6-ХЛОР-5,5-ДИМЕТИЛ-4-ОКСА-1-ГЕКСИН, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ АНТИМИКРОБНУЮ АКТИВНОСТЬ В СМАЗОЧНЫХ МАСЛАХ Российский патент 1994 года по МПК C07C43/17 C10M129/16 

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно 6-хлор-5,5-диметил-4-окса-1-гексину формулы
ClCH₂C(CH₃)₂OCH₂C ≡ CH
которое обладает антибактериальной и фунгицидной активностью, и может быть использовано в качестве антимикробной присадки к смазочным маслам.

Известно, что смазочные масла при хранении и транспортировке подвергаются воздействию микроорганизмов - бактерий и грибов. В результате этого процесса в маслах проявляются различные продукты окисления и осмоления.

Для предотвращения этого явления к маслам добавляют специальные добавки - биоциды.

В качестве биоцидных добавок к маслам известен 8-оксихинолин и его производные соединения, в частности, содержащие в своем составе [1] мышьяк, олово, ртуть, а также известны нафтенаты металлов, в частности пентохлорфенолят натрия [2]. Однако большинство из них имеют ряд недостатков, затрудняющих их широкое использование в промышленности - недостаточная активность, узкий антимикробный спектр действия, значительная токсичность, быстрая адаптация к ним микроорганизмов.

Кроме того, известно наиболее близкое по структуре к предложенному соединение формулы
ClCH₂CH₂CH₂CH₂OCH₂C ≡ CН [3]
проявляющее антимикробную активность в смазочных маслах.

Известный аналог проявляет невысокие антимикробные свойства.

Целью изобретения является изыскание новых простых эфиров ацетиленового ряда с улучшенными антимикробными свойствами.

Поставленная цель достигается 6-хлор-5,5-диметил-4-окса-1-гексином формулы
ClCH₂C(CH₃)₂OCH₂C ≡ CH
6-Хлор-5,5-диметил-4-окса-1-гексин синтезирован взаимодействием пропаргилового спирта с металлилхлоридом в присутствии п-толуолсульфокислоты.

П р и м е р. Смесь из 8,4 г (0,15 моль) пропаргилового спирта, 4,52 г (0,05 моль) металлилхлорида и 0,78 г (0,005 моль) п-толуолсульфокислоты нагревали в запаянной ампуле в течение 10 ч, затем после охлаждения до комнатной температуры нейтрализовали 2%-ным раствором NaHCO₃ и экстрагировали эфиром. Эфирные вытяжки сушили Na₂SO₄, избыток пропинола удаляли, остаток перегоняли в вакууме. Выделено 5,49 г (75%) вещества с т.кип. 66-68^о (14 мм рт.ст.), d₄²⁰ 0,9997, n_D²⁰ 1,4560, MR_D 39,86, выч. 39,08.

Найдено,%: С 57,62; Н 7,51; Cl 24,31.

С₇Н₁₁OCl.

Вычислено,%: С 57,35; Н 7,56; Cl 24,18.

В ИК-спектре синтезированного соединения присутствуют полосы в области 2100 и 3290 см^-1 характеризующие группу -С≡СН. Наличие группы С-Cl подтверждается присутствием пика при 660 см^-1.

6-Хлор-5,5-диметил-4-окса-1-гексин был испытан в качестве антимикробной присадки к маслу М-11. Испытания проводились по ГОСТ 9.052.75 и 0.082.77 при температуре 28-30^оС в течение 2-3 сут.

В качестве тест-культур микроорганизмов были использованы бактериальные (Mycobacterium lacticola, Pseudomonas aeruginosa), грибковые (Aspergillus niger, cladosporium resinal, chactomium globosum), дрожжевые (Candida tropicalis).

Результаты испытаний приведены в табл.1. В этой же таблице приведены данные об испытаниях пентахлорфенолята натрия, широко применяемого в качестве биоцидной добавки к смазочным маслам, а также соединения близко по структуре.

Из данных таблицы видно, что предлагаемое соединение более эффективно подавляет рост микроорганизмов, поражающих маслом М-11. При этом необходимые концентрации данного соединения меньше, чем при применении пентахлорфенолята натрия. Так, пентахлорфенолят натрия при концентрации 0,25% не подавляет рост как бактериальной, так и грибной микрофлоры. Предлагаемое соединение не только при концентрации 0,25%, но и при 0,12% эффективно подавляет рост микроорганизмов, поражающих масло М-11. Следует отметить, что испытуемое соединение не оказывает отрицательного влияния на физико-химические свойства масла М-11.

Исходя из результатов испытаний 6-хлор-5,5-диметил-4-окса-1-гексин рекомендуется в качестве биоцидной добавки к смазочным маслам.

Использование: в качестве антимикробной присадки к смазочным маслам. Сущность: продукт - 6-хлор-5,5-диметил-4-окса-1-гексин формулы ClCH₂C(CH₃)₂OCH₂C ≡ CH, проявляющий антимикробную активность к смазочным маслам. Т. кип. 66 - 68°С, d24

6-Хлор-5,5-диметил-4-окса-1-гексин формулы:
ClCH₂C(CH₃)₂OCH₂C ≡ CH ,
проявляющий антимикробную активность в смазочных маслах.