Способ получения диметиловых эфиров димерных кислот льняного и таллового масла Советский патент 1983 года по МПК C09F7/06 

ел

vl

сд :л

Изобретение относится к способам получения диметиловых зфиров димерньгх кислот льняного и таллового масла - промежуточных продуктов, на осн ве которых могут быть получены клеирасплавы, не токсичные отвердители эпоксидных Сйол, а также могут использоваться как мономеры для полико денсации с весьма ценными своействами. Известен способ получения диметиловых эфиров димерных кислот льнянЬго и таллового масла путем димериэации метиловых эфиров , жирных кисло растительных масел на гетерогенном катализаторе при 190-240 С, в котором в качестве катализатора использу йУг алюмосиликатный катализатор каталитического крекинга с добавками 1214% синтетических цеолитов типа НУ взятый в количестве 5-20 мас.%, счи тая на метиловые эфиры жирных кислот Продолжительность процесса с примене нием этого катализатора составляет 1-5 ч D. Недостатком данного способа является низкая активность катализатора в процессе димеризации. Так, например, при димеризации метиловых Эфи- ров жирных кислот таллового масла при 230 в течение 1,5 ч производительность процесса составляет 2,03 г .jja 1 г катализатора в час. Цель изобретения -.повышение производительности процесса. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения диметиловых эфиров димерных кислот льняного и таллового масла путем димеризации метиловых эфиров жирных кислот льняного и таллового масла пр 190-240 С на алюмосиликатном катализаторе, содержащем 12-14% цеолита, катализатор дополнительно содержит 58-60% PqO, Проведение процесса в присутствии такого катализатора позволяет повысить производительность способа до 3,5 г/г катализатора в час. Константы исходных и целевых, продуктов димеризации метиловых эфиров жирных кислот таллового и льняного масла, полученных по известному и ; предлагаемому способам,.приведены в табл. . Пример 1 (сравнительный). В колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 530 г метиловых эфиров жирных кислот таллового масла и 15% .алюмосиликатного катализатора, что составляет 79,5 г. После непрерывного перемешивания в течение 1,5 ч при 230°С смесь охлаждают, отфильтровывают от 1 атапизатора и получают 471 г димеризованного продукта. После отгонки под вакуумом непрореагировавших жирных кислот таллового масла в количестве 226,7 г получают 244,3 г1 димеризованных зфиров жирных кислот таллового масла. Выход димера 51,88%. Производительность катализатора по димеризованным эфирам 2,05 г/г катализатора в час. П р и м е р 2. 100 г алюмосиликатного катализатора, испол:жзуемого в примере 1, обрабатывают 320 г 65%-ной фосфорной кислоты, а затем сушат на воздухе при 120тС в течение 2 ч. Содержание PnQcl определенНг , составляет 60%. ПримерЗ. В колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 530 г метиловых эфиров хшрных кислот таллового масла и г алюмосшшкатного катализатора по примеру 2. После непрерывного перемешивания в течение 1 ч при смесь охлаждают отфильтровывают от катализатора и получают 470 г димеоизованного продукта. Посл отгонки под вакуумом непрореагирс|вавших метиловых эфиров жирных кислот таллового масла в количестве 229 г получают 241 г димериэованных эфиров жирных кислот таллового масла. Выход гщмера 51.2%. ПРОИЗВОДИтельность катализатора по димеризованным эфирам 3,03 г/г катализатора в час. Примеры 4-7.В .2 приведены данные по опытам, щюведенным в сравнимых условиях для известного и предлагаемого способов с использованием катализатора, содержащего 60% ,fi,nR димеризацин метиловых эфиров жир:ных кислот таллового масла. П р и м е р & (сравнительный) . В колбу, снабженную мешапкой и термометром, загружают 595 г метиловых эфиров жирных кислот льняного масла и Ш% алюмосиликатного ка тализатора, что составляет 59,5 г. После непреры течение 2,5 ч вного перемешивагшя в отфильтсмесь охлаждают ровывают от катализатора л получают 553 г димеризованного про ,укта. После отгонки под вакуумом непрореагиро ванных жирных кислот льняного масла количестве 204 г получают 349 г димеризованных эфиров жирных кислот льняного масла. Выход димера 63,1%Производительность катализатора по; димеризованным эфирам 2,4 г/г катализатора в час. Прим ер 9.100 г алюмосиликатн го катализатора, используемого в примере 8, обрабатывают 320 г 65%-нойфосфорной кислоты, а затем сушат на воздухе при 100 С в течение 4 ч. Получают катализатор, содержа- щий 58% Р205. Пример 10, В колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 600 г метиловых эфиров жирных кислот льняного масла и 10% (60 г) алюмосиликатного катализатора, содержащего 58% РпОс. После непрерывного перемешивания в течение 1,7 ч через при смесь охлаждают, отфильтровывают от катализатора и получают 560 г димеризованного продукта. После отгонки под вакуумом непро реагировавших жирных кислот льняного масла в количестве 207 г получают 353 г димеризованных эфиров жирных кислот льняного масла. Ш-.,; ход димера 63%. Производительность катализатора по димеризованным эмира 3,5 г/г катализатора в час. При использовании катализатора с содержанием РпОс ниже 58% не наблюдается повышения производительности процесса, при содержании в катализаторе больше 60% получают диметиловые эфиры димерных кислот льняного и таллового масел, которые не удовлетворяют требованиям, приве денным в табл. 1 , Нижеследующие примеры иллюстриру ют результаты, получаемые за пределами интервала содержания P.Oj в ка тализаторе, равного 58-60%. П р и м. е р 11. 100 г алюмосшшкатного катализатора по ij обрабаты вают 290 г 65%-ной фосфорной кислоты сушат на воздухе при в течение 2 ч и получают алюмосиликатный катализатор с содержанием свободного фосфорного ангидрида 55%. Пример 12. В колбу, снабжена ную мешалкой и термометром, загружают 530 г метиловых эфиров жирных кислот таллового масла и 79,5 г алюмосиликатного катализатора по примеру М. Реакцию ведут аналогично приме3. Получают 472 г димеризованного продукта. После отгонки под вакуумом непрореагировавших метиловых эфиров жирных кислот таллового масла в количестве 273 г получают 199 г димеризованных эфиров жирных кислот талло- вого масла. Выход димера 42,2% (в примере 3 - 51,2%). Производительность катализатора по димеризованным эфирам 2,50 г/г катализатора в час. Пример 13. 100 г алюмосили. катного катализатора по Ij обрабатывают 360 г 65%-ной фосфорной -кислоты, сушат на воздухе при 100 С в течение 4 ч и цолучают алюмосиликатный катализатор с содержанием свободного фосфорного ангидрида 65%, Пример 14. Б колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают 600 г метиловых эфиров льняного .масла, 60 г алюмосиликатного катализатора, содержащего 65/i Реакцию ведут аналогично примеру 10. Получают 558 г димеризованного продукта. После отгонки под вакуум9м непрореагировавших жирных кислот льня- ного масла в количестве 218 г получают 340 г димеризованных эфиров жирных кислот льняного масла. Выход димера 61%.Производа тельность катализатора по димеризованным эфирам 3,4 г/г катализатора в час. OflHafco полученный продукт не удовлетворяет требованиям, приведенным в. табл, 1, Диметиловый эфир димерных кислот таллового масла, полученный аналогично примеру 11 на катализаторе, содержащем 65% свободного фосфорного ангидрида, также не удовлетворяет требованиям, приведенным в табл 1, Таким образом, проведение процесса в присутствии алюмосиликатпого катализатора, содержащего 58-60% PrtOg, приводит к повьш1ению произво-дительности процесса в 1,5 раза при уменьшении времени с 1,5-5 до 13,5 ч.

Таблица I

Таблица 2

СПОСОБ ПОПУЧЕШЯ ДИМЕТИЛО вых эфиров дамЕркых кислот льняного и ТАЛЛРЮГО МАСЛА путем динеризации метиловых эфиров жирных кислот льняного и таллового масла при 190-240 С на алюмосиликатном катализаторе,содержащем 12-14% цеолита, отличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса, процесс ведут в присутствии алюмосиликатного катализатора, содержащего дополнительно 58-60% PjO.