Этиленгликоль-бис-(этилтиоуксусная) кислота в качестве аналитического реагента для амперометрического определения ртути Советский патент 1985 года по МПК C07C149/20 G01N31/16 

О

00.

о

О)

to

Изобретение относится к химии серосодержащих соединений, а именно к этиленгликоль-бис-(этилтиоуксусной кислоте (ЭГБЭТУ) формулы

О. н нн нн нн но

:-c:-s- -c-o-c-c-o-i-C-s-i-c

/I 11 II I Т Т

но н нн нн нн н он

которая может быть использована в качестве аналитического реагента для амперометрического определения ртути

Целью изобретения является создание эффективного аналитического pear гента для амперометрич-еского определения ртути (и).

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратньм холодильником помещают суспензию 11,6 г (0,1 М) иминотиазолидона в 20 мл воды и прибавляют по каплям в течение 5-tO мин раствор 10 г (0,25 М) едкого натра в 15 мл воды. Реакционнзто массу нагревают при 100-102 € в течение 2ч, затем охлаждаюу до 50-60 С и прибавляют по каплям в течение 10-15 мин

b о( nt /HOOC- HjC- S-CH2-CH2-0-CH2- CH20 - CHj- CH2- 5-CH2-COOH В ПМР-спектре ЭГБЭТУ наблкщаются два. синглета и два триплета. Триплет ((,82 М.Д., у 7 Гц) соответствует протонам а, синглет ( 3,33 м.д.) относится к протонам в, синглет ( / 3,58 м.д.) - к протонам с, а триплет (,68 М.Д., 3 7 Гц) - к протонам d. Пример 2. Амперометрическое определение ртути проводят следующим образом.. В стакан, снабженный гра фитовым электродом и электродом сравнения (хлорсеребряньй) , помещают аликвотную часть исследуемого раствора соли ртути (II) и прибавляют 0,01 М раствор серной кислоты до объема титруемого раствора 10 мл. Титрование проводят 1-10-1 растврром этиленгликоль-бис-(этилтиоуксусной) кислоты при потенциале 1,25 В. Конец титрования фиксируют по току окисления комплексона. Из полученных данных строят кривую титрования, на основании которой определяют конечную точку титрования. Раствор ртути 0,05 М готовят растворением нитрата ртути (Н), х.ч., в дистиллированной воде. Стандартиза9,3 г (0,05 М) 1,8-дихлор-3,6-диоксаоктана. Смесь нагревают при 100-105 С в течение 10-11 ч. Затем охлаждают

до 15-20 С и при температуре не выше подкисляют с помощью соляной кислоты до рН 1,5-2. Отделяют нижний маслообразный слой, прибавляют к нему 30-60 мл сухого метанола, отфильтровьгоают нерастворившийся осадок хлористого натра. Из фильтрата отгоняют метанол,.остаток - тяжелая маслянистая жидкость. Получают 9,710,5 г ЭГБЭТУ, что составляет 65-70% в расчете на 1,8-дихлор-3,6-диоксаоктан.

Найдено,%: С 39,94 Н 6,38, S 21,64.

|gO J S

Вычислено,%: С 40,25; Н 6,08j S 21,50.

Структура.вещества подтверждена данными ПМР-сректроскопии и потендиометрического титрования.

ПМР-спектр ЭГБЭТУ снят на ЯМР-спектрометре Х-100-12. В качестве растворителя используют ацетон D. Химические сдвиги измерены относительно сигнала TMS. , «

d q t . цию проводят по стандартному раствору хлорида натрия с использованием в качестве индикатора дифенилкарбазида. Рабочие растворы ртути получают соответствукяцим разбавлением исходного раствора. Необходимые растворы соединений других элементов готовят по точным навескам солей растворением их в воде. Используют следующие растворы: ЭГБЗТУ 1 10и , этилендиамйнтетрауксусная кислота 510- и , унитиола.-10- и 1 -10- М. Для сравнения в тех же условиях проврдят амперометрическое определения ртути с помощью этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) Ти унитиола. Результаты приведены в табл. 1. Пример 3. Определение ртути в искусственной смеси, моделирующей сточные воды золотоизвлекающих ;фабрик (, t 2,776, р 0,95). В колбу емкостью 100 мл помещают соответствующие количества солей металлов, присутствующие в сточной воде, доводят до метки 0,01 М , 10 МП раствора помещают в стакан для 31 титрования, опускают в стакан графитовьй электрод и электрод сравнения, налагают на графитовый электрод потенциал 1,25 В и титруют М раствором ЭГБЭТУ, фиксируя конец титрования по току окисления реагента. Количество ртути, оценивают исходя из постоянства молярного соотношения металла и реагента, равного 1:1. На проведение анализа затрачивают 5 мин. 24 Результаты определения представлены в табл. 2. Из табл. 1 и 2 видно, что применение ЭГБЭТУ позволяет повысить селективность Определения ртути (II) по сравнению с ЭДТА в присутствии меди (II), свинца (II), титана (IV), молибдена (VI), железа (111), по сравнению с унитиолом в присутствии титана (IV), серебра (1). Таблица 1

Этиленгликоль-бис-(этилтиоуксусная) кислота формулы V V V I T -c-s-c-c-CHc-c-o-c-c-s-c/t It It iT I I I I I HO H H H H H H H w в качестве аналитического реагента для амперометрического определения ртути.

Унитиол

2,00

ЭГБЭТУ

0,25

Zn(II).

1:10

Co(II), Ni(II), 1:5 Al(III)

1:10 1:50

:10

Fe(IIl), Co(ll), 1:1

Cd(ll), Zn(II), Ni(II),

1:1

Pb(II), Al(III), Cu(ll)

1:8

Ag(l), Cd(II), Zn(Il), :55,

Co(Il), Ni(ll), Al(III), Cu(Il), Ti(IV), Pb(ll)

Таблица 2