реакции NCO- и , приводящей к быстрому образованию трехмерных полимерных молекул. Поэтому такие композиции не способны обес- . печить заполнения сравнительно крупногабарит ных изделий, поскольку процесс отверждения , заканчивается раньще, чем пена заполнит весь объем. Уменьщение же содержания азотсодержащего полиэфира в смеси не приводит к положительным результатам, так как при , этом одновременно снижается содержание третичного азота, являющегося катализаторЬм реакции, а это снижает скорость выделения экзотермического тепла реакции, и химическое взаимодействие протекает вяло, из-da . .. чего также нельзя полностью заполнить трвбуемый объем. Целью изобретения является получение крупногабаритных изделий сложной конфигура-ции. Эта цель достигается тем, что в качестве гидроксилсодержащих соединений с тре-: тичным атомом азота в цепи используют смесь N, N, N, N .TeTpa(neHTa)oKCHnpoпил(ди)этиленди(три)амина с монофункциональ: йлм гидроксилсодержащим соединением Л/, J У-диметил(этил)аминоэтанолом, взятых в со-; отношении соответственно 15:1-1:5. . Изменение состава такой смеси азотсодержащих поли-и моногидроксильных соединений в пределах от 15:1 до 1:5 {мольные отношения) обеспечивает решение любых технологических задач, i Кроме того, в композицию входят простые полиэфиры, получаемые оксипропилироваш1ем глицерина, ксилита, сорбита, сахарозы, а также сложные полиэфиры на основе дикарбоновых кислот и многоатомных спиртов. Соотношение обычного полиэфира и азот: содержащей смеси может быть в пределах от 50: 50 до 95: 5, Вспенивание происходит более равномерно по времени, нена достигает большей высоты подъема по сравнению с высотой подъема по известному способу. В качестве вспенивающего агента могут быть использованы вода, галоидуглев.одороды (например, фреоны) и их смеси. Для стабилизации пены в процессе пенообразования вносят кремнийорганический стабилизатор, но его введение необязательно, . I Ьнополнуретан по предлагаемому способу можно получать как машинной переработкой, ; так и вручную. Пример 1. К смеси, состоящей из 100 г оксипропилированной сахарозы (мол. вес 1950), 2,5 г /V, /V, /V, /V, / УУ ;-пентаоксипронилдиэтилентриамина, 2,7 г Л , Л-диметиламиноэтанола (мольное соотношение пентафункционального и монофункционального соединения 1:5), 1,2 г кремнийорганическоЬо стабилизатора пены, 3,6г фреона 11 и 1 г воды, добавляют 160 г по лиизоцианата и перемешивают с помощью мешапкип| и 1400-1600 об/мин в течение 1 сек.Смесь выливают в форму.Полученная ком позиция имеет время старта 25 сек,время подъема 150 сек,время отлива 190 сек. Кажущаяся плотность пенопласта 46 кг/м,п дел прочности при сжатии 3,6 кгс/см,удель ная ударная вязкость 0,18 .кгс-см/см,теплостойкость 120 с. Пример 2. 100 г оксинропилированного Тлицерина (мол. вес 340), 11 :г ,/V, Л, N.N.. тетраоксипропилэтилендиамина, 31 г /V, Л-(иметиламиноэтанола (соотношение тетрафункционального и монофункционального соединения 1:1), 1Д:г стабилизатора пены, 50 г фреона 11 со 156 г полиизоцианата смешивают .как в примере 1. Композиция имеет следующие параметры: время старта 35 сек, время подъема 135 сек, время отлипн 190 сек. Кажушаяся плотность пенополиуретана 30 кг/м, предел прочности при сжатии 1;б кгс/см, теплостойкость , удельная ударная вязкость 0,1 кгс см/см. Пример 3. К смеси 100 г оксипронилированного глицерина (мол. вес. i 500), 100 г N, /V, Л , Л-1етраоксипропилэтилендиамина, 4r/V, -Диэтиламиноэтанола (соотношение тетрафункционального и монофункционального соединения 15:1), 2 г стабилизатора пены и 200 г фреона 11; добавляют 279 г полиизоцианата. Время старта композиции 30 сек, время подъема 75 сек, время от липа 100 сек. i Кажущаяся плотность пенопласта 30 кг/м, теплостойкость . Пример 4. Смешивают 100 г оксипропилированного ксилита (мол. вес. 800), 25 г N, N, N, УУ-тетраоксинропилэтилендиамина, 2,5 г N, )У-Диметиламиноэтанола (соотношение 3:1), 1Т стабилизатора пены, 20 г фреона 113 с 120 г полиизоцианата. Смесь выливают в форму. Полученный пенонласт имеет кажущуюся плот- ; ность 100 кг/м, предел прочности при ежатии 10 кгс/см, удельную ударную вязкость 2 0,7 кгс см/см и теплостойкость . i Пример 5. Смешивают 100 г полиэфира, , нолученного поликонденсацией адининовой кислоты, глицерина и диэтиленгликоля, 230 г оксипропилированного глицерина (мол. вес 340), 40 г N, N, N,- /У-тетраоксипронилэтилендиамина, 4,4 г W, /V-Диметиламиноэтанола (соотношение 2,75:1), 80 г трихлорэтилфосфата, 80 г фреона 11, 4 г стабилизатора пены с 450 г полиизоцианата. Время старта полученной ком-; позиции 105 сек, время подъема 200 сек, ка-; жущаяся плотность пенополиуретана 70 кг/м, предел прочности при сжатии 4,6 кгс/см, теплостойкость 55. i Предмет изобретения Способ получения жестких пенополиуретанов путем взаимодействия изоцианата, гидроксилсодержащего соединения с третичным атомом азота в цепи и гидроксилсодержащего полиэфира в присутствии вспенивающего агента и стабилизатора, ошичающийся теК1, что, с целью получения крупногабаритных изделий сложной конфигурации, в качестве гидроксилсодержащего соединения с третичным атомом 452569 . . - азота в цепи используют смесь N. N. N, . ; Л/ГЛ ;.фетра(пента)оксипропил(ди)этиленди ;(три)аминас N. Л.диметил(этил)аминоэтанолом, «взятых в соотношении соответственно 15:1-1:5