Способ получения адипиновой кислоты Советский патент 1937 года по МПК C07C55/14 C07C51/31 

Адипиновая кислота широко применяется для получения высокосортных пластификаторов-ее эфиров и в качестве компонента смолы глипталевого типа, являющейся прекрасным антикоррозийным покрытием, в некоторых случаях заменяющи.м каучук. Кроме того адипиновая кислота применяется в пищевой промышленности и парфюмерии. В промышленном масштабе адипиновая кислота получается только окислением азотной кислотой продуктов гидрирования фенола- циклогексанола или смеси циклогексанола с циклогексаноном. Авторами настоящего изобретения разработан способ получения адипиновой кислоты из более доступного и более дешевого сырья-нефтяного циклогексана, который выделяется из низкокипящего бакинэкого бензина прямой гонки при трех четырех фракционированных разгонках.

Сущность разработанного метода получения адипиновой кислоты заключается в получении хлористого циклогексила путем хлорирования циклогексана в жидкой или газообразной фазах с последующим отщеплением хлористого водорода от хлористого циклогексила. Получение циклогексена из хлористого циклогексила через

отщепление хлористого водорода активированным углем в присутствии водяного пара производится по методу, описанному в авторском свидетельстве № 42550. В литературе имеются данные но окислению циклогексена озоном и азотной кислотой, но ни тот, ни другой способ окисления циклогексена в адипиновую кислоту не могут иметь промышленного значения, первый, вследствие малой доступности окислителя, второй, вследствие ничтожных выходов адипиновой кислоты.

По методу, согласно настоящему изобретению, в качестве окислителя циклогексена в адипиновую кислоту применяется хромовая смесь. При изучении условий окисления циклогексена установлено, что на выход адипиновой кислоты влияют концентрация бихромата, избыток серной кислоты и температура реакции окисления. Так, при окислении циклогексена техническим бихроматом натрия, растворенного в двукратном количестве воды при 30% избытке серной кислоты на холоду при хорошем перемешивании выход очищенной адипиновой кислоты равен 64% теоретического количества. Методика очистки адипиновой кислоты заключалась в следующем: продукт, выделившийся после окисления циклогексена из реакционной массы, отфильтровывается, обрабатывается сначала щелочью, потом соляной кислотой и перекристаллизовывается из воды.

Предлагаемый способ окисления циклогексена в адипиновую кислоту вполне может применяться в промышленном масштабе. Реакцию окисления циклогексена в адипиновую кислоту можно проводить в присутствии катализаторов, например, пятиокиси ванадия, солей железа, медк и марганца.

Пример. 100 в. ч. циклогексена при окислении 531,5 в. ч. технического бихромата натрия, растворенного в двукратном количестве воды в присутствии 560 см серной кислоты уд. в. 1.84 на холоду дают адипиновой кислоты 114 в. ч.

Предмет изобретения.

Способ получения адипиновой кислоты окислением циклогексена, отличающийся тем, что циклогексек обрабатывают растворами двухромовокислых солей в присутствии серной кислоты.