Способ биамперометрического определения содержания кальция и магния Советский патент 1980 года по МПК G01N27/26 

37 чала рН 11,75 при определении кальция (II), а затем понижение добавлением раствора соляной кйслоть и раствора аммиака до рН 9,6 приопределении магния (И). Целью изобретения является увеличение нос производимости результатов, экспрессности и упрощения анализа.. ГЬставленная цель достигается тем, что по предлагаемому способу определение кальция . (II) и магния (II) ведут в одну стадию с использова1шем индикаторных электродов титанового - катод и графитового - анод. Анали выполняют при постоянном рН среды 10,010,3 и постоянном внешнем напряжении на индикаторных электродах, 0,3-0,4 В. Операция термостатирования исследуемого раствора исключается. Описываемый способ биамперометрического определения кальция (П) и магния (П) преимущественно в водных вытяжках калийных солей включает подщелачивание вытяжек аммиачным буферным раствором (рН 10,2); довавление раствора азотнокислой окисной ртути в качестве амперометрического индикатора и проведение,измерений силы тока, возникающего в индикационной цепи в ходе титрования комплексоном II. Определение кальция (П) и магния (П) осуществляется в одну стадию благодаря применению титанового (катод) и графитового (анод) индикаторных электродов, азотнокислой окисной ртути в качестве амперометрического индикатора и . проведению определения при рН 10,0-10,3. Для выяснения Механизма амперометрического индикатора - ртути (И) провели потен циомётрические измерения (сонстанты нестойкости ртути (П) с комплексоном 111 в усло виях анализа. Установлено, что рКцест. исследуемого комплекса соответствует величине 4. Так как комплексонат ртути (П) является менее устойчивым, чем комплексонаты кальция и магния, то исходя из полученных экспериментальных данных, можно предложит следующий механизм осуществления биамперо метрического титрования кальция (II) и магния (IT). Начальный ток в индикационной онстеме обусловлен концентрацией, ртути (П) По мере добавления титранта в первуй очередь будет образовываться комплексонат кал ция. Величина тока при этом останется неизменной. После достижения точки эквивалентности будет проходить процесс одновременно го комплексообразования магния (П) и ртуто (II). Величина тока индикации при этом начнет умёньщаться и станет постоянной после связывания в комплекс магния (II) и ртути (П). При использовании в качестве амперометрического индикатора весьма малых содержаний ртути (П) концентрацией последней можно пренебречь. Таким образом, ,на индикационной кривой обнаружатся два экстремума, соответствующие моментам заверщения титрования кальция (II) и магния (II). Пример. Точную навеску анализируемого вещества 0,5-5 г (в зависимости от содержания кальция (II) и магния (П) помещают в стакан, добавляют 40-50 мл дистиллированной воды и вьщерживают на электроплитке до начала кипения. После. охлаждения добавляют 5-7 мл аммиачного буферного pacTBdpa (рН 10,2) и 0,3 мл 0,004 м раствора азотнокислой окисной ртути. Помещают в стакан индикаторные электроды (титан - катод, графит - анод), прикладывают к ним напряжение 0,3-0,4 В и титруют 0,05 н раствором комплексона III, регистрируя показания индикационной системы в процессе определения. Экстраполяцией прямолинейных участков кривой титрования находят содержание кальция (П) и магния (П). Можно также, проводить титрование аликвотных порций исследуемого раствора. Продолжительность анализа в этом случае сокращается. Результаты определения кальция (II) и магния (П) при их совместном присутствии в стандартных растворах (число измерений П 5; V 50 мл) приведены в табл. 1. Определение кальция (II) и магния (II) в образцах (п 10, v 50 мл) приведены в табл. .2 Использование предлагаемого способа биамперометрического определения содержания кальция и магния обеспечивает по сравнению с существующими способами следующие преимущества:определение кальция (II) и магния (II) проводят в одну стадию при постоянном значении рН анализируемого раствора (10,0-10,3) и постоянном внещнём напряжении, приклаДьтаёмом к индикаторным : электродам (0,3-0,4 В); применение нетоксичных и легкодоступных титанового (катод) и графитового (анод) индикаторных электродов; исключение операции термостатирования анализируемого раствора, что значительно повысит точность, воспроизводимость и экспрессность анализа, а также упростит технику выполнения, анализа.

Табл.ица 1

I. Сильвинит

Таблица 2