СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОЙ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ИЗОПРОПИЛАМИННОЙ СОЛИ N-ФОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА Российский патент 1995 года по МПК A01N25/08 A01N57/20 

Изобретение касается способа получения новых, твердых, фитоактивных композиций, содержащих фитоактивные соединения, включающие часть молекулы формулы I
--CH₂-N-CH
Фитоактивные соединения, содержащие представленную часть молекулы формулы I, названы здесь как N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения или "ФМКМ"-соединения. Эти соединения и часть молекулы формулы I будут далее рассмотрены и определены.

Известно большое количество фитоактивных N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединений в данной области. Термин "фитоактивный" в том смысле, в котором он используется в описании изобретения, означает эффективность в качестве регулятора роста растений, гербицида, дефолианта или тому подобного. Иллюстрацией таких N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединений и их использования являются патенты США N 3455675, 3556762, 4505531, 3868407, 4140513, 4315765, 4481026 и 4397676 и заявка на международный патент WO 84/03607.

Некоторые N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения, в частности, водорастворимые соли N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединений, зачастую трудно получить в виде твердого вещества. Они могут быть с трудом кристаллизованы и выделены из водных растворов. Они могут образовать стекловидные, некристаллические твердые вещества, которые быстро расплываются на воздухе.

В продажу композиции N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединений обычно не поступают в твердом виде, а продаются как водные растворы. Эти растворы часто содержат только до 50% N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения. Следовательно, имеют место существенные издержки в сроках хранения, транспортировке и контейнерах для хранения.

N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения в воде обычно имеют кислую реакцию. Они могут взаимодействовать со сталью, незамещенной покрытием, или с гальваническим покрытием с выделением газообразного водорода, который может образовать легко воспламеняющуюся газовую смесь. Если она воспламенится, то произойдет вспышка или взрыв, которые могут нанести серьезные телесные повреждения обслуживающему персоналу. Поэтому водные растворы этих соединений обычно хранят и перевозят в пластмассовых контейнерах или в контейнерах со специальным покрытием.

Поэтому было бы желательно упаковывать и продавать N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения в твердой форме с целью реализовать значительное сокращение издержек при хранении, перевозке и таре для хранения, а также избежать и других проблем, связанных с растворами N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединений.

Соответствующими патентами, описывающими так называемые смачивающиеся или растворимые композиции, содержащие N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединение, являются патенты США N 4025331, 4414158, 4481026 и 4405531. Они широко раскрывают смачивающиеся или порошкообразные композиции, содержащие N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединение, инертный твердый носитель и одно или более поверхностно-активное вещество. Недостатком таких смачивающихся порошков является то, что твердый наполнитель снижает количество активных ингредиентов, которые могут транспоpтироваться в контейнере определенного размера. Другим недостатком является то, что многие фитоактивные соединения, которые желательно содержать в таких порошках, в особенности соли N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения, являются патенты США NN 4025331, 4414158, 4481026 и 4405531. Они широко раскрывают смачивающиеся или порошкообразные композиции, содержащие N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединение, инертный твердый носитель и одно или более поверхностно-активное вещество. Недостатком таких смачивающихся порошков является то, что твердый наполнитель снижает количество активных ингредиентов, которые могут транспоpтироваться в контейнере определенного размера. Другим недостатком является то, что многие фитоактивные соединения, которые желательно содержать в таких порошках, в особенности соли N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединений, являются гигроскопичными или расплываются на воздухе. Нужна большая осторожность при упаковке, хранении и использовании таких смачивающихся растворимых порошков. Если конечный пользователь применяет только часть такого порошка, то должны быть приняты обширные меры предосторожности для обеспечения стабильности оставшегося порошка.

Решение проблемы гигроскопичности описано в заявке на патент США N 762466, где активный ингредиент-фитоактивное соединение N-фосфонометил-N-карбоксиметила предпочтительно в виде соли, смешивают с растворителем и расплавленным поверхностно-активным веществом, затем растворитель удаляют, а поверхностно-активное вещество охлаждают до температуры, при которой оно становится твердым при температуре окружающей среды. Полученный таким образом продукт перерабатывают в конкретные формы, такие как шарики, хлопья, гранулы и тому подобные. Твердую композицию растворяют затем в подходящем разбавителе, обычно воде, в полевых условиях и применяют на растениях, против которых направлена фитоактивность композиции.

Вследствие кислотной формы N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения в большинстве своем нерастворимы в воде или в других растворителях, поэтому процесс состоит в том, чтобы получить эти соединения в виде водных растворов соли. Эти соли обычно образуются in situ в водных системах растворителей. Представительной солью является изопропиламиновая соль N-фосфонометилглицина.

Было установлено, что можно исключить одну из операций в способе, описанном в заявке на патент N серии 762466, т.е. исключить получение соли в водной системе растворителя и таким образом иметь более эффективный способ получения водорастворимой соли амина N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения взаимодействием кислотной формы N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения непосредственно с амином, являющимся жидкостью при температуре окружающей среды. Реакцию продолжают в течение достаточного периода времени для того, чтобы образовались соли аминa N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения и достаточно долго для того, чтобы испарить избыток амина, при этом образуется твердая соль амина N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения. Эту соль в дальнейшем смешивают с расплавленным поверхностно-активным веществом и отверждают способом, аналогичным описанному в заявке серийный номер 762466.

Таким образом было найдено, что фитоактивные N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения могут быть легко получены в твердой форме, которая в значительной мере негигроскопична и не расплывается на воздухе. Этот способ включает:
а) взаимодействие нерастворимой кислотной формы фитоактивного N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения с амином, который является жидкостью при температуре окружающей среды, предпочтительно с изопропиламином или бутиламином, в течение времени, достаточного для образования твердой соли амина, упомянутого N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения;
b) смешение полученной твердой соли амина N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения с расплавленным поверхностно-активным веществом, которое является твердым при температуре окружающей среды;
с) охлаждение полученной в пункте b) смеси до температуры ниже точки плавления упомянутого поверхностно-активного вещества для получения композиции с N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединением, которая является твердой при температуре окружающей среды;
d) придание полученной композиции соответствующей формы, такой как шарики, хлопья, гранулы или порошки.

Использованный в описании термин "твердый" касается физического состояния, в котором композиция имеет особую форму и объем и сопротивление деформации. Твердая композиция может быть переработана в любую желаемую форму, такую как шарики, хлопья, гранулы или порошок. Твердая композиция в дальнейшем может быть растворена в подходящем разбавителе, обычно и предпочтительно в воде, на месте применения и нанесена на растения, против которых направлена фитоактивность композиции.

N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения могут быть представлены формулой
R--CH-CH-(R)₂ где Z означает водород, органическую или неорганическую часть молекулы. Примерами патентов, описывающих N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения, в которых Z не является атомом водорода, могут служить патенты США NN 3888915, 3933948, 4062699, 4119430, 4322239 и 4084954.

В предпочтительных N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединениях Z является водородом или органическим заместителем. Примеры органических заместителей включают карбоксиметилен, фосфонометилен, дианометилен, карбонил, такой как формил, ацетил, бензоил, перфторацил и тиокарбонил, этилен, такой как циано-, карбамоил- или карбоксизамещенный этилен и сульфонилбензольные заместители. Примерами патентов, описывающих соединения, в которых азот содержит три органических заместителя, являются патенты США N 3455675, 3556762, 4132662, 4261727, 3988142, 3970695, 4180394, 4047297, 3853530, 4203756, 3991095 и 3966040. Предпочтительным N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединением с третично замещенным атомом азота является N,N-бис(фосфонометил) глицин. Те N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения, в которых Z означает атом водорода, являются наиболее предпочтительными, когда желаемая фитоактивность является гербицидной активностью.

Примерные R-радикалы включают галоген, -NHOH, -N(R₁)₂, -OR₂, -SR₂ и -OH, где R₁ независимо выбран из водорода, алкила или оксиалкила, предпочтительно содержащих не более 5 атомов углерода, алкенила, предпочтительно содержащего менее 5 углеродных атомов, или фенильной части молекулы; R₂ независимо выбран из группы, включающей водород, алкил, оксиалкил или хлоралкил, содержащие менее 5 углеродных атомов, алкокси, предпочтительно содержащая менее 5 углеродных атомов, алкиленамин, предпочтительно содержащий менее 12 углеродных атомов, фенильную или бензильную часть молекулы.

Фитоактивное N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединение, используемое в качестве исходного соединения в способе согласно изобретению, должно быть способно взаимодействовать с амином для образования водорастворимой соли амина фитоактивного соединения. Предпочтительным фитоактивным соединением для использования в способе и в композициях согласно изобретению является N-фосфонометилглицин, N-фосфонометилглицин представляет собой нерастворимую кислоту, получение которой описано и запатентовано в патенте США N 3799758.

Амин, который используют для взаимодействия с кислым N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединением, может быть любым органическим амином, имеющим углеродную цепь, насчитывающую 3-10 углеродных атомов, расположенных в длину. Наиболее предпочтительным амином является изопропиламин, однако и такие амины, как н-бутиламин, цетиламин, дециламин и тому подобные могут быть использованы. Амин реагирует с кислотным N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединением в молярном отношении 1:1. Может быть использован избыток амина, однако он должен взаимодействовать с кислотным N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединением достаточно длительный период времени, чтобы дать испариться избыточному амину, оставив твердую композицию, содержащую аминовую соль N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения.

Реакция амина с нерастворимым кислым N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединением нормально проводят при температуре окружающей среды. Однако могут использоваться и повышенные до точки кипения амина температуры. Какой бы амин ни использовали, он должен быть жидкостью при температуре окружающей среды.

Важен также выбор конкретного поверхностно-активного вещества, которое должно быть использовано с N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединением. Выбор конкретного поверхностно-активного вещества, которое должно быть использовано в сочетании с конкретным N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединением может быть легко сделан специалистом в данной области без чрезмерного экспериментирования на основе изложенной в настоящем описании методики. Какое бы поверхностно-активное соединение не использовали, оно должно быть твердым при температуре окружающей среды, т.е. оно должно иметь высокую температуру плавления. Предпочтительные поверхностно-активные вещества имеют точку плавления около 50^оС. Поверхностно-активное вещество должно быть также гигроскопичным или расплываться на воздухе. Будучи твердым веществом, поверхностно-активное вещество должно быть легко раствоpимым или диспергируемым в разбавителе, выбранном перед непосредственным применением фитоактивного соединения. В предпочтительном осуществлении изобретения поверхностно-активное вещество растворимо в воде. Поверхностно-активное вещество должно вызывать минимальное количество пены, когда конечный продукт в дальнейшем смешивают с разбавителем.

Особенно важно то, что поверхностно-активное вещество является твердым при температуре окружающей среды. В практических целях оно должно оставаться твердым и при более высоких температурах, которым твердый продукт может подвергаться до его смешения с разбавителем при непосредственном использовании. Такие температуры обычно находятся в интервале от -20 до 50^оС.

Предпочтительные поверхностно-активные вещества для использования в изобретении представляют неиногенные блок-сополимеры алкилоксидов, имеющие функциональную группу
R₃-(CH₂CH₂O)_m·(H₂O)_n-R₄ где R₃ и R₄ одинаковые или различные выбраны среди водорода,
RO-, R₇O- RN R₇N- или N-, где R₇ в свою очередь выбран из алкиларильной группы, в которой алкильная часть или алкиларильная группа насчитывает 8-30 углеродных атомов, и их смеси, и где m имеет значение в пределах 20-200, n целое число от нуля до 10, а m + n равно или больше 25.

Примеры включают сорбитан, радикалы предельного ряда, такие как кокосовый, олеил, пальмитал, сальный, стеарил, лаурил, соевый, касторовый, нонилфенокси, динонилфенокси, октилфенокси и диоктилфенокси.

Предпочтительные неионогенные поверхностно-активные вещества для использования в изобретении включают плюрониковые поверхностно-активные вещества, такие как плюроник F 38, F 68, F 77, F 87, F 88, F 89, F 108 и F 127. Плюрониловые поверхностно-активные вещества имеются в продаже (БАСФ) и включают блок-сополимеры этиленоксида или пропиленоксида.

Преимуществом использования неионогенного поверхностно-активного вещества в способе и в композициях согласно изобретению является то, что оно обычно недорогое, легко доступное, вызывает слабое раздражение или не вызывает никакого раздражения, часто малотоксичное для млекопитающих и вообще, не вспенивается или слабо вспенивается будучи под вакуумом в расплавленном состоянии.

Могут быть применены и другие поверхностно-активные вещества, такие как катионоактивные, анионоактивные или амфотерные поверхностно-активные вещества. Однако они вызывают увеличение пенообразования. Они также могут быть более токсичными для млекопитающих.

Другие поверхностно-активные вещества включают эмкол (СС-57, катионоактивное), аркзад С-50 (катионоактивное), этомин 18/12 (катионоактивное), этомин 18/15 (катионоактивное), этомин 18/60 (катионоактивное), этомин T/60 (катионоактивное), алкафос К-380 (анионоактивное) и витконат АОК (анионоактивное).

При желании могут быть использованы смеси различных неионогенных поверхностно-активных веществ или неионогенных с катионоактивными, анионоактивными или амфотерными поверхностно-активными веществами.

Следующие поверхностно-активные вещества, среди других, полезны в способе и в композициях согласно изобретению. Данные приведены в табл. 1.

Дополнительные классы поверхностно-активных веществ, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, представлены в табл. 2.

Некоторые поверхностно-активные вещества, являющиеся твердыми веществами, пенятся при температуре окружающей среды. Проблема пенообразования может возникнуть, когда конечный продукт затем смешивают с разбавителем при непосредственном использовании. Поэтому некоторые варианты осуществления изобретения включают средство против пенообразования. Антивспениватель может быть добавлен в любое время до отверждения расплавленного поверхностно-активного вещества.

Примерами полезных противовспенивателей являются соединения, такие как силколапо 5008 (антивспениватель на силиконовой основе) и противовспенивающая эмульсия Q-94 (SWS Silicones Sorp.).

В дополнение к N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединению, поверхностно-активному веществу и противовспенивающему средству, композиция может также включать другие обычные вспомогательные добавки, такие как ускорителя высыхания, тепловые регуляторы, абсорбенты ультрафиолетового излучения, дисперганты, смачивающие средства и другие приемлемые в сельском хозяйстве материалы. Примерами ускорителей высыхания являются микроцел Е, аэросил 200 и хай-сил 200 и хай-сил 233. Примерами абсорбентов ультрафиолетовых лучей служат тинувин 770, тинувил Р и динитроанилины.

Отношение N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения к поверхностно-активному веществу варьирует в широком интервале значении. Поскольку известно, что выбор конкретного поверхностно-активного вещества может влиять на фитоактивность N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединений согласно изобретению, то следует иметь в виду желаемую активность твердой композиции при выборе конкретного поверхностно-активного вещества. Мож- но применить такое количество поверхностно-активного вещества, чтобы композиции полностью растворялись или быстро диспергировали в разбавителе до применения. По соображениям стоимости следует применять минимальное количество поверхностно-активного вещества, которое еще способно обеспечить достижение цели изобретения, т.е. получение продукта, являющегося твердым веществом, в значительной степени не гигроскопическим. Массовое отношение N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединения к поверхностно-активному веществу обычно от 10:1 до 1:10. Предпочтительное отношение находится в пределах от 4:1 до 1:2. Наиболее предпочтительным отношением является отношение от 2:1 до 1:1.

Примерами составов композиций согласно изобретению служат следующие. Значения даны в массовых процентах, если не указано иначе.

69,3% изопропиламиновой соли N-фосфонометилглицина,
30,7% тетронила 980 (т. пл. 58^оС)
Всего 100,0%
69,3% изопропиламиновой соли N-фосфонометилглицина,
30,7% плюроника F-108 (т. пл. 57^оС)
Всего 100,0%
69,3% бутиламиновой соли N-фосфонометилглицина,
30,7% тетроника 909 (т. пл. 59^оС)
Всего 100,0%
69,3% цетиламиновой соли N-фосфонометилглицина,
30,7% плюроника F-108 (т. пл. 57^оС)
Всего 100,0%
Твердые композиции согласно изобретению характеризуются тем, что N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединение образует тесную связь с поверхностно-активным веществом, N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединение в начальной стадии диспергирует через матрицу поверхностно-активного вещества. Можно полагать, что такая тесная дисперсия предохраняет от поглощения влаги N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединениями.

Композиции согласно изобретению могут быть получены любым подходящим способом. Предпочтительным способом является следующий.

Сначала получают некоторое количество N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения. Обычно его получают в гранулированной или порошкообразной форме. Это соединение затем подвергают взаимодействию или смешивают предпочтительно при температуре окружающей среды с жидким амином, предпочтительно с изопропиламином, в молярном отношении примерно 1:1 с тем, чтобы образовалась аминовая соль N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения. Эта соль амина также твердое вещество и обычно находится в гранулированной или порошкообразной форме. Затем полученную соль амина N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения смешивают с расплавленным поверхностно-активным веществом в течение времени, достаточного для получения гранул или порошка с N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединением, полностью диспергировавшим в матрицу поверхностно-активного вещества.

Предпочтительно добавлять поверхностно-активное вещество в расплавленном состоянии, хотя в некоторых вариантах осуществления изобретения вначале только смешивают его с N-фосфонометил-N-карбоксиметил-соединением, а затем повышают температуру выше точки плавления поверхностно-активного вещества. Первоначальное использование расплавленного поверхностно-активного вещества облегчает смешение.

Чтобы получить или поддержать расплавленное состояние поверхностно-активного вещества, нижним пределом температуры исходной смеси является точка плавления поверхностно-активного вещества. Верхним пределом является температура, при которой конкретное N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединение, поверхностно-активное вещество или другая добавка разлагаются. Если в качестве N-фосфонометил-N-карбоксиметилсоединения выбирают изопропиламиновую соль N-фосфонометилглицина, то обычно применяют температуры в интервале 50-80^оС.

По мере охлаждения поверхностно-активного вещества образуется вязкая конечная смесь. Охлаждаясь, конечная смесь быстро отверждается.

Полученная твердая композиция может быть затем переработана в конкретную форму, такую как шарики, хлопья, гранулы или порошок обычными методами. Как нетрудно оценить специалисту в данной области, размер конечных частиц будет влиять на легкость растворения или диспергирования конечного продукта в разбавителе при непосредственном использовании. Обычно легкость растворения или диспергирования увеличивается по мере уменьшения размера частиц. Однако, напротив, легкость обращения с конечным продуктом увеличивается с увеличением размера частиц. Чем более растворима или диспергируемая твердая композиция, тем большего размера частиц могут быть использованы. В предпочтительных примерах выполнения изобретения конечный продукт перерабатывают в частицы с размерами от свойственных порошкам, имеющим диаметр 3-15 мкм, до гранул с размерами частиц 8-30 меш и до хлопьев.

Следующие примеры иллюстрируют получение композиций описанным при этом способом согласно изобретению. Все проценты указаны по массе, если не оговорено особо.

П р и м е р 1. В лабораторном роторном испарителе расплавляли 12,5 г тетроник 908 (поверхностно-активное вещество, являющееся блок-сополимером этиленоксида и пропиленоксида фирмы "БАСФ" с точкой плавления 58^оС) в 200 мл колбе с круглым дном при 70^оС. К расплавленному поверхностно-активному веществу при температуре окружающей среды медленно добавляли 42,5 г изопропиламиновой соли N-фосфонометилглицина, повышая температуру смеси. Затем смесь отверждали охлаждением до комнатной температуры. Твердое вещество удаляли из колбы шпателем и растирали в порошок в ступке пестиком в атмосфере азота. Образец (проба) порошка, оставленного в тигле на открытом воздухе, не расплывалась.

П р и м е р 2. Композицию готовили по примеру 1, за исключением того, что использовали в качестве поверхностно-активного вещества 12,5 г иджепал ДМ 970 (диалкилфеноксиполи (этиленокси) этанол корпорации GAF). Полученное твердое вещество, оставленное открытым, не расплывалось.

П р и м е р 3. Композицию готовили, как в примере 1, за исключением того, что в качестве поверхностно-активного вещества использовали 15 г иконол ДNP 150, т. пл. 55^оС. 1 г хай-сил (коллоидная двуокись кремния фирмы PPG), две капли антивспениватели (силколапс 5008) и выпаривали при 100^оС в течение получаса при 1 мм Hg (абсолютное). Получали твердое вещество, которое не расплывалось при нахождении на открытом воздухе.

П р и м е р 4. Композицию готовили способом, описанным в примере 1, за исключением того, что использовали 15 г плюроник F-108, точка плавления 56^оС, в качестве поверхностно-активного вещества. Полученную вязкую пасту отверждали охлаждением до комнатной температуры. Твердое вещество не расплывалось на открытом воздухе.

П р и м е р 5. Композицию готовили способом, описанным в примере 4, за исключением того, что использовали смесь двух поверхностно-активных веществ (10 г плюроник 178 и 5 г трикол 5946, этоксилированное алкилфенольное поверхностно-активное вещество фирмы Эмери). Полученная вязкая паста отверждалась охлаждением до комнатной температуры. Твердое вещество не расплывалось на открытом воздухе.

П р и м е р 6. Композицию готовили способом, описанным в примере 1, за исключением того, что использовали 15 г плюроник F-108, т. пл. 56^оС, и 1,0 г хай-сил (коллоидная двуокись кремния фирмы PPG). Полученный продукт быстро отверждался при охлаждении. Он не расплывался на открытом воздухе.

П р и м е р 7. Композицию готовили способом, описанным в примере 1, за исключением того, что использовали 25 г плюроник А-39 (этоксилат линейного спирта фирмы БАСФ) в качестве поверхностно-активного вещества, т.пл. 56^оС. Полученную вязкую жидкость отверждали охлаждением до комнатной температуры. Твердое вещество не расплывалось на открытом воздухе.

Фитоактивные композиции согласно изобретению эффективны будучи в дальнейшем растворены или диспергированы в подходящем разбавителе, предпочтительно в воде, и применены и нанесены в очаге желательно распылением или другими обычными средствами. Традиционные вспомогательные присадки, включающие смачивающие средства, проникающие агенты, усиливающие растекание, проникновение и распространение, такие как диспергирующие средства могут быть добавлены в конечный раствор или дисперсию.

Количество композиции, которое составляет фитоактивное количество, зависит от природы растений и желаемого действия. Доза применения обычно варьирует примерно от 0,01 до 50 ф/акр предпочтительно от 0,1 до 25 ф/акр действительное количество зависит от общей стоимости и желаемого результата. Для специалиста в данной области будет очевидным, что композиции, проявляющие более низкую фитоактивность, будут применяться в более высоких дозах, чем с более активными соединениями для достижения той же степени эффективности.

Заявитель повторил методики примеров 4 и 6 по 24 описанию для изопропиламинной соли N-фосфонометилглицина th ("IPA PMY") и для триметилсульфоновой соли N-фосфонометилглицина ("TMSPMG"), как указано, а также объединил компоненты этих примеров в виде простых физических смесей.

А) Образец твердого IPA PMG (образец А1) был получен следующим образом: 100 граммов технического РОДЕО^® (водный 54%-ный раствор IPA PMG) был загружен в лабораторный роторный испаритель. Вода испарялась при медленном повышении температуры от 25 до 100^оС и достижении уровня вакуума абс. 1 мм рт. ст.

После выдерживания при температуре 100^оС и давлении 1 мм рт. ст. в течение получаса был получен пастообразный продукт. Затем колбу продули азотом и запечатали.

В) Образец твердого TMS/PMG (образец В1) был получен с использованием подобной процедуры за исключением того, что применяли 60%-ный водный раствор TMSPMG, технический TouchdowX. Этот продукт аналогично был продут азотом и запечатан.

С) Композиция, содержащая простую физическую смесь твердого IPA PMY и ПАВ Pluronic F-108 (образец А2), была получена следующим образом. Несколько г образца А (то есть твердого IPA PMG) вместе с несколькими граммами ПАВ F-108 истолкли вместе в ступке пестиком в атмосфере азота.

Первая попытка при таком получении не была успешной, так как продукт был слишком вязким от увлажнения для физического смешения. Вторая попытка при таком физическом смешении была успешной).

Смесь выдерживали под азотом до начала испытаний, как описано ниже.

D) Композиция, содержащая простую физическую смесь TMS PMG и ПАВ Pluronic (образец В2) была получена следующим образом: несколько граммов TMS PMG и ПАВ Pluronic F-108 смешали в ступке с пестиком под слоем азота.

(Эту пробу, подобную полученной для изопропиламинной соли пришлось переделать, т.к. сначала смесь была слишком вязкой для смешения).

Эту смесь выдерживали под слоем азота до начала испытаний.

Е) Композиция в объеме настоящего изобретения, содержащая IPA PMG и Pluronic F-108 (образец А-3) (которая соответствует эквиваленту IPA из примера 4 настоящего описания) была получена следующим образом. 85 г 54%-ного водного раствора IPA PAG (технический RODEO^® ) и 30 г ПАВ Pluronic F-108 поместили в 500 мл колбу с круглым дном.

Колбу поместили в роторный испаритель. Испаритель включили, и повышали температуру и вакуум вплоть до закипания водяной бани и образования вакуума 1-2 мм рт. ст. Высушенный продукт плотно закрыли под слоем азота.

F) Композиция, содержащая TMS PMG и Pluronic F-108 (образец В-3) соответствующая примеру 4 настоящего описания) была получена следующим образом: 83 г. 53% -ного водного раствора TMS PMG (технический Touchdown^® ) и 30 г Pluronic F-108 поместили в 300 мм колбу с круглым дном, которую поместили в роторный испаритель.

Вращающийся испаритель включили, температуру и давление повышали вплоть до закипения водяной бани и достижения вакуума 2 мм рт. ст. Полученный сухой продукт был покрыт (заполнен) азотом и запечатан.

G) Композиция, содержащая IPA PMG, Pluronic F-108 и Hi-Sil парообразный кремнезем (образец А-4) (которая соответствует эквиваленту IPA PMG из примера 6 настоящего описания), была получена следующим образом: в 250 мм колбу с круглым дном добавили 30 г Pluronic F-108, 85 г 54%-ного раствора IPA PMG (технический Rodeo) и 2 г Hi-Sil парообразного кремнезема.

Колбу поместили в роторный испаритель при 50^оС и 600 мм рт. ст. Вакуум и температуру постепенно увеличивали вплоть до закипания водяной бани и уровня абсолютного вакуума 2 мм рт. ст. Продукт поместили под слой азота, запечатали и после этого оставили остывать до комнатной температуры.

Н) Композиция, содержащая TMS PMG, Pluronic F-108 и Hi-Sil парообразного кремнезема (образец В-4) эквивалентная примеру 6 настоящего описания), была получена следующим образом: в 600 мл колбу загрузили 83 г 53%-ного водного раствора TMS PMG (технический Touchdown, 83 г ПАВ Pluronic F-108 и 2 г Hi-Sil парообразного кремнезема.

Колбу поместили в роторный испаритель и повышали температуру вплоть до закипания водяной бани и достижения вакуума 2 мм рт. ст. Затем продукт поместили под слой азота и запечатали.

Несколько граммов каждого образца наскоблили на алюминиевые лотки и оставили на открытом воздухе (Измерение сухая груша) влажная груша 81^о/72^о).

Результаты показывают, что только соли IPA PMG и TMS PMG а также физическая смесь таких солей с Pluronic F-108 начали разжижаться почти сразу и ожижались в течение получаса. Композиции предлагаемого изобретения оставались твердыми после пятичасовой экспозиции на открытом воздухе, когда завершились испытания.

Это отсутствие разжижения композиций по изобретению, является неочевидным из свойств физических смесей, которые быстро поглощали воду под воздействием атмосферных условий.

Использование: в производстве химических средств защиты растений, в частности в способе получения твердой препаративной формы изопропиламинной соли N-фосфонометилглицина. Сущность изобретения: способ предусматривает смешение при комнатной температуре активного вещества с твердым неионогенным ПАВ, выбранным из группы аддуктов оксида этилена с пропиленоксидом, или динонилфенолом, или жирным спиртом C₁₂-C₃₀. Полученные этим способом препараты не обладают гигроскопичностью в противоположность препаратам, полученным из тех же ингредиентов простым смешением. 2 табл.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОЙ КОМПОЗИЦИИ НА ОСНОВЕ ИЗОПРОПИЛАМИННОЙ СОЛИ N-ФОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА в качестве активного вещества, включающий смешение активного вещества с вспомогательными добавками, отличающийся тем, что, с целью снижения гигроскопичности продукта, в качестве вспомогательной добавки используют неионное ПАВ на основе продукта аддукта оксида этилена с пропиленоксидом, или динонилфенолом, или C₁₂ - C₃₀-жирным спиртом с т. пл. 39 57^oС, или их смесь, или смесь аддукта с диоксидом кремния (15 1) и смешивание проводят при температуре выше точки плавления используемого ПАВ, но не выше температуры разложения активного вещества, при массовом соотношении активного вещество: ПАВ 1,7 3,4 1 с последующим охлаждением массы до комнатной температуры.