Диметилгидразиновые соли арилоксиалканкарбоновых кислот Советский патент 1977 года по МПК C07C59/04 A01N9/24 

Приготовление препаратов для УМО можно проводить и простым растворением диметилгидразиновых солей соответствующих кислот в указанных растворителях, однако, в этом случае процесс несколько усложняется необходимостью сушки диметилгидразиновых солей, что значительно слолснее из-за их гигроскопичности, чем сушка соответствуюш,их кислот.

Полученные соли испытаны в условиях теплицы на пшенице, редисе и горчице полевой. В качестве эталона взяты диметиламиновые соли соответствующих кислот. Для пшеницы все изученные препараты вполне безоласны, для горчицы и редиса они равны по токсичности диаметиламинным солям.

Пример 1. Диметилгидразиновая соль бис- (2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты).

К 5 г 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) в 20 мл бензола добавляют 0,68 г 1,1диметилгидразина. Бензол упаривают, выпадают белые кристаллы с т. пл. 62-63 С. Выход 70%.

Пайдено, %: N 5,24; 5,20; С1 27,66; 27,40.

CisHsoNaCUOe.

Вычислено, %: N 5,59; С1 28,4.

Пример 2. Диметилгидразиповая соль 2,4дихлорфеноксиуксусной кислоты

2,5 г 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты растворяют в 30 мл эфира, добавляют при перемешивании 0,675 г 1,1-диметилгидразина. Выпадают белые игольчатые кристаллы с т. пл. 80-81°С. Выход количественный.

Пайдено, %: С1 24,98; 24,66; N 9,47; 9,36.

СюПиСЬКгОз.

Вычислено, %: CI 25,2; N 10,00.

Пример 3. Диметилгидразиновая соль 2метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты

2 г 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты {2М-4Х) растворяют в серном эфире, при перемешивании добавляют 0,6 г диметилгидразина. Эфир упаривают, получают 2,6 г светло-желтого густого масла, п 1,5170, выход количественный.

Пайдено, %: С1 13,69; 13,77. СцПпЫгСЮз.

Вычислено, %: С1 13,65.

Пример 4. Диметилгидразиновая соль бис- (2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты)

5 г 2,4-дихлорфеноксиукрусной кислоты растворяют в эфире и при перемешивании добавляют 0,68 г диметилгидразина. Эфир упаривают, получают 5,6 г белых кристаллов с т. пл. 62-63°С, выход количественный.

Пайдено, %: С1 27,66; N 5,24.

CignsoNaCUOfi.

Вычислено, %: С1 28,4; N 5,69.

Пример 5. Диметилгидразиновая соль бис- (2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты)

4 г 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты растворяют в эфире и при перемешивании добавляют 0,6 г 1,1-диметилгидразина. После упаривания эфира получают желтые кристаллы с т. пл. 49-50°С.

Пайдено, %: С1 16,55.

С2оП2бС12 2Об.

Вычислено, %; С1 15,40. Растворы солей для УМО без их выделения готовят следующим образом.

Пример Ь. К 4,42 г 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты прибавляют 5,43 г диметилформамида, нагревают до и при хорошем перемешивании нейтрализуют 1,2 г диметилгидразина. Получается прозрачный раствор, который не кристаллизуется при охлаждении до (-40)(. Пеобходимо однако отметить, что при охлаждении до минусовых температур повышается вязкость раствора.

11олучепныи раствор содержит 4U% 2,Чг-д, в пересчете на свободную кислоту.

Пример /. 1 4,4:2 г 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты прибавляют 5,43 г ме1илцеллозольва, нагревают до 45-50С и при перемешивании нейтрализуют 1,2 г димегплгпдразипа. Получается прозрачный раствор, не кристаллизующийся при (-40) С. Ъ аналогичных условиях получают 40%-ный раствор 2,4-Д в димети.тсульфоксиде.

Пример 8. К 4 .г 2-л1етил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты прибавляют 2,8 г дпметилформамида и при комнатной температуре нейтрализуют 1,2 г диметилгидразина. Получается прозрачный раствор, слегка окрашенный в

коричневый цвет, который не кристаллизуется при (-40) С.

В аналогичных условиях получены 50%-ные по кислоте растворы в метилцеллозольве и диметплсульфоксиде.

Пример 9. 3,6 г 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты, 0,44 г 2-метокси-ь,6-дихлорОензойной кислоты смешивают с 2,9 г диметилформамида, нагревают до и при перемешивании нейтрализуют 1,2 г диметилгидразина. Получается прозрачный, слегка окрашенный раствор. Препарат не кристаллизуется при охлаждении.

Пример 10. 5,1 г 2,4,5-трихлорфенокснуксусной кислоты смешивают с 6,4Ь г диметилформамида, нагревают до 50°С и при этой температуре нейтрализуют 1,2 г диметилгидразина. Получается прозрачный раствор, который загустевает при охлаждении. При нагревании до комнатной температуры раствор становится опять подвижным.

В аналогичных условиях получаются растворы (40%-иые по кислоте) в диметилсульфокспде и метилцеллозольве. Пример 11.2,21 г 2,4-дихлорфеноксиуксусиой и 4,7 г 2,4-дихлорфеноксипропионовой кислот смешивают с 5,71 г диметилформамида, нагревают до 30-45°С и нейтрализуют 1,8 г диметилгидразина. Получается прозрачный раствор, не кристаллизующийся при охлаждении. В аналогичных условиях получены растворы и в диметилсульфоксиде и метнлцеллозольве.

Пример 12. 4,3 г 2-метил-4-хлорфеноксипропионовой кислоты смешивают с 3,1 г диметилформамида и при 30-40°С нейтрализуют

:-:W,):.-s:/« :Г

. i ; 1 -a-fej.t. цг ;

,,...,i:;:i ; TC:H. ,-;

диметилгидразином. Получают прозрачный раствор, не кристаллизующийся при охлаждении.

Пример 13. 2 г 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты, 4,3 г 2-метил-4-хлорфенок€ипропионовой кислоты смешивают с 4,5 г метилцеллозольве и при 30-40°С нейтрализуют 1,8 г диметилгидразина. Образуется раствор, который не кристаллизуется при охлаждении твердой углекислотой.

Пример 14. 4,57 г 2-метил-4-хлорфеноксимаслЯНой кислоты смешивают с 3,37 г диметилформамида и при 30°С и хорошем перемешивании нейтрализуют 1,2 г диметилгидразина. Образуется прозрачный раствор, не кристаллизуюш,ийся при охлаждении.

В аналогичных условиях получаются растворы в метилцеллозольве и диметилсульфэксиде.

Пример 15. Раствор диметилгидразиновой соли бис-(2,4-дихлорфеноксиуксуоной кислоты) в триметилфосфате.

8 г 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты растворяют при нагревании (50°С) в 30,9 г три554265

метилфосфата и добавляют 1,09 г 1,1-диметил1гидразина. Получают раствор коричневого цвета (20% по кислоте).

Определение биологической активности. Опыты проводили в условиях теплицы.

Тест-объекты: Горчица полевая, редис, пшеница. Препараты гидразиновых солей испытывали в сравнении с образцами 2,4-Д и 2М-4Х промышленного производства. Вносили гербициды путем опрыскивания растений в период вегетации как методом УМО (т. е. без разбавления), так в смеси с водой с нормой расхода рабочей жидкости 500 л/га. Дозы: 0,4- и 0,8 кг/га действующего вещества (по кислоте).

Все препараты оказались пригодными для внесения методом УМО. В воде все препараты растворились хорошо в концентрации 0,2- 0,4%. Все образцы гидразиновых солей 2,4-Д

и 2М-4Х показали высокую гербицидную активность, одинаковую с эталонными препаратами. Пшеница не имела повреждений.

Результаты опытов даны в таблице.

Гербицидная активность гидразиновых солей. Обработка в период вегетации методом 25 УМО и в смеси с водой. Гибель растений дана в баллах (О - нет гибели, 5 - полная гибель)

Формула изобретения

Диметилгидразиновые соли арилоксиалкан- ЗО карбоновых кислот общих формул

OCHjUUHj-in Hjjj ,

/ 7 .-. . ,.0 ) NH-NH(i..H ) .Brt-AJry « }г 3 )2 где R - хлор или низший алкил,, при5 условии, что по крайней мере, один из R- хлор, обладающие гербицидной активностью. 8 Источники информации, принятые во Р экспертизе изобретения 1 Патент СССР ч 430527, кл. А OIN 9/20, 07.01.75. 2. Патент Японии Я 49-4365, кл. 30F352. 3. Патент США ЛЬ 303)291, кл. 71-2.6, 1962.