Фотополимеризующаяся композиция Советский патент 1977 года по МПК G03C1/68 

(54) ФОТОПОЛИМЕРИЗУЮЩАЯСЯ КОМПОЗИЦИЯ

где R -

J

0-СН2-СН-СН2- 5 ОН

R -НилиСНз;т-1 или 2;

R - двухвалентный углеводородный ради-п -1,2-1,8,

кал;

при следующем соотношении компонентов, вес. ч.:

смешанный эфир

эпоксидной смолы90-110

олигоэфиракрилат10- 50

инициатор фотополимеризации1-7,5

красительU,05-0,5

растворитель130-675

Смешанный эфир эпоксидной смолы синтезируют путем нагревания эпоксидных смол со смесью дикарбоновой кислоты или ее ангидрида и ненасыш,енной монокарбоновой кислоты в присутствии катализатора - третичного амина и ингибитора полимеризации - гидрохинона. На 2 моля эпоксидной смолы берут 2-2,2 моля ненасыш,енной кислоты, 1, 2, 3 или больше молей дикарбоновой кислоты или ее ангидрида и 0,5-1% катализатора. Ингибитор полимеризации берут в количестве 0,001-0,005% от веса ненасыш,енной кислоты.

В качестве растворителя можно использовать ацетон, метилэтилкетон или циклогексанон, в качестве олигоэфиракрилата - эфир ТГМ-3 (диметакрилаттриэтиленгликоль), полиэфир МДФ-1 (диметакрилатдиэтиленгликольфталат), полиэфир МГФ-9 (диметакрилаттриэтиленгликольфталат) и другие. В качестве инициатора фотополимеризации применяют метиловый эфир бензоина, бензоинформальдегидную смолу, 1-хлорантрахинон, бензантрон, бензил, 2-алкилантрахинон н другие известные инициаторы фотополимеризации и их смеси. В качестве красителя можно использовать метиловый фиолетовый, кристаллически фиолетовый, фуксин основной, эозин, эритрозин и другие.

Полученные фотополимеризуюш,иеся композиции представляют собой однородные вязкие, интенсивно окрашенные, но прозрачные в тонком слое жидкости. При нанесении на различные подложки тонким слоем фотополимеризующиеся композиции дают однородные, гладкие, блестящие, твердые и нелипкие пленки. При облучении их УФ-светом происходит фотополимеризация с образованием нерастворимых в растворителях для фотополимеризующихся композиций, механически прочных и химически стойких пространственно-сшитых фотополимеров, которые обладают хорошей адгезией к металлам и другим подложкам, гибкостью, химической стойкостью к кислотам, щелочам и другим электролитам, многим органическим растворителям. Никакой дополнительной обработки фотополимера для придания ему химической стойкости и механической прочности - дубления или термической обработки - не требуется. При облучении УФ-светом через фотоформы, изготовленные на прозрачной для УФ-лучей подложке, и проявлении растворителем для фотополимеризующейся композиции под прозрачными участками фотоформы получают рельефное изображение оригинала, а неизменившийся под непрозрачными участками слой фотополимеризующейся композиции растворяют и удаляют. Поэтому предлагаемые фотополимеризующиеся композиции можно использовать для изготовления печатных плат негативным и позитивным способами, для изготовления различных изделий путем травления или гальванопластики, печатных форм.

Пример. К 100 г 6Э%-ного раствора в метилэтилкетоне метакрилатфталата эпоксидной смолы ЭД-5, соответствующего приведенной выше общей формуле, в которой ,25, т 2, R 0-СбН4, добавляют

12,6 г эфира ТГМ-3, 1,51 г 1-хлорантрахинона, 0,76 г бензантрона, 5 мл 2%-ного раствора метилового фиолетового в этаноле и 100 мл ацетона. Полученную смесь перемешивают до получения однородного раствора.

Прим ер 2. 50,0 г акрилатфталата смолы ЭД-5, соответствующего вышеприведенной формуле, в которой п 1,276, , , R O--СбН4, растворяют в 100 г метилэтилкетона. К полученному раствору добавляют

раствор 10,0 г эфира ТГМ-3 (диметакрилат триэтиленгликоля), 1,2 г 2-этилантрахинона, 0,6 г бензантрона, 0,1 г метилового фиолетового в 50,0 г метилэтилкетона и перемешивают до получения однородного раствора.

Аналогично получают фотополимеризующиеся композиции из акрилат- и метакрилаттерефталата смолы ЭД-5, метакрилатизофталата смолы ЭД-5, метакрилатоксалата, метакрилат-сукцината, метакрилатмалеината и

метакрилат-малоната смолы ЭД-5. Фотополимерные изображения из этих фотополимеризующихся композиций обладают такими же свойствами, как изображения из композиции на основе акрилатфталата смолы ЭД-5.

Пример 3. 24,0 г метакрилатфталата смолы ЭД-6, соответствующего вышеприведенной общей формуле, в которой 1,767, т, , R O-СбН4 растворяют в 96 г ацетона. К полученному раствору добавляют

12,0 г эфира ТГМ-3, 0,72 г 2-этилантрахинона, 0,36 г бензантрона, 0,05 г метилового фиолетового и перемешивают до получения однородного раствора.

Пример 4. Изготовление химически стойкого изображения. На фольгированный диэлектрик или металлическую пластину, поверхность которой подготовлена обычным способом, наносят слой фотополимеризующейся композиции, полученной, как описано в

примерах 1-3, и высушивают. Полученную пластину со слоем фотополимеризующейся композиции экспонируют через негатив или диапозитив в вакуумной копировальной раме лампой ПРК-7 на расстоянии 30-40 см в течение 7-10 мин. Проявление экспонированных пластин производят ватным тампоном, смоченным этанолом, до полного удаления фотополимеризующейся композиции с неэкспонированных под непрозрачными участками

фотооригинала мест. Пластину промывают

56

этанолом и получают рельефную фотополи- кие обладает хорошей адгезией к подложке, мерную копию, точно воспроизводящую все устойчиво прн длительном воздействии киодетали оригинала. Фотополимерное изображе- лот, щелочей и других электролитов.

Формула изобретения

Фотополимеризующаяся композиция, вклю-нических свойств композиции, в качестве почающая полимер, олигоэфиракрилат, инициа-лимера она содержит смешанный эфир эпоктор фотополимеризации, краситель и раство-сидной смолы с молекулярным весом 950-

ритель отличающаяся тем, что, с целью1900 общей формулы

улучшения физико-химических и печатно-тех-5

Ш2 С-Cu-vJ-СН2-СН-СН2ЧВ/г-0-СО-Е -СО-0-СН2-СН-СН2-),„Вд 0-СО-С(;Н2

кОНонв ,

/гл L/л

ГДеК-в- -0-4 VC- 0-CH2-CH-CH2-3

R-Н или СНз;инициатор фотополи,R - двухвалентный углеводородный ра-меризации I-7,5

дика л;краситель 0,05-0,5

т-1 или 2;растворитель

fi1 21 810

при с.едуюше., соот„оше „„ компонентов,„р„„„ь ГГимГГ рГэ™с„ер™зе

смешанный эфир1. Бернацек В. В., Лазаренко Э. Т., Фотоэпоксидной смолы 90-ПОмономеры и печатные формы из них 4. 1, олигоэфиракрилат 10- 50 15ЦБНТИ по печати, М. «Книга, 1974. с. 8-17.

CHj он