СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНОГО СРЕДСТВА ИЗ ХВОИ Российский патент 1995 года по МПК A61K35/78 

Изобретение относится к способам получения гигиенических и косметических препаратов из хвои.

Одним из известных способов обработки хвои является экстракция горячей водой эфирных масел из хвои с обработкой солью, что относится более к парфюмерному, нежели к лечебно-косметическому применению.

Известны способы получения биоактивных продуктов из хвои, в соответствии с которыми из размятой хвойной лапки кипящим бензином экстрагируют смолистые вещества, которые после отгонки бензина омыляют щелочью, а полученную пасту разводят до 50% влажности. Под широко распространенным термином "смолистые вещества" понимают весь комплекс веществ, экстрагируемых неполярными органическими растворителями, в том числе жирные и смоляные кислоты, липиды, пигменты каротин и хлорофилл и многие сопутствующие вещества фитостерины, токоферол и т.д. Полученная паста способствует регенерации эпидермиса, обладает общетонизирующими и дезодорирующим действием, защищает и восстанавливает эпителий, что способствует заживлению поражений кожи и поверхностных ран. Паста также обладает бактерицидным действием на ряд простейших (Protozoa), поэтому в течение десятков лет биоактивный продукт из хвои пользовался устойчивым спросом и выпускался этим способом без особых отклонений от описанного (Агранат А. Л. и др. Описание модернизированной технологической схемы получения хвойной хлорофилл-каротиновой пасты: Использование живых элементов дерева. Л. ЛТА, 1969, с. 70).

Кроме хлорофилл-каротиновой пасты из хвои получают хлорофиллин натрия способом, являющимся прямым продолжением вышеописанного и дополнительно содержащим следующие операции: очистки экстракта от воска, затем, также, омыления щелочью, с отделением неомыленных веществ, обработки омыленных веществ серной кислотой и разделения омыленного субстрата в бензине на растворимые в нем жирные и смоляные кислоты и нерастворимый в нем хлорофиллин-сырец, который после 2-3-кратной промывки в воде растворяют в спирте и нейтрализуют карбонатом натрия при кипячении, отгоняют до получения нужной концентрации.

Хлорофиллин натрия обладает противовирусным действием на вирус герпеса, опоясывающего лишая, оспы, гриппа А2 и т.п. а также поддерживает и/или восстанавливает содержание лейкоцитов при лейкопении, анемии и т.п. Поэтому в этих случаях выделение хлорофиллина натрия является одним из усовершенствований способа получения биоактивного продукта из хвои в виде хлорофилл-каротиновой пасты.

Известен способ получения биоактивного продукта, но не из хвои, а из различных источников хлорофилла: из отходов эфиромасличного сырья, экстрагент спирт, из клевера, экстрагент хлоpоформ, из смолистых отходов обработки ламинарии на маннит, без экстрагента. Это направление закреплено в ТУ 56-340-88 и характеризуется тем, что хлорофиллсодержащий раствор перед омылением обрабатывают солью меди.

Полученное комплексное соединение меди обладает повышенным лечебным действием и пользуется спросом в парфюмерно-косметической и фармацевтической промышленности.

Известен способ получения комплексного соединения меди с использованием полученного вышеописанным способом хлорофиллина натрия. Однако, многоступенчатость примененного способа и малый выход (доли процента от исходной массы хвои) хлорофиллина натрия и тем более комплексного соединения меди сделали этот способ коммерчески мало оправданным.

Кроме того, способ, направленный на получение чистого хлорофиллина натрия, дает рафинированное вещество, освобожденное от многих ценных компонентов исходного хвойного комплекса: жирных кислот, стеринов, каротиноидов, токоферола и т.д. что снижает его полезное действие.

За прототип взят способ получения биоактивного продукта из хвои, который в качестве начальных стадий содержит следующие операции: экстракцию смолистых веществ из хвои органическим растворителем и омыление экстрагированных смолистых веществ щелочью, приводящие к получению давно известного товарного продукта хвойной хлорофилл-каротиновой пасты (ХХКП), являющейся в предлагаемом способе исходным, точнее, промежуточным, продуктом.

Недостатком способа-прототипа является то, что он приводит к получению биоактивного продукта ХХКП, который нерастворим в спирте, недостаточно растворим в воде при сильном разведении (менее 5%) из раствора выпадает осадок, а раствор мутнеет. ХХКП выпускается в виде густой смолообразной пасты, требующей разогрева перед применением, что не устраивает потребителей, так как компоненты косметических композиций загружают, как правило, без нагрева и оборудование не имеет для этого средств. Кроме того, ХХКП имеет бурый цвет, для маскировки которого в косметических изделиях требуется применение синтетических, по крайней мере, небезопасных красителей. Все сказанное ухудшает его товарные и технологические свойства. В результате ХХКП за последние 10 лет перестала пользоваться спросом, что привело к закрытию 40% цехов по ее производству.

Цель изобретения устранение указанных недостатков.

Цель достигается тем, что в способе получения биоактивного продукта из хвои, путем экстракции смолистых веществ органическими растворителями и омыления экстрагированных смолистых веществ щелочью, омыленную субстанцию дополнительно обрабатывают спиртовым раствором соли двухвалентных металлов до получения металлсодержащего комплекса, который затем растворяют до получения товарного продукта. При этом, в качестве металлов берут цинк или медь, или кобальт, или их сочетания.

Указанное выполнение способа приводит к получению продукта, обладающего приятным зеленым цветом и запахом, повторяющим цвет и запах естественной хвои, что улучшает его товарные свойства, растворимого (эмульгируемого) не только в жирах, но и в водо-спиртовой смеси и в воде, что улучшает его технологические свойства и возможности в косметологической и мыловаренной промышленности.

Во всех описанных способах обработки медной солью, эту обработку ведут перед омылением до воздействия щелочью, в кислой среде.

В предлагаемом способе обработку солью металла, в частности меди, ведут после омыления, в щелочной среде.

П р и м е р 1. Размятую в вальцах хвойную лапку сосны или ели экстрагируют бензином при нагреве глухим паром при 60-70^оС и давлении 2-4 ата. Процесс экстракции ведут 3,5 ч и в течение 1 ч проводят отстой для стекания экстракта, задержавшегося на хвое.

После окончания экстракции бензиновый экстракт перекачивают в отстойник (один на три параллельно действующих экстрактора), а в экстрактор подают острый пар для отдувки бензина. При естественном охлаждении бензиновый экстракт отстаивают в отстойнике в течение 24 ч. За это время из него отделяется вода и частично выпадают воскообразные продукты. Воду с механическими примесями отделяют, а бензиновый экстракт фильтруют от воскообразных продуктов. Из фильтрата в перегонном кубе сначала глухим, затем глухим и острым паром отгоняют бензин от экстрагированных в нем смолистых веществ.

Полученные в кубе смолистые вещества сливают в омылитель, куда подают 40% натриевую щелочь и горячую воду и при перемешивании в течение 0,5-1 ч при 80-90^оС ведут омыление смолистых веществ, в результате чего получают продукт, известный как хвойная хлорофилл-каротиновая паста ХХКП конечный биоактивный продукт из хвои в соответствии со способом прототипом.

Однако, в соответствии с изобретением, омыленные смолистые вещества (ХХКП) дополнительно обрабатывают 2%-ным спиртовым раствором хлорида меди из расчета 0,5-1,0 хлорида меди на 100 г влажной пасты при 60-70^оС и постоянном перемешивании до получения медьсодержащего комплекса омыленных смолистых веществ, что контролируют по изменению цвета.

Полноту реакции можно оценить и спектрофотометрически по характерному сдвигу красного максимума в коротковолновую область на 10 нм.

Отсутствие свободных ионов меди можно подтвердить (ТУ 56-340-88) по реакции эфирно-водной вытяжки комплекса с раствором аммиака в воде. Раствор остается бесцветным, при содержании иона меди свыше 0,0026 мг/см³, раствор дает визуально отмечаемое синее окрашивание.

Для получения товарного продукта в медьсодержащий комплекс вводят при перемешивании глицерин и воду до необходимой концентрации. Товарный продукт носит условное название "Натуральный хвойный комплекс" (НХК).

Медьсодержащий НХК в виде однородного густого раствора имеет ярко-зеленый цвет и приятный хвойный запах, рН 7,0-8,0, выдерживает щелочную или слабощелочную среду (рН 8-9), растворим в спирте, спирто-водных растворах и эмульгируется в жирах.

НХК содержит:
натриевые и медные соли жир-
ных и смоляных кислот, 17-20
натрий-медь-хлорофиллин,
мг/100 г 250-402
каротиноиды, в том числе бета-
каротин, мг/100 г 6,7-14,5
витамин Е (токоферол), мг/100 г до 33,6
стерины, в том числе, бета-
ситостерин, мг/100 г 0,67-2
воскообразные продукты,
мг/100 г до 5,36
эфирные масла, мг/100 г 0,67-1,3
витамины группы В и пре-
нолы качеств. опр.

глицерин и вода (как растворители).

Новый биоактивный продукт из хвои НХК бактерициден, обладает ранозаживляющим, смягчающим и дезодорирующим действием и может быть применен в парфюмерно-косметической и мыловаренной промышленности в качестве биоактивной добавки в крема, шампуни, средства для ванн, дезодоранты и т.п. в качестве красителя и отдушки.

Дальнейшие (лабораторные) примеры полностью сохраняют все операции получения ХХКП, поэтому приведены с использованием ее в качестве исходного вещества.

П р и м е р 2. В колбу с обратным холодильником загружают 400 г ХХКП, массу разогревают до 40-50^оС, после чего приливают 2 г хлорида двухвалентной меди, растворенного в 20 мл этанола (в соотношении 1:10). Полученную массу нагревают до 60-70^оС в течение 15-20 мин до появления яркой темно-зеленой окраски.

К полученным медьсодержащим омыленным смолистым веществам добавляют 150 г глицерина в соотношении 2,8:1. Смесь перемешивают и нагревают до 40-50^оС, после чего постепенно вводят теплую воду в количестве 450 мл и соотношении 1: 0,89 при постоянном перемешивании. Полученный яркий темно-зеленый раствор с хвойным запахом фильтруют через марлевый фильтр для удаления нежелательных примесей.

П р и м е р 3. К 100 г ХХКП, доведенной до 60-70^оС, добавляют 1,0 г хлорида меди, растворенного в 10 мл этилового спирта. В течение 10-15 мин при перемешивании на водяной бане, поддерживающей температуру 60-70^oС, ведут реакцию комплексообразования до перехода исходного бурого цвета в ярко-зеленый цвет, свидетельствующий о получении конечного продукта, который, как и в предыдущих примерах, растворяют в глицерине и воде и фильтруют.

П р и м е р 4. Сохраняются операции и условия предшествующих примеров, но в качестве соли двухвалентных металлов цинка и кобальта берут хлориды этих металлов в количестве 0,3-0,5 г соли на 100 г ХХКП, растворенных в этиловом спирте при нагревании до 40-50^оС в соотношении соль:этанол 1:10. Реакцию комплексообразования проводят при тех же условиях, что и с медью. После чего растворяют в глицерине и воде. Полученные цинковые и кобальтовые комплексы также обладают полезными свойствами и могут быть эффективно использованы в косметической промышленности в качестве биодобавок. Цинк- и кобальтсодержащий комплексы имеют зеленый цвет, чуть менее яркий, чем в примерах с медью.

Изобретение относится к медицине и косметологии и касается способа получения биологически активного средства из хвои. Сущность изобретения заключается в экстракции сырья, отстаивании экстракта, отделении водной фазы, удалении из экстракта воскообразных веществ и отгонки растворителя и обработке смолистых веществ после их омыления в упаренном концентрате этанольным раствором соли двухвалентного металла до получения металлосодержащего комплекса. Технический результат заключается в повышении качества целевого продукта. 1 з.п. ф-лы.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНОГО СРЕДСТВА ИЗ ХВОИ путем экстракции сырья органическим растворителем, омыления экстрагированных веществ и отгонки растворителя, отличающийся тем, что после экстракции проводят отстаивание экстракта, отделяют водную фазу, а из экстракта удаляют воскообразные вещества и проводят отгонку растворителя, а после омыления смолистых веществ в упаренном концентрате их обрабатывают этанольным раствором соли двухвалентного металла до получения металлосодержащего комплекса и его растворяют. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве металла используют цинк, медь или кобальт.