(54) СТАБИЛИЗИРОВАННАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
1
Изобретение относится к полимерным композициям, содержащим новые производные пиперидина, в частности новые производные пиперидина, замещенные в положениях 1 и 4, в качестве стабилизаторов.
Известны полимерные композиции, содержащие в качестве стабилизирующих добавок производные пиперидина.
С целью улучшения стабилизирующего эффекта в предлагаемой композиции в качестве производных пиперидина использованы соединения структурной формулы I
tR,
BI-K
О ,
или их соли, где п -1, 2 или 3;
алкилгруппа с 1-12 атомами углерода или заметанная алкилгруппа формулы -CHj- IJHj-Xj или -СН2- Xj, где Хд означает ОН.-ОСН, ,-0-С-Т ипу -O-C-WH-R 6
О
X,-фенил- H CH2,CM,-CH-CH2tynr;-C-OR5, О О
V-j-С J-С в алкил, С -Сд-алкенил, С -Сварил или C -Cg-аралкил;
Т -Cj-C|2 -алкил, Cjj-С -циклогексил или С -Су-apил; ,-Cj -С2о -алкил, Cj-С -алкенил или циклогексил;
если , обозначает одновалентную группу, а именно цианоэтил, бензил, либо ацилгруппу - С - Т
О
причем Т - водород, бензил, винил, лропенил, циклогексил, группа
fnpf цИд
трет- С4Н5
трет -
или
трет - 1цНд
С4-С2о-алкил или Сд-С|о -арил или каре амоилгруппа
-t-HH-B/
О
где С - го-алкил, Сд-С.г-Циклоалкил или -арил, или оэначает моновалентную группу, получаемую удалением гидроксильной группы от фосфорсодержащей кислоты, или, п-2, R 2 Двухвгшентная группа, а Именно, либо одна из групп. -,-На-Йв и О о - t-NH-в ц-КН - .или Iи о О где алкиленгруппа, имеющая до .18 атомов С, фениленгруппа или групп -(,-(С и Rg алкиленгруппа, имеющая до 20 атомов С, остаток Cg-С|5 -циклоалкилидена, или ,д-ариленгруппа двухвалентная группа, которую получают, удаляя от содержащей фосфор кислоты две гидроксильные группы, или, если , трехвалентная группа, происходящая от фос фористой, фосфорной или борной кислоты, с тем условием, что если R,,- о на из групп -e- s1I 8 ; о о -e-Rg- iII и о о или трехвалентная группа, количество атомов углерода алкилгруппы, обо наченной символом . ограничивается ДО 5-12. Соотношение компонентов в предлагаемой композиции следующее, вес.% ПЬлимер98,2-99,9 Производные пиперидина0,1-1,8 Примерами применяемых соединений являются, например при п 1 4-бензилокси-1,2,2,6,6-пентаметил пиперидин J 4- (2-цианэтокси) -1,2,2,6 -пентаметилпиперидинJ 1-н-додецил-4-бензилокси-2,2,6,6-тетраметилпип ридин; 1-н-октадецил-4-(2-цианоэток си)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин; 1-аллил-4-бензилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин ; 1-бензил-4-бензилок -2,2,6,6-тетраметилпиперидин; 1-(2-оксиэтил)-4-бензилокси-2,2,6,6-тет метилпиперидин ; 1-(цианометил)-4-бе Зилокси-2,2,6,6-тетраметИлпиперидин 1-(цианометил)-4-(2-цианоэтокси)-2 6 , б-тетраметилпиперидин ; 1-(2-3-эпоксипропил)-4-бензилокси-2,2,6, -тетраметилпиперидин; 1-(2-метокси этил)-4-бензилокси-2,2,6,6-тетраме тилпиперидин ; 1- {2-aueTOKCH3THJi) -4 -6ензилокси-2,2,6,й-тетраметилпипе ин; 1- (2-бенз.оилоксиэтил) -4- (2-цианотокси ) -2 ,-2 , 6 , 6-тетраметилпиперидин ; (метилкарбамоилокси)-этил -4-бенилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин; 1- 2- (фенилкарбамоилокси) -этил -4- 2{цианозтокси -2,2-6,6-тетраметилпиеридин ; 1- 2- (этоксикарбонил)-метил 4- (2-цианоэтокси)-2,2,6,6-тетраметилиперидин; 1-Н-ОКТИЛ-2,2,6,6-тетр меилпиперидинил-4-бензоат; 1-н-додеил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил4-н-октаноат; 1-н-додецил-2,2,6,6етраметилпиперидинил-4-п-хлорбензоат; 1-аллил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-н-октаноат; 1-аллил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-циклогексанкарбоксилат; 1-аллил-2,2,6, 6-тётраметилпиперидинил-4-бензоат; 1-бензил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-н-октаноат; 1-беизил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-(2-этилгексаноат); 1-бензил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-стеарат;1-бензил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-бензоат; 1- (2-оксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-ацетат;1-(2-оксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4- лаурат; 1-(2-оксиэтил)-2,2,6, 6-тетраметилпиперидинил-4-стеарат; 1-(2-оксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-бензоат; 1- (цианометил) -2,2,6,6-тетраметилпиперидинил 4-бензоат; 1- (2,3-эпоксипропил)2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-ацетат; 1- (2-ацетоксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-лаурат;(метилкарбамоилокси)-этилЗ-2,2,6,6-тетраметилпипериди {ил-4-бензоат;(фенилкарбамоилокси)-этил -2,2, 6,б-тетраметилпиперидинил-4-изобутират; 1-этоксикарбонилметил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-п-метоксибензоат; 4-метилкарбамоилокси-1,2,2, 6,6-пентаметилпиперидин; 4-изопропилкарбамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин; 4-трет-бутилкарбамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин; 4-н-гексилкарбамоил-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин; 4- (2-этилгексилкарбамоилокси)-1,2,2,6,б-пентаметилпиперидин; 4-н-додецилкарбамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин; 4-н-октадецилкарбамоилокси-1,2, 2, 6 , 6-пентаметилпиперидин; 4-циклогексилкарбамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин ; 4- (3-метилциклогексилкарбамоилокси)-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин ; 4- (4-трет-бутилциклогексилкарбамоилокси)-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин ; 4-циклогексилметилкарбамоилокси-1,2л2,6,6-пентаметилпиперидин; 4-фенилкарбамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин; 4-м-толилкарбамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин; 4-п-толилкарбамоил-1,2,2,6 ,6.-пентаметилпиперидин; Л- оС-нафтилкарбамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин; 4-циклогексилкарбамоилокси-1-этил-2,2,6, 6-тетраметилпиперидин; 4-мети карбамоилокси-1-н-пропил-2,2,б,б-тет раметилпнперидин; 4-метилкарбамоилокси-1-втор-бутил-2,2,6,б-тетраметилпиперидин; 4-н-октадецилкарОамоил окси-1-ц-бутил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин ; 4-метилкарбамоилокси-1-н-октил- 2,2,6,6-тетраметилпиперидин; 4-феиилкарбамоилокси-1-аллил-2,2,6,6 -тетраметилпиперидин; 4-фенилкарбамоилокси-1-бенэил-2,2,6,6-тетраметил пиперидин ; 4-метилкарбамоилокси-1-(2-оксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилп iпepидин; 4-метилкарбамоилокси- 1- (2, 3-эпоксипропил) -2,2,6 , 6тетраметилпиперидин; 4-карбамоилокси -1- ( 2-метоксиэтил) -2 , 2,6 ,6-тетраметилпиперидии; 4-диметилкарбамоилокси -1-(2-ацетоксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин ; 4-гексилкарбамоилокси-1- 2-(метилкарбамоилокеи)-этил7-2 , 2 ,6,6-тетраметилпиперидин; при п - 2 о бис-(1-н-октил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-себацат; бис- (1-ндодецил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-адипат; бис- (1-аллил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-адипат; бис- (1-аллил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил) -тиофен- 2 , 5-дикарбоксилау; гексан-1,6-бис- (4-карбамоилокси -1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин); 2, 4, 4-триметилгексан- 1,6-бис- (4-кар бамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин) ; циклогексан-l, 3-бис- (4-карбамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпипериДИЕ1) ; беязол-l, 4-бис-(4-карбамоилокси-1, 2 , 2,6,6-пентаметилпиперидин) ; толуол-2, 4-бис- (4-карбамоилокси-1, 2 , 2,6,6-пентаметилпиперидин); нафталин- Г ,5-бис- (4-карбамоилокси- 1,2,2, 6,6 пентаметилпиперидин); дифенилметан-4, 4-бис- ( 4-карбамоилокси-1 ,2,2,6 6-пентаметилпиперидин) ; толуол-2, 4-бис-(4-карбамойлокси-1-н-пропил-2,2 6 6-тетраметилпиперидин ) ; гексан-l, 6-бис-(4-карбамоилоксн-1-н-бутил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин); гексан -l, 6-бис- (4-карбамоилокси- 1-н-октил-2 , 2 ,6 ,6-тетраметилпиперидин) ; 2 4, 4 триметилгексан-1, 6-бис- ( 4-карбамоилокси- 1-н-октадецил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин) ; циклогексан-1, 4,-бис-(4-карбамоилокси-1-аллил-2,2,6,6-тет раметилпиперидин ; 2 4, 4-триметилгексан-l, б-бис- (4-карбамоилокси-1 аллил-2 .2,6 ,6-тетраметилпиперидин).; толуол-2, 4-бис-{4-карбамоилокси-1бензил-2.2-,6-тетраметилпиперидин); тсшуол-2, 4-бис- П4-карбамоилокси-1- ( -оксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилпипериди1 днфенилметан-4 , 4-бис-П4-карбамо илокси-1-(2-цианоэтил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидинЗ; толуол-2, 4-бис-С4 -карбамоилокси-1-(2-ацетоксиэтил)-2,2 -6,6-тетраметилПКперидинЗ; гексан-l Ь-бис- 1.4-карбамоилокси- 1- ( 2-метилкарбамоилэтил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин ; при п 3 трис-(1-гексил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-фосфит; трис- (1-октил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил}-фосфат; трис-(1-додецил-2,2,6,6-тeтpaмeтил-4 пипepи инил ) -борат; трис-(1-аллил-2,2,6,6-тетраметил-4-ПИПеридинил)-фосфат; трис-(1-бензил-2,2,6,6-тетраметил-4-ПИПеридинил)-борат; трис- 1-(2-оксиэтил)-2,2,6,6тетраметил-4-пиперидинил -фосфат. Из солей соединений формулы I применяют соли неорганических кислот, например фосфаты, карбонаты, сульфаты и хлориды, и соли органических кислот, например ацетаты, стеараты, малеаты, цитраты, тартраты, соли щавелевой кислоты, бензоаты. IIpHMepaNM таких солей являются: 4-бензилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин гидрохлорид ; бис- (1-гексил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацииатсульфат ; 1-октил-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-(3, 5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионатбикарбонат;4-метилкарбамоилокси-1,2,2,6,6пентаметилпиперидинацетат; 1,6-бис{ 4-карбамоилокси-1, 2, 2, 6 , б , -пентаметилпиперидин) -гексанстеарат; 4-фенилкарбамоил-1,2,2,6,б-пентаметилпиперидинбензоат;1-бензил-2,2,6,6-тетраметилпиперидил-4 -н-октаноат-3, 5-ди-трет-бутил-4-оксибензоат ; 4-(2-цианоэтокси)-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидингидрогенмалеат f 4-стеарилкарбамоилокси-1,2,2,6,6пентаметилпиперидинцитрат; 1-(2-окситаметилгшперидинцитрат; 1- (2-оксиэтил)-2,2,6,6-тетраметилпиперидинил-4-н-октаноаттартрат. Соединения структурной формулы 1 придают, в первую очередь олефинам, неожиданно высокую прочность к термическому или фотохимическому разложению. Следует выделить стабилизирующее действие к УФ-облучению, что можно использовать для придания полиолефинам светопрочности„ Соединения структурной формулы 1 отличаются повьяиенной растворимостью в полимерах, в частности палиолефинах, при том же или повышенном действии не только по сравнению с имеющимися в торговле светостабилизаторами, но и с описанными в патенте Преимуществом соединений структурной формулы 1 является также тот факт, что они не вызывают изменения окраски субстратов, а, наоборот, защищают их от изменения окраски вследсТЕие воздействия света или тепла. Примерами полиолефинов, для которых соединения формулы xopoujo подходят, являются полиэтилен с высокой и низкой плотностью полипропилен и полистирол, полиуретан и полиамид.
Количество указанного соединения, которое прибавляют к органическим веществам с целью достижения максималной защиты от воздействия света, различно в зависимости от свойств обрабатываемого органического вещества и в зависимости от интенсивности излучения и срока экспозиции. Однако, большинстве случаев находится в предлах 0,1-1,8 вес,% относительно веса необработанного органического ваздества.
Соединения можно включить в полимные вещества по любому из известных способов соединения добавок с полимером. Например, соединение и полиг-ер можно смешать в устройстве с внуренней мешалкой. Согласно другому варианту соединение прибавляют в виде раствора или шлама в подходящем растворителе или диспергирующем агенте, например инертном органическом растворителе, метаноле, этаноле, или ацетоне, к порошковому полимеру и эту смесь хорсхио перемешивают мешалкой, затем растворитель отделяют или соединение прибавляют к полимеру при его получении, например в стадии получения латекса полимера, с целью получения предварительно стабилизированого полимерного вещества.
Предлагаемый состав может содержать еще одну или несколько добавок, в частности противоокислители фенольного или аминового типа, абсорберы улыграфиолетового излучения и защищающие от света вадества, фосфитные стабилизаторы, перекисные вещества для разложения, полиамидные стабилизаторы, основные состабилизаторы, поливинилхлоридстабилизаторы, агенты для образования центров кристаллизации, пластификаторы, смазки, эмульгаторы, средства, снимающее статический заряд, огнезащитные средства, пигменты, сажу, асбест, стеклянные волокна, каолин итальк. Получение стабилизаторов. А. Смесь, состоящая из 11,86 ч 1-аллил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ола, 7,7 ч, циклогексанкарбоновой кислоты и 1,0 ч. тетра-н-бутилтитаната в 100 ч, ксилола нагревают в течение 60 ч. в условиях дефлегмации. Ксилол удаляют перегонкой под уменьшенным давлением и получают маслянистое твердое ветцество, которое нагревают в течение 1 ч в условиях дефлегмации с 0,5 ч. карбоната натрия, 0,5 ч, угольного порошка в 25 ч. воды. Воду удаляют перегонкой
под уменьшенным давлением, причем получают черный осадок, который неоднократно экстрагируют простым эфиром. Соединенные эфирные вытяжки высушивают и эфир удаляют путем перегонки под уменьшенным давлением, причем получают желтое масло, которое перегоняют под уменьшенным давлением, в результате чего получают 5,0 ч. (1-аллил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-циклогексанкарбоксилата в виде бесцветного масла с т.кип.. при 0,05 мм рт.ст.
Найдено, %: С 74,86, И 10,65, N 4,26.
2 Вычислено, %: С 74,22, il 10,82,
N 4,56.
Б. Смесь 16,4 ч 1,2,2,6,6-пентаметилпиперидина-4-ола, 6,27 ч. метилизоцианата и 0,5 ч. 1,4-диазобицикло-(2,2,2)-октана в 150 ч. сухого бензола нагревают в течение 24 ч с обратным холодильником. После отгонки бензольного растворителя под уменьшенным давлением получают маслянистый осадок, который выливают в 200 ч. воды. Затем дают ему отстояться в течении 24 ч.
Образовавшийся осадок собирают путем фильтрации, высушивают и кристаллизуют из п-гексана, причем получают 14,2 ч 4-метилкарбамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидина с т . пл , 96-97°С.
Найдено, %: С 63,28; Н 10,70; N 12,09.
i2 2 l-2Вычислено, %: С 63,12; Н 10,59; N 12,27.
Примеры 1-12. Испытания на полипропиленовых пленках.
38 вес.ч. полипропилена подвергают гомогенизации с 0,076 вес.ч. н-октадецил- (Ь- (4-окси-3,5-трет-бутилфенил) -пропионата в пластификаторе в течение 3 мин при 200с, затем добавляют 0,19 вес.ч. продукта, указанного в табл.1, продолжая гомогенизацию еще в течение 7 мин. Эту смесь прессуют на лабораторном гидравлическом прессе в пленки толщиной О,1 мм при 260С, после чего полученные пленки охлаждают в холодной воде.
От пластифицированной пленки отрезают отрезок (44x100 мм) и подвергают световой радиации в устройстве для измерения выцветания, состоящего из вращающегося диска с 28 флуоресцентными лампами. Трубки; длиной 60 см характеризуются максимумом излучения при 3100 А {при йсшнечномосвещении) и в темноте при 3500 Я. Концентрически к этим лампам вращается цилиндрический носитель образцов. Варьирующим размещением двух типов ламп полу. чается смаианный свет. Испнтуемьгй об910
раэец периодически подвергают контро-осуществляют с полипропиленовыми облю, испытываиот его на процентное удли-разиами, содержащими известные стабинение при разрыве и фиксируют времялизаторы, несодержащие стабилизаторов, достижения 50% первоначального удли-или содержащие стабилизаторы 1 . Ренения образца. Подобные испытания,. зультаты сведены в габл.1
584795
11
12
13
Примеры 13-15. Совместимость в полиэтилене высокого давления.
Повторяют действия, описанные в примерах 1-12, но применяют 0,25 вес. светостабилизатора и вместо полипропилена в качестве субстрата используют полиэтилен низкой плотности. Прессование проводят при 180°С, выПрнмер, f
Светостабилизатор 2,2,6,6Сравнительный
Бис- (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себацинат 1
4-Стеарил% арбамоилокси-2 ,2,6, 6-тетраметилпиперидин lj
1,2,6,6-Пентаметилпиперидинил-4-стеарат
Бис-{1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)-себацинат
4-Стеарилкарбамоилокси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидинил
Примеры 16-18. Совместимость в полиэтилене низкого давления,
Описанные в примерах 13-15 условия повторяют, но прессование в формах проводят при 200°С, а в качестве
Светостабилизатор
Пример, №
нитель2,2,6,6-Тетраметилпиперидинил-4-стеарат i
1,2,2,6,6-Пентаметилпиперидинил-416-стеарат
4-Стеарилкарбамоилокси-1,2,2,6,617-тетраметилпиперидии
1- (н-Додецил) -2 , 2 ,6 , 6-тетраметилпи18перидинил-4-октаноат
Примеры 19-23. Светостабилизация полистирола.
100 вес,ч. кристаллических гранул полистирола в сухом виде смешивают с 0,25 вес.ч. соединения, указанного в табл. 4, а сухую смесь гомогенизируют путем растяжения.
14
пр)ессовывая в пресс-формах пластинчатые образцьл толщины 1 мм при 150°С. 06pa3 UJ хранят при 20 С, периодически проверяя на глаз первые признаки выпотевания.
Полученные результаты вместе со сравнительными данными приведены в табл. 2 .
Таблица 2
Время до выпотевания, дни
15
20
13
50
50 50
субстр ата используют полиэтилен высокой плотности.
Полученные результаты вместе с далными сравнительных опытов приведены в табл. 3.
Таблица 3
Время до выпотевания, дни
40 75 75 75
Стабилизованные гранулы, полученные таким образом, прессуют литьем под давлением, получая пластинчатые образцы толщиной 2 мм, которые затем помещают на 30000 ч в аппаратуру Xenotest 150 ; при этом любое вьщветание образцов измеряют определением Тетраметилпиперидинил-4-стеарат l
15
ксэффициента выцветания, получаемого следующим уравнением
Й20) ) - ,
100
(5йО)
где Т означает потери пропускания образцав диапазоне волн 420 мм Примеры 24-26. Светостабилизация полиуретаноных пленок. 25 вес.ч. пленкообразующего полиуретана на основе полиэфира растворяют в 75 вес.ч. (1:1 по объему) диметилформамида и ацетона, добавляя затем 1 вес.% 4-(2-цианоэтокси)-1,2, 2,6,6-пентаметилпиперидина. Прозрачный однородный раствор выливают на стеклянну1) пластину, образуя пленку толщиной 400-500 мк, которую затем высушивают следующим образом: при в течение 4 мин; при в течение 6 мин. Конечная толщина пленки
СБетоставилизатор
Пример, № Срав ный
16
и 680 мм после обработки в ксенотестаппаратуре, а ) пропускаемость необработанного образца в диапазоне волн 560 мм.
Полученные результаты, как и результаты сравнительных испытаний и опытов с другими составами приведены в табл. 4.
Таблица 4 35 40
Время до начала выцветания, ч 4-(2-Цианоэтокси)- 1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин2001-Додецил-2,2,6,6-пентаметилпиперидин4004-Фенилкарбамоилокси-1-н-пропил-2,2, 6,6-тетраметилпиперидин (получен400 гидрированием соответствующего 1-алИЛ Р.1ЩШЦЯ1-... .. :- 80-100 мк. Высушенную пленку снимают со стеклянной пластины прикрепляя к белому картону и помещают в Ксенотест 450 - аппаратуру, причем .половину образца закрывают для облегчения последующего определения на глаз признаков выцветания. Образец контролируют и проверяют на глаз каждые 100 ч. Полученные данные, а также данные контрольного эксперимента (без стабилизатора) и других экспериментов с предлагаемыми стабилизаторами приведены в табл. 5. Таблица 5
17
Примеры 27-28.Полипропиленовые волокна.
1000 вес.ч. нестабилизованного полипропиленового порошка тщательно смешивают в сухом виде с 1вес,ч. н-октадецил-(4-окси-З,5-ди-тpeт-бyт J; i енил ) -пропионата и 2 вес.ч. предлагаемого стабилизатора, указанного в табл.6. Сухую смесь подвергают экструзии при температурах цилиндра 180-220°С, полученный продукт гранулируют. Полученный таким образом стабилизованный состав экструдируют в расплавленном виде и вытягивают пр условиях, приведенных ниже.
Температуры экстру°С
230/265/275
дера,
Температура плавления при крашении,с
270
Скорость прядения,
400 м/мин
Соотношение при
1 :5а растяжении
Титр мультифила130/137мента, денье Прочность при
6 разрыве, г/денье
271-Додецил-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензоат) 1,400
28Бис- (1-аллил-2 ,2,6/ 6-те1раметил-4-пиперидинил)-себацииат 2,600
-5-хлорхлорбензтриазол
Бис- (1,2,2,6,6-пентаметил-4-пиперидинил)-себацинат
1-ОКСИЭТИЛ-2,2,6,6-пeнтaмeтилпипepидинил-4-oктaнoaт
18
Полученныймультифиламент прикрепляют к держателю для образцов в аппаратуре Ксенотест 150, применяя в в качестве фона белый картон. Каждые 200 ч в течение обработки в аппарате 5 волокон подвергались измерению относительно остаточной прочности на разрыв. Полученные результаты сравнивают со временем обработки, а время обработки (В), выражающее 50% потерь первоначальной прочности при разрыве, ясна из соответствующей графы. Эту величину определяют как срок службы .
Примеры 29-33. Полипропиленовая пленка.
Описанные в примерах 1-12 примеры повторяют, но охлажденные полипропиленовые образцы подвергают световой
радиации в Ксенотесте 450, а не
в устройстве для измерения выцветания,
Полученные результаты приведены, а также данные контрольных опытов (без стабилизаторов) и сравнительных опытов с известными стабилизаторами приведены в табл, 6, 7.
Т а блица 6
4,2
5,3
Таблица 7
1630 8000
5500
4-ФенилкарбамоилOKси-1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин
4-Метилкар6амоилокси-1 2,2,6,6-пентаметилпиперидин (Б)
1-АЛЛИЛ-2,2,6,6-пентаметилпиперидинил-4-циклогексанкарбоксилат (А)
Примеры 34-37. Полиамидные волокна.
100 вес.ч. гранул полиамид-6, содержащих 1,8 вес.ч. двуокиси титана, смешивают в сухом виде с 0,5 вес.ч. стабилизатора указанного в табл.8.
Полученную смесь экструдируют в расплавленном виде, получая монофиламент 20 денье. Эти нити прикрепляФормула изобретения
Стабилизированная полимерная копозиция, содержащая синтетический полимер и производные пиперидина, отличающаяся тем, что, с целью улучшения стабилизирующего эффекта, в качестве производных пиперидина она содержит соединения структурной формулы СИ,
sC
tK
R,-W VO
-ж
Ли,
-s
n
или их соли, где П-1,2 или 3;
Продолжение табл,
7000
6000
5000
ют к белому картону без напряжения и подвергают световой радиации в Ксенотесте 450. После 500, 1,000, 1,500, 2000 ч по 5 нитей каждого состава испытывают на прочность на разрыв. Средние процентные величины остаточной прочности на разрыв выражают в виде функции времени облучения. Отсюда определяют срок службы В до 50% первоначальной прочности на разрыв.
Таблица 8
1 алкилгруппа с 1-12 атомами
углерода или замещенная алкилгруппа формулы
ипи -CHji-X
где Х означает
он,-осн.,-о-с-тг.1//1и -o-c-WH-R4
О И ОU
О о
х -фенил
,,CW,-CH-CH,i/rti/ -C-ORNX и
0 О
Т -С}-С2о-алкил, С2-С4-алкенил, С -С -арил или Су-Сд-аралкил; Т -С,-С, -алкил, С,- :7-циклогексил или С -С -арил; алкил, С -С -алкенил или циклогексил;
, если П.- 1, обозначает одновалентную группу, а именно цианоэтил, бензил или ацилгруппу
-Г ,
о
причем R 6 - водород, бензил, винил пропенил, циклогексил, группа
. гпре-т - j цН-g
-tH,- lH2-/O)
или
Ci-Cjo-алкил или С -С|р-арил, К2 карбамоилгруппа
или -«S-NH-B
ИЛИ
И
О
, р
где ,-С о-алкил, -циклалкил или С -С||-арил, или Я -I QV Qвалентная группа, получаемая удалением гидроксильной группы от фосфосодержащей кислоты, или, если )-2, -двухвалентная группа, а именно либо одна из групп
-е- -й-й;- «-й О
и в
0 о о о
- i-NH-R9-3JH- (iили
о
о
где T g-алкиленгруппа, имеющая до 18 атомов С, фениленгруппа или группа
-(CH.jll -S-fCH f
и -алкиленгруппа, имеющая до 20 атомов С, остаток ,5-ииклоалкилидена, или -ариленгруппа ;
двухвалентная группа, которую получают, удаляя от содержащей фосфор кислоты zfBe гидроксильные группы, или если , трехвалентная группа, происходящая от фосфористой, фосфорной или борной кислот, с тем условием, что если i одна из групп
е-Нб- . . .-
R
и о
о о
о
или трехвалентная группа, количество атомов углерода алкилгруппы, обозначенной символом Т J ограничивается 5-12, при следующим соотношении компонентов, вес.%:
Полимер98,2-99,9
Производные
пиперидинаО 1 1,8
Приоритет по признакам:
У| -алкил, алкенил или аралкил ; Т 2-ацил (СО-Тг,-СО-,
,-СО-СО-и-СО-Т д-СО-)}
HCONH-1 9-NHCO-); п и Т как указано выше; 28,07.72 Rj- замещенный алкил
( И -CHjX);
т,- цианоэтил, бензил и одно- или двухвалентные фосфорные группы, а также п-гЗ (для всех значений Т j и Pj). .
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
