1.
Изобретение относится к области получения прядильных растворов, а именно растворов, состоящих из сложиых эфиров целлюлозы, растворителя и модифицируюпдей добавки.
Известен прядильный раствор, состоящий из диацетата целлюлозы (ДАЦ), растворителя и модифицирующей добавки, в качестве которой используется диметилолэтиленмочевииа или диметплолоксиэтилтриазои в количестве 5-8% от веса ДАЦ.
Введеииые добавки придают диацетатцеллюлозным волокнам повышенную термо- и светостойкость, но не обеспечивают антимикробных свойств. Указанный эффект достигается только путем последующей обработки волокон при 180°С в течение 15 мин, что значительно усложняет аппаратурное оформление и уиравление техиологическим процессом получения ДАЦ-волокон.
Известно также использование бис-4(5)фенил-5(4)-метилфенил-2 - бис - фенилнмидазола в качестве добавки, обесиечивающей стабилизацию ДАЦ от термо- и фотодеструкции. Здесь эффект достигается путем введения указанного соединения в количестве 0,005 моля на 1 кг полимера на стадии получепия диацетата целлюлозы или при переработке эфира из раствора. Церечисленные стабилизаторы-аптиоксидаиты являются очень
токсичными соединеннями, что исключает иримснеиие модифицированных ими волокон и пленок в качестве упаковочного материала для пищевых целей.
С целью увеличепия срока эксплуатации эфпроцеллюлозных материалов без изменения первоначальных физико-мсхаиических свойств, увеличения фото-, термо- и радиационной стойкостн, ирндання им антимикробных свойств и расширения области использования предлагается прядильиый раствор, состоящий из сложного эфира целлюлозы, растворителя и модифицирующей добавки - спнрторастворнмой фракцин пчелнного клея- нроиолнса с содержаннем ирополпса 65% при следующем соотиощещш компоиептов.
вес. %:
10-25
Сложиый эфир целлюлозы
Спирторастворимая фрак0,05-2,5 ция прополиса Остальное
Растворитель Спирторастворимую фракцию ичелииого клея - прополиса получают следуюнхнм обpasoN. Цронолис измельчают н экстрагируют горячим этиловым сииртом. Экстракт отфильтровывают от механических примесей, фильт рат разбавляют водой до коицентрации эти лового спирта 70% и охлаждают до 5°С. При этом выпадает воск, который отфильтровывают и тщательио промывают спиртом.
Фильтрат з.паривают под вакуумом, а затем сушат под вакуумом при компатпой тсмпературе до постоянного веса. Получают смолообразный продукт корпчпевого цвета, 1,ыход которого составляет 65% от исса 1:с.одио1Ч) прополиса.
Целлюлозусодерлчащнми материалами могут служить сложные и сложиосмешапные эфиры целлюлозы, например первичные и нторичиые ацетаты, ацето- и трипроп1::опаты, ацето- и трибутпраты целлюлозы п другпе.
/Добавление спирторастворнмой фтакцпп н|юполиса в прядильпые растворы сложны.ч эфп)ов целлюлозы ицг 1бирует разрушеппе иолпмеров от термоокнслительной деструкции в процессе переработки эфиров из растворов в изделия, а ири э сплуатации последних, кроме того, защищает их от разрушепия иод денетвпем света, микрооргапизмов и радиации. Эфпроцеллюлозиые плсики п волокпа, иолучсииые из таких прядильпых растворов, можно использовать в пип1евой промышлеплости прп пропзводстве нетоксичных унакопочиых фо1)м.
П р п .м е р 1. Формование илепок ocyniecTвляют из 10%-пого раствора ацетобутпрата целлюлозы (АБЦ), содержап1его 28,8% связапиой масляпой п 38,5% связагнюй уксусной кислот п приготовленцого совместным раство)еи1:ем нолнмера и спирторастворимой фракции прополиса в бппарном растБорптеле метилеихлорид-этаиол (в объемном соотношении 9:1) прп 25°С из расчета введеппя в раствор иолпмера снирторастворнмой фракцин нрополнса в количестве 2,5% от массы эфира целлюлозы. После интеисивиого неремспнива1НГЯ и иолиого растворения добавки нлепку толиглнюй 40-50 мкм, которую затем подвергают термоок1 слительиой деструкции в статгп1сской установке для окнслеиня иолиме1)ов прп в течеппе 30 мпп пол давлепнем кислорода Ро, 400 мм рт. ст.,
Оцеику величипы удельной вязкости 0,25%пого раствора исходного н модпфпцпрованного АБЦ в ацетоне до п после термоо числптельг;ой деструкци производят с помоии ю капнллярно1о впскозиметра, имеюи1его диаметр каиплляра 0,6 мм.
Пример 2. Пример 2 подобеп примеру 1. за исключением того, что в качестве сложного эфпра це;к1юлозы используют ацетопроппопат целлюлозы (АГЩ), содержащий 55,86% связапиой ирон оновой н 5,61 % связанной уксусной кислот. Снирторастворимую фракцию )ополиса добавляют в количеетве 4% от массы зфира целлюлозы, нленку нодвергают термоокнслнтельной деетрукнии прп .
Значеппя удельной вязкости исходиых модифицированных экстрактом спиртовой вытяжкн нз нроиолнса сложных эфиров целлюлозы нредетавлеиы в табл. I (для более полного сравпеиня приведены также данные для случаев, когда стабнлнзацня эфпров целлюлозы достигается с номо1цью днфеппламина). Пленки из АБЦ п АПЦ, содержащие сппрторастворимую фракцпю ппополисг;, отличаются более высокой термостойкостью по сравиеипю с нлепками, не 1;меюп1ими в своей структуре стаб:1лизнруЮ1цих доба13ок илл и днф|:цпроваиных д)-,феииламином.
Т а б л и ц а 1
П р и м е р 3. Спирторастворпмую часть иронолпса в количествах, указаппых в табл. 2, растворяют в бинарных растворителях ацетон-вода (95:5 по объему) пли метплеихлорид-этанол (в объемном соотиощепин 9:1). Полученные растворы вводят в смесптель во время приготовления прядильных растворов диацетата и триацетата целлю.лозы соответствеьио. Образцы евежесформоваииых волокои подвергают воздействию пскусствепного у.л зтрафполетового облучеппя в клнматологпческой камер е 80011 (ГДР) лампой ПРК-2 .1опи1ост1яо 1375 Вт. Температура 1 спытаннй 55-58 С, иродолжительиость 24 час, отпосительиая влажность воздуха 50%, расстояние от лампы до поверхности волокон 28 см.
Раз)ывиая прочность иеходиых н модифнцированиых ацстатцеллюлозиых волокон нриведеиа в табл. 2. Прядильные растворы сложных эфиров целлюлозы соответствещю содержал 19 и 25% триацетата (ТАЦ) и днацетата целлюлозы (колнчество нроиол1гса дается в процеитах от маесы ДАЦ или ТАЦ).
Т а б л II ц а 2
Остаточная прочность, % от первоначально
Дп ацстатцеллйлозное:|
бел стабилизатора|
5,7% экстракта спиртовой вытяжки из прополиса
Трпацетатцеллюлозное:-,
без стабилизатораI
6,896 экстракта cniiproiioii В1 ггя:-к-;
ки из прополисаI 5 Формула изобретения Прядильный раствор для получения волокон н пленок, состоящий из сложного эфира целлюлозы, растворптеля и модифицируюН1.ей добавки, отличающийся тем, что, с целью увеличения срока эксплуатации, повыщения термо-, фото- и радиационной стойкости волокон и пленок и придания им анти6микробных свойств, в качестве добавки раствор содержит спирторастворимую фракцию пчелиного клея - прополиса с содержанием прополиса 65% при следующем соотнощении компонентов, вес. %: Сложный эфир целлюлозы 10-25 Спирторастворимая фракция прополиса 0,05-2,5 Растворитель Остальное
