Способ очистки жидких н-парафинов Советский патент 1981 года по МПК C07C7/10 

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ЖИДКИХ н-ПАРАФИНОВ

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей и нефтехимической про мышленностям и может быть использовано для очистки жидких н-парафинов от ароматических .углеводородов. Получаемые в процессах карбамидно депарафинизации или адсорбцией на молекулярных ситах жидкие парафины содержат 0,5т5% ароматических углеводородов. Однако при использовании парафинов для производства белкововитаминных концентратов содержание ароматических углеводородов не должно превышать 0,01%. Известен способ очистки жидких н-парафинов от ароматических примесе жидкостной экстракцией селективным растворителем с применением в качест ве растворителя водного ацетона t П. Недостатком известного способа яв ляются низкие экстракционные свойства растворителя, не позволяющие полу чать н-парафины высокой чистоты с до статочно высоким выходом. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки жидких н-парафинов от ароматических углеводородов путем жидкостной экстракции последних селективным растворителем на основе ацетонитрила, В данном способе используют смешанный , растворитель, содержащий 70-40Х метилэтилкетона, 30-60% ацетонитрила или ацетона и 5-15% воды(7. Недостатками данного способа являются : а)низкий выход очищенных парафинов, обусловленный низкой селективностью используемого растворителя f наиболее селективный компонент - адетонитрил составляет лишь ЗО-бОХ от смеси): б)при промышленном осуществлении процесса требуются - экстракты специальной конструкции, поскольку вследствие малой разности между плотностйми экстрагента и сырья, расслаивание фаз в экстракторе затруднено, снижается его эф1|)ективность; в) большие энергетические затраты при регенераций экстрагента, так как вода, имеющая высокую теплоту испарения отгоняется вместе с аце,тонитрилом и метилэтилкетоном в виде азео тропной смеси. Цель изобретения - повышение селективности процесса. Поставленная цель достигается спо собом очистки жидких н-парафинов от ароматических углеводородов путем жи костной экстракции последних селективным растворителем ацетонитрилом, дополнительно содержащим 5,040 мас.% этиленгликоля. Способ осуществляют следующим образом. В качестве добавки к ацетонитрилу используется этиленгликоль, имеюишй высокую селективность по отношению к ароматическим углеводородам в отличие от малоселективного метилэтилкетона в известном способе. Использование отиленгликоля одновременно приводит и к повышению плот ности смешанного растворителя, в то время как в известном способе для этой цели добавляется вода, в большей степени, чем этиленгликоль, сни жающая емкость экцтра1ента. Регенерация ацетонитрила может быть осуществлена отгонкой из экстрактной фазы этиленгликоля - реэкстракцией ароматических углеводородов низкокипящими или высококипящими парафиновыми углеводородами, причем эт стадия легко осуществима вследствие низкой взаимной растворимости углеводородов и этиленгликоля..Исключает ся энергоемкая отгонка воды из экстрактной фазы. Ацетонитрил и этиленгликоль не мо гут быть использованы для деароматизации н-парафинов в качестве индивидуальных экстрагентов, первый из-з низкой плотности (0,7828 при ), второй - вследствие низкой растворяю щей способности по отношению к арома тическим углеводородам. Способ иллюстрируется примерами. Сравнение экстракционных свойств рас ворителёй проводилось как на модельных- смесях, так и на промышленных фракциях путем одноступенчатой и мно гоступенчатой экстракции. Пример 1. Условия экстракции: содержание гексилбензола в сме24си 2 мас.%; соотношение раствори-тель/сырье 3:1 мае.; температура 30 С. Результаты одноступенчатого разделения смеси углеводородов н-гексилбензола и н-тетрадекана приведены в табл. I . Как следует из результатов экстракции Смесь ацетонитрила, содержащая 20% этиленгликоля, превосходит известные экстрагенты как по чистоте получаемого рафината (н-парафинов), так и по его выходу. Так, содержание гексилбензола в рафинате при использовании предлагаемого .экстрагента (80% ацетонитоила и 20% этиленгликоля) уменьшилось до 1,10% с выходом рафинат ; 94,2%, в то время как смесь ацетонитрила с метилэтилкетоном и водой в тех же условиях позволила получить 92% рафината с содержанием гексилбензола 1,18%. Концентрация ароматических углеводородов в экстракте и селективность предлагаемого экстрагента (Р), оцениваемая как отношение коэффициентов -распределения ароматического и насыщенного углеводородов, также значительно выше соответствующих велкчцн, получаемых при использовании известных экстрагентов. Пример 2. Многоступенчатая экстракция н-бутилбензола из модельной смеси с н-тетрадеканом. Условия экстракции: соотношение растворитель: сырье 5:1 об.; температура экстракции содержание бутилбензола в исходной смеси 1,0 мас.%. Результаты экстракции смесью ацетонитрила (80%) и этиленгликоля (20%) приведены в табл. 2. Как следует из данных, представленных в табл. 2, при использовании в качестве экстрагента смеси ацетонитрила с этиленгликолем для получения парафина |С содержанием бутилбензола 0,01% требуется 4 ступени при экстракции перекрестным током и 7 ступеней при экстракции противотоком. В тех же условиях для достижения содержания ароматических углеводородов 0,01% с использованием смеси ацетонитрил-метилзтилкетон-вода необходимо при перекрестном токе 7 .ступеней экстракции, а при противотоке - 12. Пример иллюстрирует высокую селективность предлагаемого экстрагеита. Пример 3. Деароматиэация фракции жидких, парафинов,, полученной адсорбцией на цеолитах. Характеристика фракции: пределы выкипания 200-320 С; плотность 0,767 Углеводородный состав, мас.%: н-парафины 94,0; изопарафины и нафте .ны 3,8; ароматические 2,2. Результаты одноступенчатой экстракции: соотношение растворитель: сырье 3:1 мае.; температура ЗОС. Зависимость степени извлечения ароматических углеводородов от соста ва экстрагента приведенав табл. 3.

Таблица 2 Резуль-Гаты многоступенчатой.npoTIP воточной экстракции: соотношение -растворитель: сырье - 5:1 об.; температура 30 С. Зависимость числа ступеней экстракции от состава экстрагента представлена в табл. 4. Представленные примерысвидетельствуют о высокой эффективности лреД лагаемого способа, позволяюв|его полу чать рафинаты высокой чистоты с повышенным выходом на экстракционных колоннах средней эффективности. Таблица I Экстрагент, мас.% 1.Ацетонитрил 80 Этиленглнколь 20 2.Ацетон80 Вода20 Экстрагент, мас.%

Формула изобретения Способ очистки жидких н-парафинов от ароматических углеводородов путем жидкостной экстракции последних селективным растворителем на основе ацетонитрила, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве селективнрго растворителя используют ацето10

16

нитрил, дополнительно содержащий 5,040 мас.% этилен.гликоля.

Источники информации, .принятые во внимание при экспертизе

2.Авторское свидетельство СССР № 417463, кл. С 10 G 43/14, 1974 (прототип). СодержаниеВыход Степень извлечеароматическихрафината, .ния ароматических углеводородовуглеводородов, в рафинате,мас.% мас.% мае.% 1,03 91,056,0 1,1487,554,6 - ----- - - - - - - -.-- - - -...-« ...-- - -.-. - .Содержание ароматичес- Необходимое число кого углеводорода ступеней экстракв рафинате, мас.% ции Таблица4 V