Способ извлечения сурьмы из отработанного сурьмянного катализатора фторорганического синтеза Советский патент 1976 года по МПК B01J23/90 

(54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕ 1ИЯ СУРЬМЫ ИЗ ОТРАБОТАННОГО СУРЬМЯНОГО КАТАЛИЗАТОРА ФТОРОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА2 35 взятое в количестве 100-150% от стехиометрического. В процессе цементации комплексных сое динений сурьмы комплексообразутоише аген,ть1 количественно регенерируются, а в фкльтрятах накапливается пвухлористое , железо. По мере накопления цвухлористого желе за значительная часть раствора может быть вьтедена из цикла и использована в качестве сырья для получения чистой соли FeCE в затем вновь возвращена для повторного растворения отработанного сурьмяного ка талиэатора. Отработанный сурьмяный ката лизатор и растворы хлоридов лития, натрия, калия, кальция и бария смешивают так, что количество хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов в смеси в зависимо ст от природы комплексообразователя состапляет 100-400% от всего количеств.-) обшей сурьмы в перерабатываемом катализа торе. При меньшем соотношении комлексообразователя и сурьмы в катализаторе происходит гидролиз с образованием оксихло РИДОВ и окислов сурьмы, что нежелательно ввиду снижения выхода сурьмы в. черновой металл. При этом важно, чтобы объемное отношение раствора комплексообразователя к отработанному катализатору (Ж : Т) бь1ло 5-30. Влияние природы комлексообразователя на растворимость отработанного сурьмяно го катализатора показано в табл. 1. .Условия: температура 25°С, навеска ка тализатора 50 г, состав отработанного (Катализатора и 12% SbCE, , отношение Ж : Т 5. Таблица 1

При цементации сурьмы с циркуляцией оборотного раствора металлическая сурьма в каждый момент времени за счет движения циркулирующего потока раствора отрывает ся от поверхности восстановителя и уносится вместе с раствором на фильтрацию, что устраняет необходимость ее специального удаления с поверхности восстановителя, а также применения сложных и трудоемких устройств для вращения пластин, по известному способу. Пример, 100 г отработанного ката- лизатора, содержащего 20,3 г обшей сурь мы, растворяют в 4ОО мл 18%-ного водного раствора хлористого натрия. Полученный раствор комплексных соединений сурьмы цир кулирует через 25 г железных стружек, помещепных в стеклянный цилиндрический со суд емкостью 5О мл с ложным днишем и эле трообогревом. Скорость циркуляции раство ра через железныр стружки составляет О,08 0,15 м/сек. Процесс проводят при С в течение 1 час до уменьшения со держания сурьмы в растворе до О,02-О,5Ог/л. Образующаяся металлическая сурьма в виде частиц с размером 20-50 мк уносится движущимся потоком раствора. Ее отделяют на вакуум-фильтре от оборотного раствора, промьшают водой, сушат и анализируют на составляющие элементы. Получают 19,6 г черновой сурьмы, содержащей 91% основного металла и 7,6 % железа. Выход сурьмы из отработанного сурьмяного катализатора составляет 96,4%, удельный расход железа 1,15 кг на 1 кг полз енной сурьмы, в указанных условиях в течение 1 час сурьма практически полностью (96,4-98,7%) переходит из раствора э цементный осадок. Влияние природы раствора на цементацию сурьмы металлическим железом показало в табл. 2. Условия: температура 95-100 С, время 1 час, объем раствора 100 мл.

При осуществлении предлагаемого способа газообразного вопорода выделяется в 10 раз меньше, чем при соля} окислом способе цементации.

Полученный цементный осадок по содержанию сурьмы (8.5-91%) состветствует черновой сурьме. Содержание железа в нем 515 %. Цементный осадок после фильтраШ1И промывают водой 1 час для удаления адсорбированных хлоридов металлов их рафинируют от железа и мьпиьяка известнь1ми мего дами.

Таблица 2

Формула изобретения

Способ извлечения сурьмы из отрпботли.ного сурьмяного катализлторп фторорглпн чоского синтопа путем вьпислячнвппия с поолсдующой. цемента1шей, фильтрпиисй и сушкой, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, вь шелачивание осуществляют растворами хло РИДОВ щелочных или щелочноземельн(11Х мотпллов и цементацию проводят с циркуляшгоП оборотного раствора со скоростью 0,08 1,5 м/сек при 50-lloV.