Аммонийный процесс производства свинцовых аккумуляторов отличается, как известно, от кислотного тем, что как приготовление пасты, так и формирование активных масс производится не на кислотных растворах, а на растворах серМОкислого аммония ,(NH4)2SO4. Второй особенностью аммояийиОго процесса является применение сурика для приготовления паст как положительных, так и отрицательных электродов.
Многолетняя практика показала, что аммонийный технологический процесс, пригодный для малоактивных импортных Суриков, вызывает значительные не1поладки в случае применения Суриков отечественного производства. Эти неполадки, вызывающие необходимость тех или иных отступлений от установленного технологического процесса или видоизменений его, объясняются повышенной активностью Суриков к сернокислому аммонию, выражающейся в большой скорости схватывания аммонийных паст, вызывающей, в свою очередь, появление различных видов технологического брака (растрескивание, шелушение и
задирание паст) и нежелательных свойств активных масс (разбухание, газовыделение, размягчение и пр.).
Долгое время считалось, что высокая активность Суриков в аммонийном процессе обязана и-х большой дисперсности или неравномерности строения их частиц, получающейся во время дробления (обнажение неокисленного, так называемого, «свободного глёта, всегда присутствующего в техническом сурике).
Однако оказалось, что активность Суриков в основном вызывается не их дисперсностью, а химической активностью глёта, из которого они получены. В свою очередь, химическая активность глёта при одной и той же раздробленности зависит от условий его получения: холодные и мокрые способы дают малоактивные глёты, а следовательно, и сурики, тогда как термические, сухие способы дают, иаоборот, активные глёты и сурики. Различная химическая активность глётов, помимо различной скорости сульфатации раствором сернокислого аммония, сказывается также в различной скорости окисления глёта в сурик.
По химической активности глёты, как и получающиеся из них сурики, согласно исследованию, могут быть . расположены в следующий ряд;
1.Глёты, получающиеся разложением химических активных соединений, например, углекислого свинца, - наиболее активные.
2.Глёты, получающи1еся термическим окислением расплавленного свинца (обычный Бартоновский способ).
3.Свинцовый порощок - материал, содержащий 40-80% РЬО, получающийся воздушным окислением свинцовых щариков в специальных щаровых мельницах.
4.Глёты, получеяиые мокрым способом разложением растворов гидроокиси свинца или растворов, полученных обработкой обычных глётсв разбавленными растворами щелочей.
5.Глёты, получевные медленной кристаллизацией из растворов щелочных плюмбитов в крепких щелочах, - наименее активный материал, несмотря на весьма тонкое измельчение.
При прочих равных условиях сурики, полученные из указанных вы-, ще сортов глётов, весьма существенно отличаются по своему поведению в аммонийном технологическом процессе получения аккумуляторных паст. Тогда как сурики из чисто термических глётов отличаются, обычно, повыщенной влагоёмкостью и быстрым схватыванием паст, доходящим до Н е;скольких минут, сурики из глетов, полученных мокрым способом, или из обычных термически1х глётов, но подвергнутых дополнительной мокрой
обработке щелочными растворами той,или иной концентрации, отличаются пониженной влагоёмкостью, позволяющей приготовить плотные пасты, имеющие преимущество, в особенности для отрицательных электродов, причём активность этих Суриков может быть получена столь малой, что схватывание пасты не наступает в течение нескольких часов, даже десятков часов, например, до 50 часов.
В соответствии с изложенным предлагается, согласно изобретению, способ получения малоактивного сурика для производства свинцовых аккумуляторов по аммонийному процессу, отличающийся тем, что в качестве исходного сырья применяют глёт, полученный кристаллизацией из растворов щелочного плюмбита.
Для повыщения активности сурика глёт можно кристаллизовать из более разбавленных (растворов щелочей, и наоборот. Можно также обычный термический глёт обрабатывать раствором щелочи той или иной концентрации, из которого и выкристаллизовывать глёт, идущий на окисление в сурик, а раствор щелочи применять для повторного выщелачивания.
Предмет изобретения
Способ получения сурика для производства свинцовых аккумуляторов по аммонийному методу путём окисления глёта, о т л и ч а ю щ и и с я , что, в целях получения малоактивного сурика, в качестве исходного сырья применяют глёт, полученный по известному способу кристаллизацией из раство|ров щелочного плюмбита.
