Способ переработки технического сернистого бария на хлористый барий и серу или хлористую серу Советский патент 1929 года по МПК C01F11/26 C01B17/06 

Известно, что при действия хлора на технический сернистый барий,- получаемый при накаливании тяжелого шаата с углем, образуется при невысокой темаературе хлористый барий и полисернистые соединения бария. Для превращения последних в хлористый барий и серу или хлористую серу требуется значительное повышение температуры, при которой происходит уже действие хлора на обычно употреблемые для реакции металлические приборы (SK.QлезЕые или чугунные). Для устранения этого предложено по герм, патенту№ 162913 обрабатывать водный раствор первого продукта реакции, состоящего из хлористого и полусернистого бария, хлористой серой, при чем полисернистый барий в водном растворе превращался в хлористый барий и серу. Однако, такой способ не нашел применения в промышленности.

Опыты изобретателей показали, что хлористая сера (как одно-, так и двухлористая) уже при температуре кипения ее легко взаимодействует с без водным техническим

сернистым барием с образованием хлористого бария и серы, а потом нет нет надобности сначала я сернистый барий действовать хлором, а затем на водный раствор полученного продукта хлористой серой.

Дальнейшие опыты показали, что реакцию можно производить двояким путем: или пользуясь небольшим избытком хлористый серы, необходимой для прев ращения бария, имеющегося в техническом сернистом барии, в хлористой барий, или же значительным избытком. В первом случае реакция протекает с образованием хлористого бария и полисернистого бария при температуре кипения хлористой серы, а под конец реакции температура повышается и реакция быстро заканчивается с образованием хлористого бария и срры, которые можно извлечь из продукта реакции обычными методами (например-хлористый барий водой, а серу - сернистым углеродом); образующуюся при этом серу можно превратить обычными методами в хлористую серу, которой

получается больше, чем ее взято в реакцию первоначально, так как сера сернистого бария также получается в свободном состоянии и при последующей обработке хлором обычными методами, с применением катализаторов или без них, также превращается в хлористую серу.

Во втором случае, - при избытке хлористой серы, - образующаяся сера остается в растворе хлористой серы и может быть или выделена в свободном виде обычными методами, например путем отгонки хлористой серы, или же преврйщена в хлористую серу, напр, при пропускании при обыкновенной температуре хлора с применевием катализаторов или без них, или же смешением полученного раствора с двухлористой серой; в этом случае реакция происходит при низкой температуре с разогреванием без содействия каталикаторов, превращение же однохлористой серы действием хлора в двухлористую, как известно, совершается весьма легко, в особенности в присутствии катализаторов.

Таким образом, все предлагаемые реакции протекают экзотермично, в большинстве случаев без нагревания , а в некотором случае лишь при слабом подогревании, почти не треб.уя затраты посторонней энергии. При затрате теоретического количества хлора получается как хлористый барий, так II сера-как свободная, так и в виде хлористой серы. Взятая для реакции хлористая сера служит лишь посредствующим веществом и, по совершении реакции, с избытком регенерируется. Избыток получается из серы сернистого бария.

Пример 1.- 100 ч. технического сернистого бармя, coд pжaщeгo 68, бария в виде соединений, разлагаемых соляной кислотой, и 14 SVo сульфидной серы, нагревают с 80 ч. однохлористой серы с обратным холодильником при температуре 140°-145°; под конец реакции Температура быстро повышается

до 230° я заканчивается через час. Из сухого остатка водой извлечено 120 ч. двухводного хлористого бария; сероуглеродом извлечено 48 ч. серы.

Пример 2.-Реакцию производят, как указано в примере 1. После извлечения водой хлористого бария к сухому остатку прибавляют 185 ч. двухлористой серы; образуется 230 ч. однохлористой серы; из них 80 /ч. применяют на обработку новой порции сернистого бария, как указано в примере 1, а остаток делят на два части, одну из, них обычным Путем насыщают хлором для образования 185 ч. двухлористой серы, необходимой для извлечения серы, как указано выше; остальная однохлористая сера поступает в продажу.

Пример 3;-100 ч. технического сернистого бария кипятят с 200 ч. однохлористой серы в течение 6 часов. К охлажденному продукту реакции прибавляют двухлористой серы, как указано в примере 2; жидкий продукт, состоящий КЗ однохлористой серы, отделян)Т от твердого путем фильтрования или перегонки, а из остатка извлекают хлористый барий водой.

Пример 4.-Через продукт реакции по п. 1 пропускают при нагревании хлор; образующаяся хлористая сера отгоняется, а остаток обрабатывают водой для извлечения хлористого бария.

Предмет, патента.

1.Способ переработки технического сернистого бария на хлористый барий и серу или хлористую серу, отличающийся тем, что технический сернистый барий -нагревают с хлористыми соединениями серы.

2.Прием выполнения означенного -в п. 1 способа, отличающийся тем, что к продукту реакции по п. 1 состоящему из хлористого бария и серы, прибавляют двухлористой серы для регенерации однохлористой серы.

3. Прием ввшолнения означенного в п п. 1 и 2 способа, отличающийся тем, что одну часть получаемой однохлористой серы применяют для обработки новой порции сернистого бария, как указано в п. 1, а вторую часть насыщают обычным путем хлором с целью образования

двухлористой серн, необходимой для осуществления способа по п. 2. 4. Прием выполнения означенного в п. 1 способа, отличающийся тем, что продукт реакции по п. 1 обрабатывают хлором для превращения серы в хлористую серу с применением катализаторов или без них.