Способ извлечения ванадилпорфириновых комплексов из нефти Советский патент 1982 года по МПК C10G25/05 

Изобретение относится к способам удаления ванадилпорфириновых комплексов из нефтей с помощью сорбентов.

Известен способ удаления металлов и метсшлокомплексов из нефтей и нефтепродуктов, использующий гидрооблагораживание нефтяного сырья в процессе гидрокаталитической переработки под давлениемtl.

Известен также способ удаления порфириновых комплексов железа, никеля, ванадия из асфальтеновых нефтяных масел путем их деасфальтизации, с последующим контактированием с хлористоводородной кислотой, которая коагулирует металлические порфирины 2.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ извлечения ванадилпорфириновых комплексов из нефти путем обработки ее при 20-35°С последовательно двадцатью двумя порциями сорбента,, в качестве которого используют аэрогель, с отделением каждой порции от обработанного продукта СЗ.

Недостатками известного способа являются относительно низкая степень извлечения ванадилпорфириновых комплексов (96%) и длительность проведения способа - двадцатидвухкратная обработка сорбентом занимает более 7ч.

Цель изобретения - увеличение степени извлечения и сокращения времени проведения способа.

о

поставленная цель достигается спо10собом извлечения ванадилпорфириновых комплексов из нефти путем o6pa6otKH ее при 20-35 С последовательно порциями сорбента, в качестве которого используют отход титаналюминиевого

15 производства, содержащий окислы йлюминия, железа, титана и кремния в следующем соотношении, вес.%« окись алюминия О,3-3,0 окись железа 0,3-1,0) двуокись титана 2,0-4,0j

20 двуокись кремния - остальное, при отношении сорбент нефть, равном 1:10-12,-с отделением каждой порции обработанного продукта.

Предлагаемый способ позволяет п6

25 сравнению с известным увеличить степень извлечения ванадилпорфириновых комплексов до 97,2-98% и сократить время проведения способа с 7 до 4 ч, при этом число обработок снижается

30 с 27 до 4,5 обработок. Нефть или модельный раствор посл довательно обрабатывают порциями со бента, включающего в себя окислы кремния, алюминия, железа и,титана при следующих соотношениях входящих компонентов, вес.%: SiOr 90,0-96; 0,3-3,0; 0,3-1,0; TiO 2,0-4,0, являющегося отходом металлургического производства. Обработку осуществляют путем 4-5-кратного механического перемешивания названного сорбента, с нефтью или нефтепродуктом при соотношении 1:10-12 при 20-35°С в течение 1 ч. Каждую новую порцию сорб та контактируют после отделения его от отработанной нефти путем фильтрования. В фильтрате определяют содержани ванадилпорфириновых комплексов известным методом горячей экстракции спиртом и ацетоном, с последующим спектрофотометрированием t4J. Сте пень извлечения составляет 9799 вес.%. Указанные интервалы колебаний ко центраций компонентов, входящих в состав используемого сорбента, пред ставляющего собой отходы металлурги ческого титаналюминиевого производства, не вносят заметных отклонений в процесс сорбции ванадилпорфириновых комплексов из нефтей и модельных растворов и являются равноценными, поэтому во всех нижеописанных примерах приводятся результаты по извлечению ванадиловых порфиринов из нефтей с помощью выбранного сорбента следующего состава, вес.% SiO-i 94,4; 2,3; 0,3; TiO, 3 j О. Пример, 100 мл нефти месторождения Жанажол { Западного Казахстана ) с концентрацией ванадилпорфириновык комплексов 6,375 мг при и атмосферном давлении в течение 1 ч контактируют с 10 г вышеназванного сорбента при следующих соотношениях входящих компонентов, вес.%г SiOa 94,4; А1,2.0з ,3; 0,3; НОч 3,0. Каждый раз после часового контакта в отфильтрованной нефти определяют содержание ванадилпорфириновых комплексов спектрофотометрическим методом. Результаты приведены в табл.1. Таблица 1

Из приведенных данных видно, что предлагаемый способ, путем контакта с 4-мя порциями- сорбента позволяет извлекать до 98,0% ванадилпорфириновых комплексов. Контакт с 5-ой порцией сорбента не приводит к увеличению степени извлечения.

Пример 2. В условиях примера 1, 110 мл нефти контактируют с 10 г сорбента последовательно 4-мя порциями. Извлечение ванадилпорфириновых комплексов происходит на 97,5%.

Пример 3. В условиях примера 1, 120 мл нефти контактируют с 10 г сорбента последовательно 4-мя порциями. Извлечение ванадилпорфириновых комплексов происходит на 97,2%.

Пример4. В условиях примера 1 контактируют с указанным в приМере 1 сорбентом модельный бензольный раствор ванадилпорфириновых комплексов, выделенных методом горячей экстракции спиртом и .ацетоном, из нефти Каламкас. Содержание ванадилпорфириновых комплексов в модельном растворе составляет 18,6 мг. Результаты Данные табл.2 показывают, что пол мое поглощение ванадилпорфиринов из модельного раствора происходит после контакта с 4-мя порциями названного сорбента. Пример 5, В условиях примера 1, проведено извлечение ванадилпорфириновых комплексов из модельного раствора ванадилпорфиринов, выделенных из нефти Каласкас и очищенных хроматографически. Время контакта 1 ч , t 20°С, соотношение сорбент:модельный раствор 1:10. Концент рация ванадилпорфириновых комплексов в модельном растворе составляет 10,02 мг в 100 г исходной нефти. Примерб. В условиях примера 1 проведено извлечение ванаВремя контакта каждой порции, мин 200

Конечная степень извлечения вана.дилпорфириновых комплексов из нефти, вес.%

Общее время процесса, мин

Данные по степени извлечение вананадилпорфириновых комплексов и врепо извлечению -порфиринов из модельных растворов приведены в табл.2.

Таблица 2

20

20

20

50

96

94

88

83

77

440

320

200 195 200 200

мени проведения предлагаемого способа приведены в табл.4. дилпорфириновых комплексов при , соотношении сорбент;нефть, равном 1:10, степень сорбции при данной температуре 98,0%, процесс сорбцииведется 4-мя порциями. Пример. В условиях Примера 1 проведено извлечение ванадилпорфириновых комплексов при 30°С, соотношении сорбент:нефть, равном 1:10, степень сорбции 98,2%. Примере. В условиях примера 1 проведено извлечение ванадилпорфириновых комплексов при 35°С, степень сорбции 98,2%. Данные по степени извлечения ванадилпорфириновых комплексов и времени проведения известного способа приведены в табл.3. ТаблицйЗ

Конечная степень извлечения, вес.%

Общее время процесса, мин Формула изобретения Способ извлечения ванадилпорфири новых комплексов из нефти путем обработки ее при 20-35°С последовате но порциями сорбента с отделением каждой порции обработанного продукта, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени извлечения и сокращения времени про ведения способа, в качестве сорбент используют отход титаналюминиевого производства, содержащий окислы алюминил/ железа, титана и кремния в следующем соотношении, вес.%: окись алюминия 0,3-3,0; окись железа 0,3-1,0; двуокись титана 2,0Таблица4

55,7

68,8

87,4

98,0

180

120

240 4,0; двуокись кремния - остальное, и обработку ведут дри отношении сорбент: нефть, равном 1:10-12, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США 3496099, кл. 208-251, кл. С 10 G 23/00, опублик. 1970. 2.Патент США 3095368, . кл. 203-252, кл. С 10 G 25/00, опублик. 1957. 3.Авторское свидетельство СССР № 499289, кл. С 10 G 25/05, 1974 (прототип). 4.Руководство по анализу нефтей. Л., Недра, 1966, с.215-219.