ГЕРБИЦИДНЫЙ СОСТАВ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЫМИ РАСТЕНИЯМИ Российский патент 2009 года по МПК A01N39/04 A01N47/36 A01P13/00 

Изобретение относится к области сельского хозяйства, а именно к химическим средствам защиты сельскохозяйственных культур от сорной растительности.

Известно применение эфиров 2,4 дихлорфеноксиуксусной (2,4-Д) и 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной (МСРА) кислот, которые хорошо действуют на многие двудольные сорные растения, но недостаточно эффективны против некоторых устойчивых видов двудольной сорной растительности: вьюнок полевой, осот полевой, виды горца, ромашек, подмаренник цепкий (Мельников Н.Н. и др. Пестициды и регуляторы роста растений. М., Химия, 1995, С.62, 112).

Известно применение метсульфурон-метила {метил 2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-илкарбамоилсульфонил) бензойной кислоты} и его диэтилэтаноламмониевой соли в качестве гербицида (Мельников Н.Н. и др. Пестициды и регуляторы роста растений. М., Химия, 1995, С.107). В токсических для однолетних двудольных сорных растений дозах метсульфурон-метил недостаточно эффективен против многих наиболее вредоносных корнеотпрысковых сорняков. При стремлении достичь желаемого результата путем повышения дозы применения - обладает существенным последействием на чувствительные двудольные культуры, высеваемые на следующий год после внесения препарата, и поэтому в основном используется в баковых смесях с препаратами иного спектра гербицидного действия.

Известен гербицидный состав на основе производных хлорфеноксиуксусных кислот и сульфонилмочевины, например триасульфурона (Патент ЕР 236273, 1987). Данный состав, обладая хорошей активностью по отношению к двудольным сорным растениям, недостаточно избирателен для зерновых культур.

Известен гербицидный состав в виде водно-гликолевых растворов на основе диметиламинной соли 2,4-Д и диэтилэтаноламинной соли хлорсульфурона -(N-/(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил/-2-хлорбензолсульфонамида) для борьбы с двудольными, в том числе с устойчивыми к 2,4-Д и МСРА однолетними и некоторыми многолетними сорняками (Патент RU 2028053, С1, 1995). Однако хлорсульфурон в водной препаративной форме довольно быстро гидролизуется. Через 6 месяцев хранения содержание сульфонилмочевины уменьшается на 30%, что сказывается на его гербицидных свойствах.

Известен гербицидный состав в виде концентрата эмульсии на основе эфиров нормального строения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, синергиста, органического растворителя, поверхностно-активного вещества, где в качестве синергиста используют моноэтаноламинную или диэтилэтаноламинную соль N-/(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил/-2-хлорбензолсульфонамида при массовом соотношении I:II, равном (40-100):1, в качестве поверхностного вещества содержит смесь нейоногенного ОП-7 или неонола АФ 9-12 с анионоактивным алкилбензолсульфонатом кальция при соотношении (3-5):1, в качестве органического растворителя - бензиновый спирт или нефрас в смеси с триэтиленгликолем при соотношении (0.2-33.75):1 соответственно (Патент SU 1788607 А1, 1993 - прототип). Состав обладает высокой гербицидной активностью по отношению широкого спектра двудольной сорной растительности, но недостаточно эффективен по отношению к вьюнку полевому, осоту полевому, подмареннику цепкому.

Целью изобретения является разработка более эффективного гербицидного состава на основе производных метсульфурон-метила и эфиров хлорфеноксиуксусных кислот.

Поставленная цель достигается благодаря тому, что в гербицидный состав на основе 2-этилгексилового эфира хлорфеноксиуксусных кислот (1), включающий органический растворитель и ПАВ, дополнительно вводят соли метил 2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-илкарбамоилсульфонил) бензойной кислоты с щелочными металлами (Na, K), первичными, вторичными, третичными алифатическими аминами.

В предложенном составе используют технические 2-этилгексиловые эфиры хлорфеноксиуксусных кислот, получаемые путем этирификации 2,4-дихлорфеноксиуксусной или 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислот спиртами изонормального строения; 2-этилгексанолом, или смесью спиртов C₇-C₉, которые в подавляющей массе представлены 2-этилгексанолом. Содержание действующего вещества в пересчете на кислоту в технических эфирах составляет 56-66% и в основном зависит от степени этирификации и отгонки избытка спирта.

В качестве ПАВ используют традиционные для концентратов эмульсий нейоногенные и анионоактивные поверхностно-активные вещества, чаще всего выбранные из группы полиоксиэтилированных и полиэтоксипропилированных жирных спиртов (синтанол ДС-10 и др.) или алкилфенолов (неонол АФ 9-12, ОП-10 и др.) или их смеси с алкиларилсульфонатом, предпочтительнее с алкилбензолсульфонатом кальция (АБСК).

В качестве растворителя используют предельные углеводороды (керосин), кетоны (метилизобутилкетон, циклогексанон), амиды (диметилформамид), циклические соединения (N-метилпирролидон, N-метилкапролактам, бутиролактон), сильно полярные растворители - диметилсульфоксид, спирты, гликоли, ароматические углеводороды - ксилол или сольвенты нефтяные, нефрас А 120/200 или нефрас А 150/330, получаемые из продуктов каталитического риформинга при температурах 120-200°С и 150-330°С соответственно, и другие широко используемые продукты для приготовления концентратов эмульсий пестицидов.

Комбинированный препарат действует на двудольные однолетние (виды горца, вероники, пикульника, ромашек, яснотки, пупавка полевая, торица полевая и другие) и многолетние сорняки - виды бодяка, осота, латук дикий, вьюнок полевой и др. То есть в спектр действия гербицида входят устойчивые и чувствительные двудольные сорняки к производным феноксикислот и сульфонилмочевины. Оптимальные нормы расхода гербицидного состава для зерновых культур 250-400 г/га, на парах и деградированной пашне 350-1000 г/га по действующему веществу в зависимости от флоры сорной растительности, интенсивности засорения, природно-климатических условий.

Способ борьбы с сорными растениями включает обработку вегетирующих двудольных сорняков путем равномерного опрыскивания посевов в период кущения зерновых культур, на парах и деградированной пашне при высоте однолетней и многолетней двудольной сорной растительности до 15-20 см.

Синергетическое действие производных метсульфурон-метила и эфиров 2,4-Д и МСРА определяли как разницу между фактической гербицидной активностью и ожидаемой (аддитивной) активностью, которую рассчитывали по формуле Колби (Colby S.R. Calkulating synergistic and antagonistic responses of herbicide combination. Weeds, том 15, стр.20-22; 1967).

где

Е - расчетная ожидаемая эффективность (%),

Х - активность первого вещества (%),

Y - активность второго вещества (%).

Если фактическое значение гербицидной активности смеси выше расчетного ожидаемого эффекта (Е), то активность комбинации является сверхаддитивной (сверхожидаемой), то есть имеет место синергетическое действие.

Пример 1. В лабораторный реактор загружают 78.5 г 2-этилгексилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (50 г в пересчете на 2,4-Д), 0.67 г натриевой соли метил 2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-илкарбамоилсульфонил) бензойной кислоты (0.63 г в пересчете на метсульфурон-метил) растворяют при нагревании до 40-50°С в 7.0 г диметилформамида, добавляют 7.0 г неонола АФ 9-12 и 3,0 г алкилбензолсульфоната кальция, доводят реакционную массу до 100 г растворителем (3.83 г диметилформамида) и при перемешивании (0.5-1.0 час) доводят до однородного состояния. После охлаждения до комнатной температуры 1 г полученного концентрата эмульгируют в 99 г воды и выдерживают в отстойнике в течение 4-х часов.

Пример 2. Аналогично примеру 1, отличие состоит в том, что вместо натриевой соли метсульфурон-метила используют калиевую соль данного действующего вещества, следующего гербицидного состава:

- 70.7 г 2-этилгексиловый эфир 2,4-Д (45.0 г в пересчете на 2,4-Д),

- 0.62 г калиевая соль метсульфурон-метила (0.56 г в пересчете на метсульфурон-метил),

- 11.0 г неонол АФ 9/12 и 3.0 г алкилбензолсульфоната кальция,

- 10.83 г диметилформамида и 3.0 г нефраса А 120/200.

Пример 3. Аналогично примеру 1, отличие состоит в том, что вместо натриевой соли метсульфурон-метила используют моноэтаноламинную соль данного действующего вещества следующего гербицидного состава:

- 70.7 г 2-этилгексиловый эфир 2,4-Д (45.0 г в пересчете на 100% 2,4-Д),

- 0.65 г моноэтаноламинная соль метсульфурон-метила (0.56 г в пересчете на 100% д.в.),

- 10.0 г ОП-10 и 3.0 г алкилбензолсульфоната кальция,

- 12.65 г диметилформамида и 3.0 г нефраса А 150/330.

Пример 4. Аналогично примеру 1, отличие состоит в том, что вместо натриевой соли метсульфурон-метила используют технический метсульфурон-метил следующего гербицидного состава:

- 55.0 г 2-этилгексиловый эфир 2,4-Д (35.0 г в пересчете на 2,4-Д),

- 0,44 г метсульфурон-метила (в пересчете на 100% д.в.),

- 12.0 г синтанола ДС-10 и 4.0 г алкилбензолсульфоната кальция,

- 11.44 г диметилформамида, 14.0 г циклогексанона и 3.0 г керосина.

Пример 5. Аналогично примеру 1, отличие состоит в том, что вместо натриевой соли метсульфурон-метила используют дибутиламинную соль метсульфурон-метила следующего гербицидного состава:

- 47.0 г 2-этилгексиловый эфир 2,4-Д (30.0 г в пересчете на 100% 2,4-Д),

- 0.51 г дибутиламинная соль метсульфурон-метила (0.38 г в пересчете на 100% д.в.),

- 20.0 г ОП-10,

- 12.49 г диметилформамида, 15.0 г циклогексанона и 5.0 г ксилола.

Пример 6. Аналогично примеру 1, отличие состоит в том, что вместо натриевой соли метсульфурон-метила используют диэтилэтаноламинную соль метсульфурон-метила, а вместо 2-этилгексилового эфира 2,4-Д - 2-этилгексиловый эфир 2-метил-4-хлорфеноксиуксусной кислоты следующего гербицидного состава:

- 54.5 г 2-этилгексиловый эфир МСPА (35.0 г в пересчете на 100% МСPА),

- 0.58 г дибутиламинная соль метсульфурон-метила (0.44 г в пересчете на 100% д.в.),

- 12.0 г неонола АФ 9-12 и 4.0 г алкилбензолсульфоната кальция,

- 12.92 г диметилформамида, 10.0 г циклогексанона и 6.0 г бензилового спирта.

Пример 7. Аналогично примеру 1, отличие состоит в том, что вместо натриевой соли метсульфурон-метила используют диметилоктиламинную соль метсульфурон-метила, а вместо 2-этилгексилового эфира 2,4-Д - 2-этилгексиловый эфир МСPА следующего гербицидного состава:

- 54.5 г 2-этилгексиловый эфир МСPА (35.0 г в пересчете на 100% МСPА),

- 0.62 г диметилоктиламинная соль метсульфурон-метила (0.44 г в пересчете на 100% д.в),

- 12.0 г неонола АФ 9-12 и 4.0 г алкилбензолсульфоната кальция,

- 12.88 г диметилформамида, 10.0 г циклогексанона и 6.0 г изооктилового спирта.

Пример 8. Аналогично примеру 1, отличие состоит в том, что вместо натриевой соли метсульфурон-метила используют диметилалкил-С₁₂-С₁₄-аминную соль метсульфурон-метила, а вместо 2-этилгексилового эфира 2,4-Д - 2-этилгексиловый эфир МСPА следующего гербицидного состава:

- 54.5 г 2-этилгексиловый эфир МСPА (35.0 г в пересчете на 100% МСPА),

- 0.67 г диметилоктиламинная соль метсульфурон-метила (0.44 г в пересчете на 100% д.в),

- 12.0 г неонолаАФ 9-12 и 4.0 г алкилбензолсульфоната кальция,

- 12.83 г диметилформамида, 10.0 г циклогексанона и 6.0 г 2-этилгексанола.

Пример 9. В трехгорлую колбу, снабженную перемешивающим устройством и термометром, загружают 0.3 г диметилалкил-С₁₂-С₁₄-амина, нагревают до 45°С и постепенно добавляют 0.45 г метсульфурон-метила (на 1 моль метсульфурон-метила - 1.25 моля амина). Реакционную смесь выдерживают при заданной температуре 1 час, затем добавляют: 70.7 г 2-этилгексилового эфира 2,4-Д (45.0 г в пересчете на 100% 2,4-Д), 12.0 г неонола АФ 9-12, 4.0 г АБСК, 3.0 г циклогексанона доводят до 100 г диметил-формамидом (9.5 г) и перемешивают (0.5-1.0 час) до однородного состояния. Состав при соотношении 2-4-Д к метсульфурон-метилу 100:1 готов к применению. Далее, как в примере 1.

Пример 10. Аналогично примеру 9, отличие состоит в том, что соотношение 2-4-Д к метсульфрон-метилу 90:1, при этом диметилалкил-С₁₂-С₁₄-амина используют 0.35 г, метсульфурон-метила - 0.5 г.

Пример 11. Аналогично примеру 9, отличие состоит в том, что соотношение 2-4-Д к метсульфрон-метилу 80:1, при этом диметилалкил-С₁₂-С₁₄-амина используют 0.39 г, метсульфурон-метила- 0.56 г.

Пример 12. Аналогично примеру 9, отличие состоит в том, что соотношение 2-4-Д к метсульфрон-метилу 70:1, при этом диметилалкил-С₁₂-С₁₄-амина используют 0.41 г, метсульфурон-метила - 0.64 г.

Пример 13. В лабораторный реактор с перемешивающим устройством и водяной рубашкой загружают: 62.8 г 2-этилгексилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (40 г в пересчете на 2,4-Д) и 0.80 г диметилэтаноламинной соли метил2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-илкарбамоилсульфонил) бензойной кислоты (0.67 г метсульфурон-метила), растворяют при нагревании до 40-50°С в 5.0 г циклогексанона, затем добавляют 12.0 г неонола АФ 9-12 и 4.0 г алкилбензолсульфоната кальция, 3.0 г N-метилпирролидона, доводят реакционную массу до 100 г диметилформамидом (12.4 г) и при перемешивании (1.0-2.0 час) доводят до однородного состояния. Состав, где соотношение 2,4-Д к метсульфурон-метилу 60:1, готов к применению. Далее, как в примере 1.

Пример 14. Аналогично примеру 13, отличие состоит в том, что в рецептуре соотношение 2-4-Д к метсульфрон-метилу 50:1, при этом используют 1.1 г диэтилэтаноламинной соли метсульфурон-метила (0.8 г по д.в.).

Пример 15. (запредельный состав). Аналогично примеру 1.3, отличие состоит в том, что в рецептуре соотношение 2-4-Д к метсульфурон-метилу 120:1, при этом используют 0.5 г диметилалкил-С₁₂-С₁₄-аминную соль метсульфурон-метила (0.33 г по д.в.).

Пример 16 (запредельный состав). Аналогично примеру 13, отличие состоит в том, что в рецептуре соотношение 2-4-Д к метсульфурон-метилу 30:1, при этом используют 1.8 г диметилалкил-С₁₂-С₁₄-аминную соль метсульфурон-метила (1.33 г по д.в.).

Пример 17 (прототип, SU 1788607). Аналогично примеру 1 готовят концентрат эмульсии на основе малолетучих (С₇-С₉) эфиров 2,4-Д (65% эфира 2,4-Д / 40% 2,4-Д по кислоте/) и диэтилэтаноламинной соли N-/(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил/-2-хлорбензолсульфонамида (в пересчете на 100% хлорсульфурон) - 0.5% при соотношение 80:1. В качестве ПАВ использовали 15% ОП-7 и 3% АБСК, растворителя - 2% триэтиленгликоля и нефрас АР 120/200 - остальное (до 100%).

Пример 18 (стандарт при биологических испытаниях, согласно RU 2028053). Водно-гликолевый раствор на основе диметиламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты и диэтилэтаноламинной соли (N-/(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил/-2-хлорбензолсульфонамида).

Пример 19. Полевые испытания проводят на посевах ярового ячменя. На опытных делянках присутствовали: однолетние двудольные (77 шт./м²), как чувствительные к 2,4-Д - капустные (желтушник левкойный, горчица), марь белая, мелколепестник канадский, так и устойчивые к хлорфеноксиуксусным кислотам сорняки - виды горца, дымянки, пикульника, яснотки, звездчатка средняя, подмаренник цепкий, ромашка непахучая, фиалка полевая; многолетние двудольные виды сорной растительности встречались редко (1-3 шт./м²). Опрыскивание посевов проводят водной эмульсией препаратов, в фазу кущения культуры, учет гербицидного действия - через месяц после обработки по ингибированию сырой массы сорных растений, снятых с 1 м² делянки, в сравнении с контролем (без гербицидов). Прототип - состав на основе малолетучих С₇-С₉ эфиров 2,4-Д и хлорсульфурона, описанный в патенте RU 1788607. В качестве стандарта испытывался состав в виде диметиламинной соли 2,4-Д и диэтилэтаноламинной соли хлорсульфурона (RU 2028053). Учет урожая проводят путем сплошного обмолота снопов с площади 10 м² каждой делянки. Повторность четырехкратная. Наименьшая существенная разница (НСР 095) при учете урожая ±0.9 ц/га. Результаты опытов приведены в таблице 3.

Пример 20. Полевые испытания проводят на посевах яровой пшеницы. Основные засорители культуры: однолетние двудольные - горцы /виды/, дурнишник, дымянка /виды/, капустные (желтушник левкойный, горчица), марь белая, мелколепестник канадский, пикульник /виды/, ромашка непахучая, чистец, и др. - 89 шт./м² и многолетние двудольные (37 шт./м²) сорняки - бодяк щетинистый, бодяк полевой, латук дикий, осот полевой и вьюнок полевой. Опрыскивание посевов проводят водной эмульсией препаратов в фазу кущения культуры, учет гербицидного действия - через месяц после обработки по ингибированию сырой массы сорных растений, снятых с 1 м² делянки, в сравнении с контролем (без гербицидов). В качестве прототипа и стандарта испытывались описанные в примере 21 гербициды на основе 2,4-Д и хлорсульфурона в сопоставимых дозах по активному ингредиенту. Учет урожая проводят путем сплошного обмолота снопов с площади 10 м² каждой делянки. Повторность четырехкратная. Наименьшая существенная разница (НСР 095) при учете урожая ±1.1 ц/га. Результаты опытов представлены в таблице 4.

Пример 21. Полевые испытания проводят на паровом поле. Сорная растительность представлена многолетними двудольными сорняками - бодяк щетинистый (14 шт./м²), осот полевой (13 шт./м²), вьюнок полевой (11 шт./м²); встречались бодяк полевой и латук дикий - 1-3 шт./м². Прототип - состав на основе малолетучих С₇-С₉ эфиров 2,4-Д и хлорсульфурона, описанный в патенте RU 1788607, стандарт - состав в виде диметиламинной соли 2,4-Д и диэтилэтаноламинной соли хлорсульфурона (RU 2028053). Опрыскивание вегетирующих сорняков (высота 10-20 см) проводят водными растворами препаратов, учет гербицидного действия - через 1 и 2 месяца после обработки по ингибированию сырой массы сорных растений, снятых с 1 м² делянки, в сравнении с контролем (без гербицидов). Результаты 1 учета засоренности приведены в таблице 5. Второй учет проводили визуально для выяснения возможности отрастания побегов сорной растительности от корневых отпрысков. Наблюдения свидетельствовали о достаточно высокой эффективности действия гербицидов на поражение корневой системы, которая подверглась гниению, спустя 4-6 недель после опрыскивания.

Представленные в таблицах 3, 4 и 5 данные свидетельствуют о том, что составы на основе 2-этилгексилового эфира хлорфеноксиуксусных кислот и производных метсульфурон-метила при массовом соотношении по кислотному эквиваленту I:II, равном 1:(0.01-0.02) обладают синергетическим эффектом по отношению к двудольным сорным растениям, в том числе и к наиболее трудно искореняемым корнеотпрысковым сорнякам - видам бодяка, осота, вьюнку полевому и другим. При запредельных соотношениях синергетический эффект снижается. Предложенный состав при сопоставимых дозах по действующему веществу превосходит по гербицидной активности прототип и стандарт, что способствовало получению более высоких прибавок урожая пшеницы и ячменя по сравнению с контролем.

Описывается гербицидный состав, включающий эфир хлорфеноксиуксусной кислоты I, синергист - производные метсульфурон-метила II, ПАВ и органический растворитель при массовом соотношении по кислотному эквиваленту I:II, равном 1:(0,01-0,02). Описывается также способ борьбы с двудольной сорной растительностью. Технический результат заключается в получении стабильного при хранении препарата, обладающего высокой синергетической гербицидной активностью. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 5 табл.

1. Гербицидный состав для борьбы с двудольными сорняками, включающий эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, синергист, ПАВ, растворитель, отличающийся тем, что в качестве эфира хлорфеноксиуксусной кислоты он содержит соединение структурной формулы I:

где R₁-Cl, СН₃;
R₂ - радикал спирта изонормального строения C₈,
в качестве синергиста содержит метсульфурон-метил {метил 2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил-карбамоилсульфонил) бензойной кислоты} II или его соли при массовом соотношении по кислотному эквиваленту I:II, равном 1: (0,01-0,02).

2. Гербицидный состав по п.1, отличающийся тем, что производные метил 2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-илкарбамоилсульфонил) бензойной кислоты используют в виде солей натрия, калия, первичных, вторичных и третичных алифатических аминов.

3. Гербицидный состав по пп.1 и 2 отличающийся тем, что концентрат эмульсии на основе производных хлорфеноксиуксусной кислоты и метсульфурон-метила используют с вспомогательными компонентами при следующем массовом содержании компонентов, мас.%:
2-этилгексиловый эфир   хлорфеноксиуксусной кислоты 47-78,5 производные метил   2-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-   2-илкарбамоилсульфонил)бензойной кислоты 0,44-1,1 ПАВ 10-20 Растворитель 10,83-32,49

4. Способ борьбы с двудольной сорной растительностью путем опрыскивания вегетирующих растений эффективным количеством эмульсии гербицидного состава по п.3.