СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА Российский патент 2013 года по МПК G01N31/16 G01N27/06 

Описание патента на изобретение RU2477468C1

Изобретение относится к аналитической химии, а именно для определения широкого диапазона концентраций висмута(III) в технических объектах, в частности сплавах и растворах для гальванического покрытия.

Известен способ (аналог) комплексонометрического определения висмута в растворе путем его титрования комплексоном(III) с использованием металлоиндикаторов, представленный рядом методик, использующих в качестве органического индикатора различные вещества и смеси, такие как пирокатехиновый фиолетовый, ксиленоловый оранжевый, смесь ЭДТАСu и ПАН, смесь дисульфенилфлуорона и цетилпиридиния и прочее [Kotrly S., Vrestal J. Complexometric titrations (chelatometry). XLVII. Microdetermination of bismuth and lead by stepwise titration to Xylenol Orange. Investigation of color change of indicators by photometric titration // Coll, Czech. Chem. Comm., 1960. - Vol.25, p.1148. Suk V., Miketukova V. Complexometric titrations (chelatometry). ХL. Photometric titrations of bismuth and copper with Pyrocatechol Violet as indicator // Coll. Czech. Chem. Comm., 1959. - Vol.24, p.2818. P.K.Чернова; Е.Г.Сумина. Авторское свидетельство 1096575, Способ комплексонометрического определения висмута (III) (СССР), 1984. - G01 31/16]. Данные способы позволяют определять висмут (III) в растворах при его содержании от 5 мкг/мл до 900 мг/мл.

К недостаткам представленных методик с визуальным контролем конечной точки титрования является сложность регистрации последней в мутных или окрашенных посторонними ионами растворах и побочные реакции самого металлоиндикатора.

Из известных технических решений наиболее близким (прототипом) по назначению и технической сущности к заявляемому объекту является потенциометрический способ определения висмута на ртутном микроэлектроде или ртутно-пленочном электроде [Khalifa H., Soliman A. Back titration with mercuric nitrate in alkaline medium // Fresenius' Journal of Analytical Chemistry, 1959. - Vol.169, p.109-115]. Для применения рекомендуется обратное титрование нитратом ртути(II) при добавлении в ячейку соответствующего комплексоната ртути(II).

К недостаткам данного способа (прототипа) можно отнести:

- несоответствие требованиям «зеленой химии» в связи с использованием металлической ртути и ее солей;

- необходимость введения дополнительного реагента (комплексоната ртути(II);

- увеличение ошибки и времени анализа из-за применения обратного титрования;

- использование различных способов определения точки эквивалентности на потенциометрической кривой в зависимости от определяемого иона.

Недостатки прототипа устраняет предлагаемый способ прямого титрования без добавления дополнительных реагентов, в том числе ртути и ее соединений, при рН от 1,9 до 4,2, в котором в качестве индикаторного используется электрод из металлического висмута из анализа. При этом не требуется введение дополнительных компонентов с заранее известной концентрацией. Точка эквивалентности всегда находится на пике дифференциальной кривой титрования.

Анализы известных проб показывают корректную работу электрода: результаты, полученные методом «введено-найдено», имеют отклонение результатов от истинных значений не более 1% в диапазоне концентраций висмута 13-420 мкг/мл раствора в электрохимической ячейке, и не более 3% при содержании 4-13 мкг/мл раствора.

Определению висмута по заявляемому способу не мешает наличие в растворе олова(II), кобальта(II), кадмия(II), щелочных и щелочноземельных металлов, содержание которых может превышать содержание висмута в растворе на порядок и более. Мешает определению висмута в растворах наличие железа(III) и серебра в любых количествах, а так же свинца(II), галлия(III) и индия(III) при массовых соотношениях в пробе Bi:Pb=1:2; Bi:Ga=1:0,3; Bi:In=1:0,06. Галогениды в анализируемом растворе могут привести к образованию нежелательных соединений и должны быть удалены.

Осуществление способа.

Собирают гальваническую цепь, состоящую из высокоомного потенциометра, хлоридсеребряного электрода сравнения, заполненного насыщенным раствором нитрата калия и погруженного в сосуд с насыщенным раствором нитрата калия, индикаторного электрода из металлического висмута в ячейке для титрования и соединительного электролитического мостика (ключа), заполненного насыщенным раствором нитрата калия. Нитрат калия в данном способе заменяет собой хлорид калия во избежание осаждения оксохлорида висмута(III). Индикаторный электрод должен иметь большую площадь поверхности для получения максимального отклика и быть тщательно зачищен от окислов фильтровальной бумагой. Очистка абразивами или синтетическими материалами не рекомендуется.

Азотнокислый анализируемый раствор, содержащий 0,1-4 мг висмута на каждые 10 мл, помещают в ячейку для титрования, доводят рН до значения 1,9-4,2, добавляют раствор гидрокарбоната натрия с концентрацией не более 1 моль/л. Рекомендуется значение рН 2,2-3,2 для получения максимальных скачков потенциала в точке эквивалентности.

Определение проводят следующим образом. Титруют пробу из микробюретки 0,001-0,05 моль/л раствором комплексона(III) большими порциями, ожидая установления потенциала в каждой точке не менее 1 минуты. Объем приливаемых порций должен соответствовать градиенту (инкременту) приливания титранта 5-10%.

Точное титрование проводят порциями, соответствующими градиенту (инкременту) приливания титранта 1%. Точка эквивалентности соответствует потенциалу середины скачка на интегральной кривой потенциала или пику на дифференциальной кривой (Фиг.1). Скачки потенциала составляют от 10 до 45 мВ, но прослеживаются очень четко, так как вблизи точки эквивалентности в процессе титрования потенциал практически не изменяется.

Анализируют не менее трех различных аликвот, рассчитывают содержание висмута в образце и проводят статистическую обработку данных. В табл.1 приведены экспериментальные результаты зависимости величины скачка потенциала от рН раствора. Как видно из табл.1, наибольшие скачки потенциала в точке эквивалентности, следовательно, наибольшая чувствительность и точность заявляемого способа достигается при значениях рН от 2,2 до 3,2.

В таблице 2 представлены результаты контрольных определений висмута(III) в растворе по предлагаемому способу. Результаты опытов, приведенные в табл.2, показывают, что заявляемый способ определяет содержании висмута(III) в исходном растворе 13-420 мкг/мл с ошибкой до 1%, а в исходном растворе 4-13 мкг/мл с ошибкой до 3%.

Таблица 1 Влияние рН при определении висмута(III) (объем раствора 25 мл, температура 25°С, время 5-7 мин, число параллельных определений 3) рН р-ра Введено, мг Найдено, мг Величина скачка потенциала, мВ Ошибка, % 1,70 1,029 - - -* 1,92 1,029 1,024 15 -0,48 2,18 1,027 1,024 35 -0,29 2,90 1,027 1,029 35 0,19 3,22 1,027 1,024 20 -0,29 3,78 1,027 1,029 15 0,19 4,19 1,027 1,029 25 0,19 4,69 1,027 1,050 10 2,25 5,08 1,027 - - -* -* - Скачка потенциала в точке эквивалентности не наблюдается. При рН ниже 1,9 электрод теряет свою функцию

Таблица 2 Контрольные определения висмута(III) (объем раствора 25 мл, температура 25°С, время 5-10 мин, рН=3,0, число параллельных определений 3) Введено, мг Найдено, мг Опр. конц., моль/л Опр. конц., мкг/мл Скачок потенцила, мВ Ошибка, % 15,43 - 2,994×10-3 625,8 - -* 10,43 10,38 1,996×10-3 417,2 45 -0,44 1,043 1,045 1,996×10-4 41,72 35 0,18 0,5215 0,5198 9,982×10-5 20,86 15 0,33 0,4172 0,4180 7,9856×10-5 16,69 15 0,18 0,3107 0,3081 5,9472×10-5 12,43 20 -0,84 0,2071 0,2011 3,9648×10-5 8,286 30 -2,9 0,1036 0,1035 1,9824×10-5 4,143 10 0,02 0,0518 - 0,9912×10-5 2,072 - -** -* - Происходит осаждения висмута(III) из раствора. -** - Скачка потенциала в точке эквивалентности не наблюдается.

Похожие патенты RU2477468C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СВИНЦА 2012
  • Чеботарев Виктор Константинович
  • Терентьев Роман Александрович
  • Пасека Александра Евгеньевна
RU2505809C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИНКА 2012
  • Чеботарев Виктор Константинович
  • Терентьев Роман Александрович
  • Пасека Александра Евгеньевна
RU2508539C1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ 2012
  • Чеботарев Виктор Константинович
  • Терентьев Роман Александрович
  • Пасека Александра Евгеньевна
RU2505810C1
Способ электрохимического анализа соединений на основе В @ -S @ -С @ -С @ 1990
  • Каменев Анатолий Иванович
  • Витер Ирина Петровна
  • Крылова Надежда Федоровна
  • Некрасов Валерий Иванович
  • Шацкий Владимир Гаврилович
SU1763964A1
@ , @ , @ , @ -Тетра-/ @ -карбоксиэтил/- @ -фенилендиамин в качестве комплексона для определения меди 1982
  • Панюкова Мария Андреевна
  • Забоева Маргарита Ивановна
  • Водолеев Владимир Васильевич
  • Зверева Зоя Алексеевна
SU1068421A1
Способ потенциометрического определения фториона нитратом тория 1952
  • Пирогова О.И.
  • Райнес М.М.
SU99953A1
Способ определения железа (ш) 1983
  • Демина Людмила Александровна
  • Краснова Наталья Борисовна
  • Чупахин Михаил Сергеевич
  • Юрищева Белла Сергеевна
SU1140033A1
Способ определения компонентов в высокотемпературном сверхпроводнике YB @ С @ О @ 1989
  • Каменев Анатолий Иванович
  • Витер Ирина Петровна
SU1682920A1
Способ комплексного анализа материальных образцов 1991
  • Петрунина Алевтина Васильевна
  • Колчина Наталья Алексеевна
SU1786428A1
Способ потенциометрического определения висмута 1978
  • Чигиринцев Виталий Дмитриевич
  • Чеботарев Виктор Константинович
SU771535A1

Иллюстрации к изобретению RU 2 477 468 C1

Реферат патента 2013 года СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА

Изобретение относится к аналитической химии и может быть использовано для определения висмута(III) в технических объектах. Способ определения заключается в потенциометрическом титровании пробы комплексоном(III) с индикаторным электродом из металлического висмута при рН 1,9-4,2. Достигается повышение точности и упрощение анализа. 2 табл., 1 ил.

Формула изобретения RU 2 477 468 C1

Способ определения висмута, включающий потенциометрическое титрование, отличающийся тем, что в процессе прямого титрования без дополнительных реагентов при рН от 1,9 до 4,2 используют индикаторный электрод из металлического висмута.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2013 года RU2477468C1

KHALIFA H
et
al
Fresenius' Journal of Analytical Chemistry, 1959, Vol.169, p.109-115
Способ потенциометрического определения висмута 1978
  • Чигиринцев Виталий Дмитриевич
  • Чеботарев Виктор Константинович
SU771535A1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИСМУТА В РУДАХ И РУДНЫХ КОНЦЕНТРАТАХ МЕТОДОМ ИНВЕРСИОННОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ 2008
  • Колпакова Нина Александровна
  • Глызина Татьяна Святославовна
  • Горчаков Эдуард Владимирович
RU2367937C1
Способ определения висмута в сплавах 1987
  • Рунтов Виталий Иванович
  • Муковнина Галина Сергеевна
  • Стифатов Борис Михайлович
  • Волкопялова Виктория Викторовна
SU1503002A1
СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ, ВИСМУТА, МЕДИ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ МЕТОДОМ АНОДНО-КАТОДНОЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИИ 2010
  • Глызина Татьяна Святославовна
  • Захарова Эльза Арминовна
  • Колпакова Нина Александоровна
  • Горчаков Эдуард Владимирович
RU2419786C1
Способ определения тяжелых металлов в биологических объектах 1989
  • Каплин Анатолий Александрович
  • Хаханина Татьяна Ивановна
  • Губина Надежда Германовна
  • Кубрак Борис Аркадьевич
SU1735774A1
US 6682647 В1, 27.01.2004.

RU 2 477 468 C1

Авторы

Чеботарев Виктор Константинович

Терентьев Роман Александрович

Пасека Александра Евгеньевна

Даты

2013-03-10Публикация

2011-08-05Подача