изобретение относится к применению органических соединений в качестве фунгицидов.
Известно применение для этой цели производного бензимидазола - бенлата. Однако это соединение недостаточно активно.
Целью изобретения является применение вещества, малотоксичного для теплокровных и высокоэффективного фунгицида как в качестве протравителя семян, так и .для борьбы с болезнями вегетирующих растений путем внесения препарата в почву.
В качестве фунгицида рекомендуется применение синтезированной ранее 4Н - 5,6 - дигидропиран -3 - карбоновсй кислоты и ее производных. 4Н- 5,6- дигидроггиран - 3 - карбоновая кислота - кристаллическое вещество с т. пл. 74°С.
Это соединение обладает защитным действием против грибковых заболеваний семян растений и почвы и успещно применяется в борьбе против таких возбудителей грибковых заболеваний растеНИИ, как Ascomycetes и Basidiomycetes. Оно, например, активно действует против Rhizoctonia Solani, Fusarium culmorum, Pythium ultimum,Helr minthosporium gramineuiri, Helminthosporium sa.- tivum, Helminthosporium victoriae, Septoria
nodorum, Fusarium nivale, Verticillium albo -atfum Ustilago nuda, Filletia caries.
При использовании самого соединения, его солей или его производных в почве происходит химическая реакция, например гидролиз, в результате которой образуется само соединение. ОдКако наиболее простые производные недостаточно быстрю разлагаются в почве и поэтому их не применяют. Наиболее пригодными для этой цели являются соли щелочных металлов, соли аммония и амина и соль серебра.
Семена растения (или клубни) протравливаются соединением перед посевом или же соединение вводят непосредственно в среду, в которой растение растет или должно расти. Протравливание семян осуществляется при тщательном перемешивании семян с жидкой или твердой композицией, содержащей соединение. Машины, пригодные для этой цели, хорошо известны на практике. Иногда более удобно замачивать семена в водном растворе соединения. Композиции, содержащие соединение, можно вводить непосредственно в почву, желательно в форме гранул и менее желательно в виде порошка или жидкости. Когда растения выращиваются в такой
среде, как компост, активный ингредиент можно предварительно смешивать с этой средой.
В качестве носителей или разбавителей твердах композищш рекомендуется использовать, шчпрймер каолин, бентонит, кизельгур, доломит, карбонат кальция, тальк, nopoiiiKoo6pa3iiyra магнезию, Фулперовую земли, гипс, землю Хыоитта и диатошиовую землю. Композищо для аппретироваш я семян могут включать агент, способствующий адгез1ш композиции к семени, например шнepaльнos масло,
Жидкие KOivHiosinijiH могут pacTBopaftffl, дисперашми или эмульсиями и могут включать смачивающий или да1спергирующий агент,
Ko {цeнтpaщ я активного ингредиента в композиции может меняться в основном в пределах 0,005-80% в зависимости от цели шзшчешся. Твердые протраш тел11 для еемлн. могут содергкать 1-30% акпгвлого И1н-редие та от взса композищш, предггочтителько 5-10%. для непосредственного анесения в пошу обычно содержа 5-50% активного имграднента. В жидких протравителях для семян его содерясаше обычно 25-80%. Когда композиция является средой (например, компост), в которой должно развиваться pacteifije, она может содержать 50-3000 ч. на млн. Ооработашше семена несут на себе 500-3000 ч. на млн. активного ингредиен а.
Предлагаемые композиц Ш могут содерисать другие пестициды, например инсектициды, включая хлорированные инсектицидь, например ли)щан, хлордекон, эндосульфан, фосфороргаиические инсектициды и карбаматы. Они могут также включать другие антигрибковые агенты, например тирам, дитиокарбаматы такие, как Манеб, цинеб, манкоцеб, дразоксолон, карбоксин, и системные листовые фунгициды такие, как зтиримол. С некоторыми фунгицидами применяемое по изобретению соедипе)ше проявляет синергизм, например с дразоксолоном и родственными фунгицидами. В некоторых случаях бывают полезными смеси с ртутными фунгицидами. Предлагаемая композиция может содержать нематоциды или бактерициды, например 1,3 - дигидрокси - 2 - бром - 2 - нитропропан. Они могут содержать удобрения, включающие, например, такие элементы, как азот, фосфор или калий.
Производство предлагаемого соединения относительно просто и оно обладает относительно широким диапазоном активности против грибковых заболеваний семян и потаы. Соединение обладает малой токсичностью (CDso для крыс более 1500мг/кг), поэтому его можно применять или само по себе пли в смеси с другими фунгицидами в качестве замены ртутпых фунгицидов, которые чрезвычайно токсичны и вредны для изготовителей потребителей и окружающей среды.
Пример. Против различных почвенных грибковых болезней были испытаны композиции, содс)жашие 4И 5,6 - дигидроппрап - 3 - карбоноьую КИСЛ01У, амид и ее метиловый эфир.
Испытание на стойкость против Pythium
ultimum
Порвдн) культуры Pythium uftimum eecoMi i г,
выдержа шуш ш 2%-ном солоде в трубке с агаром при 20° с, переносят в 400 г стерильной почвы, содержащей 5% кукурузной мука и шходящейся в емкости 250 мл. Через 10-14 дней 2 емкости зараженной пошы смеивгеают со стерильным компостом Jolm Fnnes объемом 31,5 л. Смесь увлажняют и закрывают, а через 3 дня используют следующим образом. Приблизительно 100 г приготовленной oweas 10 горошин, покрытых за два дня до этого 500 ч. на hoiH испытуемого химического состава помещают в горшок и высьшают ш поверхность почвы. Еще 100 г смеси помещают в горйюк поверх семян и горщок вьщерж1шают в теплице лри16-22°С, Первый подсчет появившихся ростков производят через 10 Д11ей, а еще через неделю ростки вьггаскивают и их корш осматривают.
Это повторяют щесть раз. Подсчитывают количество здоровых и болышх ростков. Одновременно проводят изучение контрольных образцов, в которых использованы необработанные семена, а также стандарт1шх образцов, в которых использова1ш семена, обработанные (ТМТД) тетрамет1Ш1иурамдисульфид. Результаты затем классифишгруются.
Йспыташй на стойкость против Fusarium culmorum.
KoMnodi смешивают с культурой Fusarium culmorum, выращешюй на смещанной почве и кукурузной муке. Затем всю смесь заворачивают в о ртомую бумагу и выдерживают в теплице в течеш{е 48 ч. Вь дерйса1шую почву помещают в горшки и семена (но 20 щтук на горшок), обработанньш композицией, содержащей каолин и испытуемое соединение при концентрации 1000 ч. на млн., высеивают в горш1«и. В качестве стандарта используют семена, обработанные ртутным протравителем Agrosan (торговая марка):. Осмотр производится через 16 дней псюле посева и результаты классифицируются (см. ниже). :
Испытание на стойкость против Rhizoctonta soiani.
1% культуры Rhizoctonia soiani вводят в часТ1{шо стергшьцую жирную почву. Почву выдерживают в тече1О1е недели для развития болезни. Затем почву смешивают со 100 ч. на млн. (вес.ч) соединения. Через 4 дня, когда химикат начнет действовать пластмассовые горщки наполовину заполняют необработанной, частично стерилизованной жирной почвой и ш ее поверхность высевают семена хлопчатника. После этого горшки заполняют обработанной жирной почвой. Контрольный эксперимент проводят с применением ПХНБ (пентахлорнитробензола) в качестве стандарта. Через 13 дней горшки осматривают и исслед ют на наггичие болезни. Результаты классифицируются.
Испытание на стоГжост к Vertici Ilium albo- -atrum.
100 ч. на млн. испытуемого соединения вводят в ciepijUibHbra компост. Почву и химикат тщательно перемешивают в стеклянных шаровых мельницах в теадшк 20 мин. Затем стеклянные сосуды оставляют на 2 дня. Четыре nBaciTviaccoBbix горшка диаметром 3,75 см до половины заполняют стерильным компостом и в каждый горшок помещают 6-10 хлопковых семян. Семена покрывают почвой с введенным в нее химикатом. Семена инкубируют при 30° С в течение недель. Приготавливают, сушензии спор V. albo-atrum и дважды промывают стерильной водой. Концентрация суспензии 106 шор на I мл. Растеньшй в горшках прорежаются так, чтобы п горшке осталось по 2 растения. Один ,горшок из четырех берут для выполнения (|йгготоксического испытания м1миката. Растениям в оставшихся трех горшках в ткань стебля на высоте 2,5 см от поверхности почвы вводится стерильным шприцем 0,1 мл суспензии спор. Исследование растений осуществляется неделей позже. Проводится визуальное исследование на наличие призiaaKOB увядания и коричневых пятен на ткани и определяется количество больных растений. Контрольный эксперимент проводится с бенлатом в качестве стандарта.
Результаты опытов пр}тедены в табл., 1 и клас сйфицируются следующим образом. Классификация Степень зараженности контрольного образца по сравнению со стакдар-том, %
00-20
120-75
27-99
3Степень заражеююсти ко прольного образца равна или более стандарта,
Таблица J
500 Fusarium culmorum
1000 Rhizoctonia solani
100
Verticillium albo-strum IDG
Пример 2. Состав предлагаемой твердой композиции для протравления семян, вес.%: ,4Н- 5,6-дигидропиран-З-карбоновая кислота25
1йолин73
Минеральное масло2
100
П р и м е р 3. Состав предлагаемой жидкой композиции для протравления семян, вес.%:
Калий-4Н-5,6-дигидрош1ран-3-карбоксилат 40 Вода60
П р и м е р 4. Состав предлагаемой гранулированной композиции, приготовленной путем напыления раствора 4Н - 5,6 - дигидропиран - 3 карбоновой кислоты в ацетоне, на гранулы пемзы (ацетон впоследствии испаряется).
4 Н - 5,6 - дигидропиран- 3 - карбоновая кислота .5
Гранулы пемзы95
П р и ;м е р 5, Семена пшеницы покрьшают композицией, приведенной в примере 2, путем перемешивания ее с таким расчетом, чтобы содержание активное ингредиента на семенах было 1000 ч. на млн. Подобным образом можно обрабатывать семена ячменя, овса, хлопка и огурцов.
00
00
00
П р и м е р 6. Предлагаемое соедине ше испытывают на стойкость к Fuscuium nivale на ржи следующим образом.
Опыт проводят на озимой ржи Карстека при 70%-ном заражении.
Зараженные семена обрабатывают 100 ч. на млн. испытуемого соединения. Высевают четыре партии по 20 семян на глубину 2,5 см в апастмассовые горшки диаметром 6,25 см с компостом. После этого в течение четырех недель горшки выдерживают в теплице при 30° С. Подсчитывают ко.гшчество проросших семян и проводят исследование на наличие симптомов болезни, которые выражаются в пожелтении листьев и наличии коричневой окраски на стебле. Часто наблюдается задержка роста растений.
Определяется степень зараженности и выражается процентным отношением к необработанному контрольному образцу. Химикат классифицируется на четыре группы (0-3), как указано в примере 1, в сравнении со сгандартной обработкой бенлатом по 1000ч. на млн. и Agrosan по 20 ч. на млн. Данные результатов приведснь в табл. 2.
Пример. Предлагаемое соединение испытывйот на стойкость к Septoriano dorum пшеющы.
Опыт проводится на пшенице Champlein при 60%-ном заражении по примеру 6.
4Н - 5,6 дкгидропи1)ан 3 Примере. Предлагаемое соединение испытывают против Helmintna sporium victoriae на овсе.
Опыт проводится на овсе Forward при 55%-ном заражении по примеру 6. Проводят оценку степени заболевания, по отсутствию прорастания, задержке J оста растений, образованию коричневых и пурпурных полос на листьях, которые иногда разрываются. Подсчитывают количество npopoct.imx и больных
Соединение
4Н- 5,6-дигидропиран 3 карбоновая кислота
Agrosan Бенлат
Оценка зараженности проводится путем подсчета количества проросших семян и выражении результатов в процентах по отношению к контрольному необработанному образцу. Данные результатов приведены в табл. 3.
Таблица 3,
растений. Показатель степени зараженности вычисляется по следующей формуле.
Показатель степени зараженности 160 - (количество здоровых проросших семян + обшее количество проросших семян).
Показатель степени зараженности выражается в процентах по отношению к необработанному конт: рольному образцу. Данные результатов приведены в табл. 4.
Таблица 4
31 94 100 910
П р я м е р 9. Состав протрввтеля семян,лучшие результаты, чем эквивалентные количестеа
содержащего добвво 1ный аюявный Ю1гредиент,%:люб-Л из составных чшстей смеси, взятых отяыляо.
4Н- 5 .б-гутщраащян-З-кяр&ововяя
(Кислота5
Лфаэсжсолон 5 sФоря улаиэобретеяяя
Ююлнн88
Мйяералыюё мвсло 2Примевеяие 5,6 дигядрмгарМ д
При шшытаниях га тшнипе выло установлено,-ктрвонсжЛ кислоты и ее пр(жзвоДных в качестве
что эта смесь проявляет «ягаергязм, т.е. она даетфунпщкда576894
