Способ изготовления препарата, непрерывно выделяющего летучее биологически-активное вещество Советский патент 1975 года по МПК A01N17/08 A61L9/00 

.: 3,438395

меняо и упаковкой (оболочкой) препарата, непроницаемей , для жидко - оти и ее паровi затем сосуд герметизируют и выдерживают при темпера- - туре от и до 80°С в течение времени, обратно пропорционального температуре, но не менее о.дних суток.

В начесме иноентыдада иополь«зуют эфир фосфорной йислоты общей

формулы

. . О -.

КОч {I1

, -од,

1 ксг i . ;

где R и if -С - С - аднил; у . R - предотавляет собой

X Z

. I I 1 . . : . I --(-С-Х . i

и,. :

:.:.: I . ;,:, - . ,

.или - где X - галоген |и Б и R -Н, галоген, метил иди этил,

Эфиром фосфорной кислоты ЯЕЛЯ, ется 0,0-дйметил-0-/2,2-дихлорв 1,нил/ фосфат (ДДВФ).

Способ реализуется следующим образом.

йце йе пропитанную твердую массу А и жидкость В вводят в сосуд-оболочку, который непроцаем для жидкости В и ее паров. Внуарвнний объем сосуда рассчитан так, чтобы жидкость В сщ,чивала по крайней мере часть поверхности массы А. Сосуд плот - ..4

но Все содержимое ввд.е живают при температуре от О до feO°C Б течение минимального периода времени который odpiTHo пропорционален температуре и составляет не менее одного дня Смачиваемая жидкостью

В часть поверзшости массы А (про питочная поверхность) должна обеспечить проникновение от 0,05 до 4 вее«ч,,жидкости на I вес,ч. массы- А и равномерное распределение ее в форме твердого раствора внутри массы А по окончании минимальной длит ельности xpшieния

- Между началом и концом хранения без какого-либо внешнего воздействия иди подачи энергии

состав переходит из явно двухй азной в однофазную систему (жи кость в твердое вещество). Благодаря абсорбции с об разованием твердого раствора жидкость

В равномерно распределена внутри высокомолекулярного вещества А. .

Высокомолекулярное вещество масси А состоит преимущественно из одного или нескольких.искусственннх или синтетических поли , . . .... /

меров или сополимеров, преимущесТ;Ввнно из. оластйческого или термопластичного вещества.

БЛони, плитки или твердые ssaccH на основе высокомолёйулярного вещества могут изготавлияатьоя по вакому-яибо ИЗ изаеотвдх способов для формования пластичесвйх ила гермопластичянх масс В зависимости от вида полимера или требуемой формы можно примевять ОДИН из следующих прияципов работы: отливйа в полые формы отливка на бесконечную ленту, выдавливание через щелевую головиу или кольцевую фильеру, переработйа на каландрах, сухое или мокрое прядение с прессованием, как непрерывная лента-или в форме агломерации. Можно гаяже

использовать специальные способы, например выливать форпо.димеризованный мономер, и которому добавлен катализатор, или зажвать реакционноспоообную смесь, В результате получают твердую массу А в ее окончательной форме и с окончательными размерами.

При помощи других способов получается форпродукт, который затем приводится в свою окончательную форму резкой, распиловкой, формованием без снятия стружки, штамповкой, клейкой, сваркой и другими операциями.

Твердая высокомолекулярная масса имеет любую форлу, причем отношение имеющейся для контакта с жидкость В поверхности массы к общему массы должно ооогавлять не менее 2, Поэтому предпочитаемыма фермами являются пластины и стержни.

Могут применяться самые различные структуры. Твердая высокомолекулярная масса А может быть в некоторых случаях волокнистой, пенистообразной, пористой и особенно пенистообразной, плеаноodpasHotV войлочной или ткгневой, но преимущественно плочной и может иметь полое пространство. Если масса Елотная, можно повышать отношение площади пропитки я объему Изменением характера поверхности (может быть волнистой, зернастой, перфорированной и го({)рированной).

Предпочитаемыми формами исполнения являются пластины, которые имеют ширину от 2 до 15 см, длину от 4 до 30 см и толщину от I до 15 см.

Условия проведения процесса следующие;

I. Форма и вид сосуда доланы быть такими, чтобы жидкость В находилась в контакте по меньшей мере с одной частью поверхности маосы Л, которая достаточна после минимального времени хранения для обеспечения однородного проникновения ЖИДКОСТИ В и ее равномерног распределения внутри массы А, Сосуд должен иметь такие размеры, чтобы в нем было место для всего количества массы А и жидкости В, Кроме того, необходимо учитывать полное погружение в жидкость В твердой макромолекулярной массы Л в течение большей части времени

пропитки. Поэтому сосуд выполняется преимущественно в виде мягкого

пакета, $ojft H и размеры которого похожи на формы и размеры твердой Бысономолекулярной массы А. Вес . абсорбируемой ЕЙДДОСТИ В должен составлять от 0,05 до 4 вес.ч. на; I вес.ч. твердой массы. Если твердая масса А применяется в форме блока, пластины, пленки, ленты или в $юрмб профильного прутйа, то должно сохраняться прешиущественно, отношение от 0,1 до 0,8 вес.ч.

жидкости В : I вес.ч. массы В, ЕслР твердая масса А применяется в форме очень тонких лент и ЕОЛОйон (войлок или ткань), то отношение преимущественно будет от 0,3 до 1,5 вес.ч, жидкости В : I веСоЧ, массу Л, Если твердая масса А применяется в,форме ячейкообразных или губчатых структур, то это отношение преимущественно будет от 0,6 до 3 вес,ч, жидкости Б : I вес,ч, массы А.

Оос7гедоБательность, в которой твердая кысойомолекулярная масса ; и жидкость В вводятся в сосуд, не влияет на процесс пропитки, однако устаноклено, что целесообразно сначала вводить твердую высокомолекулярную массу.

2. Герметизация сосуда проРОДИТСЯ известными способами, преимущественно сваркой. В зaвиcи 5oo ти от Еида материала оболочки сбзрку ведут прямой теплопередачей, инфракрасным излучением или при помощи тока высоной частоты. Один из вариантов принципа работы состоит -В том, что сосуд закрыЕ-аетой Чбрмйческ.им спо.собом после того.кек внутри создается :вакуум. Сосуд, в.котором создан вакуум, предотвращает опасность выпотеванил препарата во время хранения. Можно создавать вакуум в сосуде также перед закрыванием термическим способом при условиях, которые препятствуют впуску воздуха во время запечатывания.

3. Сосуд должен состоять из одного или нескольких материалов, которые образуют непроницаел ую для пропиточной жидкости В оболочку. Мо кн о,.на приме р, п риме ня т ь металлы (белая жесть или алюминий), очень малопроницаемые пластмассы (пояиундекана1Ш{д или полиэтилен высокой плотности). Преимущественно материал сосуда состоит из многослойного материала (известен под названием комплекс), который сваривается на поверхности при нагреве,

Применяемые комплексы (многослойные материалы) содержат, например,слои, располагаемые в следующей последовательности:

-полиэтилен, алюминий;

-полипропилен, полиэтилен, целлюлозйая пленка, которую обрабатываю

при помощи поливинилиденхлорида и полиэтиленхлорида;

-полиэтилен, алюминий, ацетат целлюлозы;

- ориентированный полипропилен, поливишлиденхлорид, высокотемпературная смола;

-сополимерный винилэтиленацетат, полиэтилен, сополимёрйый винилэтйлбйацатат, поливинялиденклорид/ оряенгирбаанннй полипропилен.

Пре шущественно применяют комплекс, слои которого при контакте с жадностью В не отслаиваются.

4. Минимальное время хранешя для пропитки твердой высокомолекулярной массы общим количеством ЖИДКОЙ фазы В зависит от природы и структуры высовомолекулярной массы и от природы жидкого пропиточного средства. Кроме того, минимальное время хранения уменьшается, если возрастают отношение поверхности и объему макромолекуляриой массы и весовое соотношение твердого вещества и жидкости, а также если увеличивается температура.

Необходимая для хранения температура преимущественно составляет от +20 до +40°С, необходимое для пропитки минимальное время хранения преимущественно - от 3 до 30 дней.

В этом случае, если применяется твердая Еиоокомолекулярная масса, имеющая внутри полость, в которую вводят жидкость В для абсорбции, прямой контакт между жидкостью и стенками сосуда предотвращается и достигается большая скорость пропитки; При таком

исполнении способа шсоксмоле кулярный материал преимущественно мягкий. Высокомолекулярной массе придают форму плоского пакета или форму трубы с эллиптическими преимущественно линзообразными внутренними и внешними поперечными сечениями. Если выбирают (|юрму трубы с линзообразным поперечным сечением, то сваривают один конец, вводят внутрь пропиточную кидяость В и закрывают другой конец трубы сваркой, причем оставляют внутри трубы минимально количество воздуха. Затем всю систему помещают в плотный сосуд и хранят как обычно. Трубы с линзообразным поперечным сечением имеют ширину от 2 до 6 см (плоская труба), длину от 8 до 30 см и толщину стенки от I до 5 tm,

Примененное твердое органическое высокомолекулярное вещество- А должно быть нерастворимо в пропиточной жидкости В. Если биологически активное вещество чувствительно к воде, то масса А должна иметь гидрофобную поверхность, чтобы через нее не абсорбировалась атмосферная влага (преимущественно это виоономолекулирное вещество термопластичное). Примерами высокогу1олекуля лшх веществ являются полиакриловг е смолы, полимеры и сополимеры винила, гюлиуретановые смолы, производные синтетической целлюлозы, хлорироЕашше полиолефины, апонсидные смолы.

Выбор высокомолекулярного вещества зависит от природы биологически активного вещества, которое оно должно абсорбировать и, от условий, при которых должно приь еняться испарительное устройство.

Особенно предпочтительно использовать в качестве } ысокомолекулярного вещества пол.ал1еры или сополимеры винилхлорйда.

По мере необходимости к высокомолекулярному веществу можно

добавлять пластификаторы, стабилизаторы, пигменты, красители и другие обычные в промышленноени пластмасс наполнители.

В случае использования полимера или сополимера винилхлорида высокомолекулярное зещество целесообразно пласти(:.и1даровать. Ш1астификатором является преимущественно дибутилфталат или тринрезилфосфаг. Содержание шшстификатора может составлять до 75 вео.;2 от пластифицировонноИ смолы (преимущественно от 10 до 65 вео./о пластифицн смолы).

Бяологичеони активное вещество должно иметь в препарате давление пара ш шмвныю 0,001 мм рт.ст. при 20°С.

Ьсли препарат предназначен для улучшения воздуха, жидкость должна содергать летучеевещество, например, с одорирующим, дезодорирующим или мииробицидным действием.

Летучими, улучшающими воздух веществами, являются, на пример, дущНстые вещества химического и природного происхождения.

У инсектицидных препаратов кидкооть Б содерж11т преимущеот- в-енио инсектицидный летучий сложный 0:1ир ФОС|}ОР1ЮЙ кислоты ОбщвЙ

|юрмулг

|

R-Os O-R

R-O О

где R и одинаковые или различные и обозначают алкильные группы, содержащие от I до 4 BTOVIOB углерода ;

где X - галоген (фтор, хлор или бром);

одинаковые или различные и каждый обозначает атом .водорода, галоген (фтор, хлор или бром), или группу метила или этила,

или Д обозначает группу общей формулы

п

к

III

с

где я я и имеют указанные значения.

Предпочтительным Фосфорной кислоты является 0,0-диметил-0-(2,2-дихлорвинил) фосфат (Д1ШФ).

Жидкость в содержит по меньшей мере одно из указанных Енше биологически активных веществ и по выбору вспомогательное вещество (как стабилизатор для биологически активного вещества), а именно летучие разбавители, красители, пластификаторы для макромолекулярного вещества и смеси по меньшей мере двух из этих вспомогательных веществ. Бопомогательпые вешеотва долгкны быть растворимы в жидкости В.

Жидкие летучие разбавители применяют при отношении от 0,1 до 3 вео.ч, разбавителя к I sec.ч биологически активного вещества. Они имеют давление пара от .0,001 до 30 ш PT.QT,, а преимущественно от 0,01 до 5 }М рт.ст.При 20°С Применяют эфиры из алканварбоноBUX кислот и спиртов, напршлер метилдапрат, этилкапрат, пропил-, капрат, метиллаурат, этил1 априла5 пропилкаприлагы и бутилкаприлаты -а танке образованные из дикарбоновых кислот диэфиры, например диметилфталат, диметилсукцинат, диэтилсукциршт, диметилмалеат, диэтилмалеат, диметил иалонат, ди этилмалонат, дибутилмалонаты и дипропилмалоиаты,

В качестве жидкого летучего разбавителя может также при иеняться ароматический углеводород, например али4атические, ароматические и арулалифатичеоние кетоны как например, 2-октанон, 5-нонанон,3 нонанон, 2,6-диметил-4-гептанон, ацетонияацетон, метилциклогенсаноны, изофорон, 3,3,5-триметпяциклогексанон, ацетофенон, пропиофенон и метоксиацетофенон.

Добавленные в жидкость В плас1ификаторы применяют при отношении от 0,1 до 10 вес,ч. пластификатора к I вес.ч. биологически активного вещества. Выбирают плаоTMjuK&Top из веществ, применяемых для высокомолекулярного вещества.

Опцт А. Применяется носитель из поливинилхлорида, который имеет плотность около 1,42, твердость по Шору около 78 и точку размягчения по Вика около 80, а также который был подвергнут пластификации при помощи дйбутилфталата и тлея оодергкание пластификатора около 36%. Эта масса выдавливанием формируется в трубу, у которой внутренняя и внешнля окружность поперечного сечения эллиптическая. Наружный диаметр составляет 28 мм, максимальная толщина 3,2 ЭУ при длине 140 fлм. Внутренние стенки по всей своей площади находятся в контакте друг с другом и имеют ширину 20 мм. Погружением Б наполненный водой градуированный измерительный сосуд определяют объем трубы, он составляет 12,5 см

Зти трубы на одном конце на высоте 3 шл запечатывают при помощи тока высокой частоты, В каждую ленту вводят через откритый конец Г),5 г МВФ и затем этот конец запечатывают при помощи тока высокой частоты на высоте 3 дал

Находящаяся в контакте с Л/ШФ

о плои1адь составляет 53,6 см и

отношение площади к объему соотаЕляет 4,5. Каждик из полученных таким способом препаратов помещают в плотный мешок, в котором перед закрыванием создают вакуум. Мешок изготавливают из пленки, состоящей из слоя полиэтилена толщиной 36 шм и слоя алюминия толщиной 30 мкм, причем последний слой образует наружную сторону. Внутренние размеры мошка составляют 40x160 мм. Через 120 час при температуре около меглок открывают и полученные ленты разрезают в различных местах.

IG

Свободной кидкости практически не обнаружено. Испытание показало, что уже через 2 час 15 мин абсорбировалось 92 ДДЕФ.

Различные отрезанные части в смеси из цйклогеисанона/ацетона (5:1) в газовой фазе подвергают хроматографическому анализу. Е результате установлено, что ДЦВФ в каждой отрезанной части правтичесни содержится 27,,5/ от веса -отрезка ленты.

ОпитВ. Применяют массы из пластифицированного ПОЛИЕИНИЛхлорада, кэи и в опите А, содержание в которых дибутилфталата соотоЕляет около 32;%. Внутрь яаи,«.ой трубы вводят смесь из 6,5 г и 1,5 I дибутилфталата .

Нс)1юлнен ше трубы сваривают и помещают в мешок (приготовлен таи же, кек и в опыте А). Пооле час при температуре 40°С мешон отк{)ина1от и полученные ленты разрезают в различных местах. Свободной жиднооти практичесии не обнаружено. Исследование по- . казало, что уже после 48 час абсорбирогхолось 88;;; смеси.

Различные разрезанные части исследуют («аи и в опыте А) методом газовой хроматографии, Е результате установлено, что в каждой отрезанной части содержится 26,6+0,4: Д1ШФ и 11,5+0,3% дибутилфталата от веса отрезка ленты,

Опыт С. Применяют массы из пластифицированного поливинилхлорида, как и в опыте А, которые

46839S

TG

однако не имеют впадин. Каадую из этих Маас помещают а мешок (приготовлен так же, как и в А), в каждый из которых перед закрыванием вводят 6,5 г ДДВФ. Объем шосы такой же как и объем масс, уже описанных в опыте А. Находящаяся в контакте с жидким

биологически активным веществом

2

площадь составляет 80 см и отношение поверхности к объему составляет 6,4.

После 240 час при мешки открывают и устанавливают, что практически все количество JUIB абсорбирог-алооь поливинилхлоридHoti Л1М1тоГ1.

Результаты опытов А, В и С показывают, что полностью абсорбируется и равномерно рас- проделяетсл в поливинилхлориде.

Опит Д. Системы, полученные в опытах А, В и С, которые имеют поливинилхлоридную массу, жидкость В на основе и соотоящий Из мешна сосуд, в течение 3 мес подвергают воздействию температуры 40°Ci Другие такие же сиотеми подвергают в течение года воздействию температуры среды

Содержш/.ое мешков анализируют и определяют содержание ДДВФ. Установлено, что ДДВФ в кавдом слу-чае содержится от 97 до 100% от первоначально введенного количества ДДВФ.

Полученные препараты гарантируют консервирование при хранении.

17

Опыт S Образующие инсеятицидный препарат массы, полученные как и в опыте А и выдержанные затем в мешке в течение 240 час при 40°С, вьшшиают из мешяа и подвешивают в помещении, температура которого полдерживается при 20+2°С и в котором относительная влажность воздуха составляет около 70%.

После 24 час и затем, соответственно, после 7 дней препараты взвешмвают и определяют испаренное весовое иоличество ДДВФ Средние суточные весовие количества при едени в табл. I.

{aJjiniia I

468396

18

чество ЛДВФ нализ показысает, что разложившееся веоовое количестЕо ДДВФ составляет от НО до 165 мг, . 2,1+0,4% от начального весового количества ДЦЕФ.

Другие препараты работают В-. течение всего срона Ь ыес. После измерения разрушенного гидролизом количества ДДВФ оказалось, что весовое количество

ДДВФ составляет от 235 до 330 мг т.е. ,7/2 от начального веса ДДВФ, Следовательно, испар четсявсе количество норазложенного ДЯВФ,

Таким образом, препараты защищают JJJfli от разрушающего воздействия Блажнооги воздуха.

Полученные величины показывают, что препараты обеспечивают продолжительное испарение инсектицидного биологически активного вещества в течение продолжительного периода времени.

Опыт F. Некоторые показанные в опыте Е препараты растворяют в смеси из циклогекоанона и ацетона (5:1) и определяют гидролизованное после бО-дневного воздействия влажного воздуха нолир,

ОпытJ , Примененные и опыте

Е препараты исследуют и измеряю их инсейтицадшую актиЕНость в УН 1-14 тоже НИИ комнатных мух. В помещение объемом 30 м при температуре 25°С впускают мух и одновременно вводят туда испаритель. Время, выраженное в минутах, которое требуется для уменьшения

количества рлух на 50% (), устанавливается так же, как процент умеришленных после I часа мух (СК, %).

Средние величины, которые были получены на основе опытов, приведены в табл,2. Таблица 2нРезультаты поназьшают, что при помощи препаратов достигаetofl продолжительное инсектицидное действие, в данном случае н течение 7 недель с применением Tojibho 6,5 г биологически активного вещества. 0|шг К. Процесс ведут тай же, каи и и опыте С, причем пластифяЕЩроьанний поливинилхлорид заменяют уаким же объемом непластигнцированного поликинилхлорида, который имеет плотность оноло 1,4, тпердость по Шору 74 и точку размягчения по Вика около 77, или другим высокомолекулярным вещестЕ:ом, к которому добавляют ДДБ4 (на З-аес.ч. высокомолекулярного вещества I вео.ч. Д/ШФ), Прюйеьенные высокомолекулярные вещества o So3Ha4efly: H-I - сополимер этилена с винилацетатом (72:28) со средней вязкостью равной 0,85 спз (0,25 г в 100 мл толуола при ). 4683% ННН Н Н Н / Н H H 20 2 - сополимер этилена о винилацетатом (72:28) с низкой вязйоотью р1авной 0,63 спэ (0,25 г в 100 мл толуола при 30°С). 3 - сополимер этилена с винилацетатом (76:33) со средней аязкоотыо равной 0,78 спз (0,25 г в 100 мл толуола при 30°С), -4 - полиЕИЕШлацетат низкой вязкости, т.е. 10 спз (при 20 г в 100 г смеси из этанола и этшшцетата к отношении 85:15 при ). -5 - поливинилацетат очень лизкой вязкости, т.е. 6 опз (при 20 г в JOO г смеси из этанола и этилацетата Е отношении 85:15 при 20°С). -6 - сополимер акрилсиитрила с винилвденхлоРИДОМ с очень высоиой вязкостью, т.е. 1000 спз (при 20 г в 100 г метилэтилацетона при 20°С). -7 ™ сополимер винилацетата о винилЕИрролидоном (40:60). -8 - непластифицированный поливинилхлорид с содержанием Л0; -ного хлорированного полиэтилена, который имеет плотность около 1,5 г/см и около 65 вес.; хлора. -9 - сополимер стирола /бутадиена (60:40). -IO- полиэтилакрилат со средней вязкостью (300 спз при 45; в толуоле при 25°С). -II- полиэтилакрилат высокой

21

ВЯЗИости (800 спз при 40 в толуоле при . -I2- поливинилацетат с очень высокой вязкостью (30 спз при 5 г в 100 г смеси из этанола-этилацетата в отношении 85:15 при 20°С), После 2 недель при температуре сосуды отйрываюз и определяют анализом количества ДДВФ, абсорбированного макромолекулярной массой В каждом случае ДЦВФ полностью абсорбировался высокомолекулярной массой. Таким образом,могут пршленяться многочислеиные органические Еысокомолекулярние вещества. .

. Применяют, как и

в опыте И, различние выоокомолекулярные вещества, причем в качестве ективной ;1шдкости и .пользуют или один Д11ВФ, или смесь Д;ШФ с летучйм разбавителем (7 частей ДЯВФ и 3 части летучего разбавителя),

,. Полученные таяим способом смеси обозначены: J-I - Д1ШФ и диметилсукцинат -2 - ДПВФ и диэтилсукцинат /-3 - ДДВФ и димети.шалеат

Органические высокомолекулярные вещества применяют в отношении 2,1 вес,ч. :1 вес .ч. активной жидкости. Полимеры выбирают среди указанных в опыте Н

Бремя (сутки), в течение которого все количество жидкой смеси полностью абсорбировалось макромолекулярной массой при температуре 40°С, указано в табл.3.

468396

22 Табл1Ща 3

Применяют, как и

в опыте Н, различные высокомолекулярные вещества, причем вместо одного ДДЕФ используют смесь из 54 Д1ШФ 23 летучего разбавителя и 23 пластификатора.

Полученные смеси обозначают:

с%

J-I - ДДВФ,-диметилсукцинат и

дибутилфталат - Д1ШФ, диэтилсукцйнат и

дибутилфталат 7- 3 - ДДВФ, диметилмалеат и дибутмлфталат

Высокомолекулярные вещества применяют в отношении 16,2 вес.ч. :10 вес,ч активной жидкости. Эти полимеры приведены в опытах Н ,

Время (сутки), в течение которого все количество жидкой смеси абсорбировалось высокомолекуля рной массой при температуре 40°С полностью, указано в таблЛ.

Таблица 4

Опит К. Применяют плаогины из полииинилхлорида в 4ирме параллелепипеда, йоторие пластифицируют при помощи диоктилфтала о содержанием 54,&.1и. 11лао1И и имеют длину IbO мм, ширину 30 мм и толщину 4 №л, т.е. отношение величины поверхности к объему равно 5,8. используют прямоугольные мешяи (сосуди), состоящие из двух комплексных, пленок, которые сваривают друг с другом вдоль двух длинныхсторон и вдоль одной короткой стороны. Комплексная пленка выполнена из слоев в следуюошй последовательности: полиэтилен (40 мкм), полиэфир (12 мим), алюминий (12 мкм) и бумага (50 г/м), Примененный полиэтилен получают способом высокого давления, молекулярный вес его около 17000 и плотность около 0,93 г/см. В качестве полиэфира берут полиэтиленгликольтерефтапат, который находится

наружи., Е йВЕдый мешок перед анрыванмем вносят пластину из пожаивилхлорида и 7 г линалилацетата. Затем открытую сторону запечатывают сваркой, так, чтобы внутри оставался лишь мини.мальный объем воздуха. После этого внутренние размеры мешков составят 157 X 37 X 5 мм. Мешки хранят в течение 22 дней при температуре около 20°С, затем откршают и разрезают пластины по ширине на 5 частей. Это ПОЗЕОЛЯОТ установить что прантичесни не остается никакой свободной жидкости внутри мешка. Различные отрезанные части подвергают анализу методом xp(JMaтorрафии в газовой фнзе. После растворения в смеси, состоящей мз циклогексанона и ацетоне (5:1),, оказалось, что содержание линалилацетата практически одинаково Е каждой части и составляет 22,kiiO,5i,

OfiuT Применяют плоские

трубы из пластифицированного поливинилхлорида, которые описаны в опыте А, но содержание в которых дибутилфталата составляет около 31. Внутрь кавдой трубы вводят 8,5 г цитраля. Затем наполненные трубы закрывают высокочастотной сваркой так, чтобы внутри оставалось только ограниченное количество воздуха. Каждый получвн ый препарат закрывают Б плотны мешок, изготовленный из комплексной плевки, описанной в опыте К, После хранения в течение 8 дней при

iOr

1емпературе 40 G мешай открывают

и трубы разрезают Внутри плоской труби практически не содержится

больше Яйкаиой свободной жидкости. Различные отрезанные частя под- . вергают анализу методом хромато- графин в газовой фазе как и в опыте К. Содержание цитраля 35-fO 1%,

Опыт М, Процесс проводяТз

ией и в опыте Д , причем вводят : внутрь трубы 4,5 г лавандовой -; масоы. После хранения в течение 8 дней при тел5пературе мешям откршают и трубы разрезают на три части. Внутри плоской трубы прайтически не осгавалось свободной жидкости. Три разрезанные части трубы испаряют в одиноковом закрытом помещении. Лля наждои части труби составляют кривую, испарения ароматичеадого вещества (определяют взвешиванием) в течение 20 дней, В результате получают график, на котором кривые во БОСХ точках одиншсоБцЛшшм образом, опыты KjlsM М подтвердщакт S что улучшающее воздухбиологически активное вещество, которое выбирают из химических душистых веществ, практически полностью абсорбируется и очень равномерно распределяется в поливинилхлорвде

Опыт Г/. Препараты, полученные по способу, хранят в течение 48 дней в своих сосудах при температуре среды, затем вынимают из мешков (сосудов) и подвешивают

в помещенииJ в котором поддер.кйваетая температура 22iI°C. Наблюдают и со ставляют графин изменений При помощи кривой потери веса определяют количество диффундирующего в окружающий воздух цитраля (ом, табл,5).

Таблица 5

Результаты показывают, что изготовленные так препараты обеспечивают длительное испарение улучшающего воздух биологичесни активного вещества.

Примеры I-iO. Изготовляют инсектицидные препараты. Применяют твердую в форме параллелешшеда массу из модифицированного или немодифицированного хлорированным полиэтиленом поливинилхлорада и одетной пигмент и инсеятицидную жидкость В, которая в качестве действующего начала содержйт ДЦВФ, причем в некоторых случаях дополнительно применяет летучий разбавитель, пек метиллаурат,

7 ,

мегилиапрат, диэтилоукцинат диметйлмалеат и/или стабилизагор, как эпокоиды, фенолы и азосоединения. Сосуд состоит из номшгенсяого пакета, имеющего алюминиевую

пленку, которая отделена от массы полиэтиленовой пленкой, как в опыте А, или двойным слоем полиэтилена/полиэфира, как Б огш те К. Внутренние размеры (длина И ширк{1а) составляют более

20-30% твердой массы. Перед закрыванием воздух вытесняется.

Содержание ко.мнонеатоа и размеры мешка (сосуда) дани в табл.6.

Примеры 11-20. Изготовляют и нсоктшшГиие и ре гiа ра ты. И риме няют твердую в форме параллелепипеда массу из ПОЛИРинилхлорида как орг8Н 1ческого высокомолекулярного вещества и Вйк пластификатор дибутилфталат, диоктилфталат, три- .

крезилфосфат или дйизооктиладипат, в неноторых случаях цветной пигмент и инсектицидную жидкость из МВФ как биологически активного

вещества, и в некоторых .случаях один или несколько стабилизаторов, каи 9ПОКСИДЫ, ф«нолы и азоооединеНИЯ.,

Содержание компонентов и размеры мешка (сосуда) даны в табл.7.

68385

. 28 , . .

Примеры 21-30. Изготовляют инсектицидные препараты.. Применяют такие же компоненты, как в примеpax .11-20. Кроме того, жидкоать В

содержит летучий растворитель, которым может быть диметилсукцинат, диэтилсукцинат или метиллауpav. Содержание компонентов и размеры мешка (сосуда) даны в ; .табЛб 8р . . . . ,

11 римеры j I°-40. Изготовляют инсектицидные препараты. Применяют твердую в форме параллелепипеда массу, которая а качестве органического высокомолекулярного

вещества содержит оо1юлимер этилена-винилацотата, поливинйл

ацетат или сополимер ацетатавинилхлорида и в некоторых случаях пигмент, примесь Е форме ,

стекловолокна и пластификатор, которым может быт дибутилоебацинат, трифенилфосфат или диоктилфталат, и затем инсектицидную Ейдкооть Е с ДДВФ как биологически активным веществом, и в некоторых случаях еще летучий растворитель, как диэтилсукцийат или диметилмалеат и один или несколько стабилизаторов, йак эгюксид, фенол ила азоооедийенйе. Собудом является йомплекойый мешой.

Содержание компонентов и размеры мешка (сосуда) даны в табл.9.

Примеры 41-50. Изготовляют

йнсентйцидние препараты в форме твердой параллелепипедной маосы, которая в начестве органичеового выоовомолекулярного вещества оодержиг этилпол.иметакрилат, сополимер винилацетата-винилгшрролйдина сополимер стирола-бутадиена или сополимер акрилонйтрила-винилидеН хлорида и в некоторых случаях

пигмент, примесь в форме стекловолокна и пластификатор, напри- . мер дибутилфгалат или диоктиладипат, и затем инсектицидную

жидкость В с ДЛВФ как биологически актив шм веществом,, и в некоторых случаях летучий разбавитель, как диметилсукцинат или диметилмалеат и как стабилизатор эпокоид, 11€нол или азосоедйнение.

Сосудом является комплексный мешок. Содержание компонентов и размеры мешка (сосуда) даны в табл. 10.

Примеры 51-80. Изготовляют

препарат в параллелепипедной твердой массы, которая в качестве органического высокомолекулярного вещества содержит полиБинилхлорид о пластификатором,как дик ,ети;4талат, дибути%талат, диок илфталат, дадецилфталат, трикрезилфосфат, триоктилфоофат, диоктилацелат, диоктилсебацат, диоектиладипат или 2,2,4 триметилпентан -1,3-диол-диизобутират и улучшающу воздух активную ЕИДНОСТЬ из

I j вердилацетата иди линалилацетата,

Сосуд выполнен в виде мешка из , номплекоа номпоненгов: ионообменная смола

р

(50 г/м ), алюминий (9мкм), полиэфир &fl ионообменная смола tSi/r fi (50 г/см),.

полиэтилен (60 шм); ионообменная смола fyf/r / A (40 г/м), алюминий (9 мкм); ионообменная смола /5«/г/ / А (25 г/м). бумага (40 г/м ); полиэтилен (40 мкм),

полиэфир (12 мкм), алюминий (12 мкм), бумага (50 г/м).

Ионообменной смолой является полиэтилен с включением магния, полиэфиром является политереф талат пошштиленгликоля. Полиэтилен имеет около 17000 мол.вес и плотность около 0,93 (способ высокого давления).

Первая компонента направлена внутрь метка, и мешок изготовлялся сваркой соответствующих кркев двух ленрй одинакового размера.

31

По внутренним размерам (длине и ширине), мешок превосходит твердую маооу на 20-30. Перед занрцванием BOSAJTC из мепша вытесняется. Содержание номпонен- тов и размеры мешка (сосуда) даны в табл.II, 12, 13.

Примеры 81-90. Изготовляют

твердую массу, ноторая ван высовомоленулярное вещество содержит поливинилхлорид и кав пласгифиватор (на 31 часть пласгифиватора 69 частей поливинилхлорида) содержит дибутилфталат и жидкость В,

воторая состоит из улучшающего воздух биологичесни активного веи ества в rfopwe определенного

химического соединения (см.табл. I4-) и улучшающего запах соединения (см. табл.15).,

Твёрдая масса перед пропитыванием жидвостью В выдавливается

и получает форму мягвих труб, . воторые имеют описанные в опыте А форму и размеры.

-- - . , ... ...

Сосуд выполнен в виде вомплевсного мешка (см. примеры 51-80),

Примеры .;91-ПО. Изготовляют

препараты, воторые содержат жидвость В, состоящую из терпенилацетата или вердил-ацатата, и

4G8396

32

твердую массу в форме параллелепипеда , которая состоит из

ячейкообразного или губчатого высовомолевулярного вещества, и

; пенополиуретан, вспененный лаI тево, пенополивинилхлорид или

1 ячейвообразную, регенерированную i целлюлозу на основе вискозы,

, Сосуд выполнен в виде йомплевсно; го мешва (см. примеры 51-80).

Содержание компонентов и размеры меища (сосуда) даны в табл.16.

Примеры III-I20. Изготовляют

препарат, содержаи ий жидиость Е, состоящую из отпугивающего насе номых вещества, например цитроне ллальгексилманделат , цитронеллевое масло, -тетралол и диэтилацетамид, и твердую в форме параллелепипеда массу из манро, молевулярного органического вещества, например поли6инилхлорид

или сополимер винилацетат-винилхлорид, а также пластифиватор,

I например, дибутилфталат, диизоi октиладипат и трийрезилфосф ат.

Сосуд выполнен в виде комплеясного мешка (см.примеры 51-80) Содержание компонентов и размеры мевда (сосуда) даны в табл.17.

Плотность 1,38-1,48 твердость по Шору 70-90; точка размягчения по Вика 75-85,

Плотность 1,5 содержание хлора около 65 вес.:.

XXX/ Собственное изделие заявителя, цветной индекс Л 15850 (пигмент красный 57-59). хххх/ Собственное изделие заявителя, (пигмент зеленый 7).

Таблица 6 цветной инде«о № 742Ш

X/

Плотность 1,38-1,48; твердость по Шору 70-90; точка размягчения по Вина 75-85. XX/

Собственное изделие заявителя, цветной иадеио Jfe 2IIOO (пигмент желтый 13)

XXX/

СоОотвенное изделие заявителя, цветной индеко /I I2I20 (пигмент краоннй 3).

Таблица 7

Таблица 8 Плотность 1,38-1,48 твердость по Шору 70-90; точке размягчения по Вика 75-85. Собственное йзцеме заявителя, цветной иидеко № 21095 (пигмент желтый 14), Собственное изделие заявителя, цветной индекс № 2IIIO (пигмент оранжевый 3).

, «iki.il, oftnontojirit UOOlIiUn JnnJLonU

(пигмент голубой 15);

XX/ СоботБенное изделие заявителя, цветной индевс (пигмент йраойЫЙ 48)

Таблица 9

№ 74160 № 15865 Собственное изделие заявителя, (пигмент нраоный 63).

Таблица 10 цветной индено ib 15880

43

Плотность 1,38-1,48 твердость по 70-90; точна размягчения по Вииа 75-85.

Торгойое название швейцаровой фирмы Гиваудан для 4,7-метан-За, 4,5,6,7,7а-гейсагидро-6-инденила.

44

468396 Таблица II

Плотнооть I,3b-I,48 твердооть точна, разлйасз энйя по Вина 75-во,

46

468396 Таблица 12 по Шору 70-90; Плотность 1,38-1,48 г/ом®; твердооть точра размягчения по Вика 75-85.

Таблица 13 по Шору 70-90;

49 П

г;п

4в8396

Табдшца 14 I, Вердилацегат - торговое название швейцарской фирмы Гиваудан для 4,7 метан-3а,4,5,6,7,7а-генсагйдраа-инденила, 2.Иэоментон - употребляемое название для 3-р-ментанона 3. Гиациклен Н - торговое название для диметйлацетата альдегида фенилувс.усяой кислоты, выпусдаемого французсйой фирмой Рур,Бертранд,Дюпон, 4.Эпойсилинаоол - торговое назБание для 3-гидрокои-2,2,6-триметил-б-аинил-гшрана, выпускаемого Французской фирмой Рур, Бертранд, Дюпон 5.Гиатидаль - торговое назЕание для гликольацеталя 2,4диметил-тетрагидроОензальдегида, выпускаемого французоной фирмой Рур, Бертранд,Дюпон. 6.Виридин - торговое название для диметилацеталя альдегида фенилуксусной кислоты, выпускаемого швейцарской фирмой Гиваудан и Си. 7.Флоран - торговое название для жидкого сложного эф|ира циклической стрртуры, который имеет свежий запах и продается голландской фирмой Наарден, у/ Торговое название дяя продрта Даниэль Блайн и Си. Торговое название для продувта Раймер.

Таблвда 15 француз свой фирмы немецной фирмы Гаарман

Y/.

Торговое назвааие швейцарской фирмы -За,4,5,6,7, оагидро 6 инденйла

Таблица 16

Тйваудай для 4,7ниез аа ; Плотность 1,38-1,48 гвердооть ТОЧИ а размягчения гго Вида 75-85.

Таблица 17 по Шору 70-90;