СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИМЕРНЫХ КИСЛОТ ЛЬНЯНОГО И ТАЛЛОВОГО МАСЛА Советский патент 1981 года по МПК C09F7/06 

Изобретение относится к способу йолучения дикарбоновых кислот, в частности диметиловых эфиров димерных кислот льня ного и таллового масла, которые находят применение для получения клеев - расплавов, нетоксичных отвердителей эпоксидных смол, а также в качестве мономера для поликсмденсации. Основным сырьем для получения димер ных кислот являются жирно-ненасыщенные кислоты растительных масел: соевого, льняного, таллового и т.д. Из жирно-ненасыщенных кислот димерные кислоты можно получить различными способами. Поскольку -димерные кислоты чаще всего используются в виде диметиловых эфиров,,. то последние получают двумя способами; димеризацией собственно жирно-ненасыщенных кислот с последующей этерификацией их спиртами ; димеризадией эфиров (чаще всего метиловых) жирно-ненасыщенных кислот, в результате чего сразу попучают диметиловые эфиры димерных кислот ш. Известнь термическая и каталитическая димеризация эфиров жирно-ненасыщенных кислот. Термическую димеризацию проводят при высокой температуре (более ) в течение продолжительного времени (несколько часов). В настоящее время димеризацию эфиров жирно-ненасыщенных кислот проводят главным образом в присутствии гетерогенных катализатс ов. В качестве катализаторов используют различные глины, модиф1щированные кислотами щелочами или окислами редкоземельных элементов. Так, известен способ димеризаиии метиловых ЭФ1ФОВ ненасыщенных жирных кислот посредством нагревания в течение нескольких часов в инертной атмосфере при 28О С и вьпие в присутствии белой глины, обработанной кислотами LSj. Недостатками метода явл5потся довольно ввгсокая температура и необходимость использования специально приготовленный

катализатор на основе глины конкретного месторождения.,

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения диметиловых эфиров кислот льняного, соевого, хлопкового и таллового масел под давлением от 10 до 5ОО атм и температуре 18О-;220 С на глиняных катализаторах модифицированных кислотами или щелочами. Этот способ позволяет получать до 5О% димеризованных эфиров (остальноенепрорёагировавший мономер) fsj.

Существенными недостатками этого способа являются очень .высокое давление и необходимость применения специального катализатора на основе глин зарубежных месторождений.

Цель изобретения - упрощение прсщесса получения димеризованных диметиловых эфиров жирных кислот таллового и льняного масел, обеспечивающих выход димера не ниже 5О%, на доступном отечественном катализаторе при умеренной температуре и минимальном давлении.

Поставленная цель достигается проведением димеризации метиловых эфиров жирных кислот таллового и льн$того масла при 19О-24О°С и атмосферном давлении на промышленном гетерогенном алюмосиликатном катализаторе (термического крекинга нефтяных фракций), содержащем 1214% цеолита (типа НУ) взятом в количестве 5-20 вес.%, считая на метиловые эфиры жирных кислот. Продолжительность процесса 1-5 ч. Применение цеолитсодер- жащего катализатора вместо специфического глиняного катализатора,модифицированного различными добавками, как в известном, позволяет отказаться от избыточного давления в процессе и проводить его при атмосферном давлении инертного газа и температуре 19О-24О С. Выход димеризованных эфиров составляет около 5О% (остальное - непрореагировавщие метиловые эфиры жирных кислот).

В таблице приведены константы исходных и конечных продуктов димеризации метиловых эфиров жирных кислот таллового, льняного и соевого масел.

показатели качества продукта димеризации по

В нижеследующих примерах используют промышленный катализатор - алюмосиликатный, содержащий 12-14% цеолита.

Пример 1В колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 530 граммов метиловых эфиров жирных кислот таллового масла и 15% алюмосиликатного катализатора, что составляет

79,5 г, После непрерывного перемешивания в течение 1,5 ч при 23СРс смесь охлаждают, отфильтровьшают от катализатора и получают 471 г димеризованного продукта. После отгонки под вакуумом непрореагировавших жирных кислот талловото масла в количестве 226,7, подучают 244,3 г димеризованных эфиров жирных известному способу Гз.