СПОСОБ ОЧИСТКИ СУЛЬФАТНОГО СКИПИДАРА Российский патент 1996 года по МПК C09F3/02 

Изобретение относится к способам очистки сульфатного скипидара сырца от сернистых соединений.

Известен способ очистки, применяемый в промышленности ректификация, который позволяет очистить скипидар до содержания общей серы 0,02-0,06 масс. [1]
Но такой скипидар не мажет быть использован в органическом синтезе, так как серосодержащие соединения являются каталитическим ядом.

Известен также способ очистки скипидара с содержанием 0,03-0,05 масс. (после ректификации) путем обработки щелочным раствором гипохлорита натрия [2] Содержание общей серы в очищенном указанным способом скипидаре 0,008-0,010
Недостатком этого способа является то, что наряду с окислением серосодержащих соединений происходит окисление терпенов, что снижает выход очищенного скипидара.

Применение адсорбентов (активированный уголь или так называемый углеродный остаток) после ректификации скипидара позволяет снизить содержание серы от 0,025 до 0,005 [3]
Но эти адсорбенты позволяет очистить скипидар только от сернистых соединений сульфидного типа.

Известен способ очистки сульфатного скипидара путем обработки 20-ным водным раствором едкого натра.

Однако данным способом возможно удалить ив скипидара только 52,48 сернистых соединений [4] Согласно этому способу скипидар в количестве 100 см³ обрабатывался при энергичном взбалтывании 50 см³ 20-нoго раствора едкого натра. После каждого прибавления щелочной слой спускался и скипидар промывался водой. Содержание сернистых соединений, осаждаемых сулемой, в очищенном продукте по отношению к первоначальному их содержанию составило 48,52 [4, стр. 90]
Задачей изобретения является разработка способа, который позволил бы увеличить степень очистки сульфатного скипидара от сернистых соединений. В этом состоит новый технический результат этого способа.

Согласно предлагаемому способу очистки скипидар сырец с содержанием общей серы 0,2-0,5 масс. одновременно обрабатывают водным раствором щелочи и карбонильным соединением формулы

где R Н, метил-, этил-, пропил-, изо-бутил.

Для выбора оптимальных условий варьировали концентрацию щелочи 1-15 Объемное соотношение сырье водный раствор щелочи карбонильное соединение 1 0,1-0,5 0,1-0,5. Температура процесса 20^oС. Время обработки 5-40 минут. Результаты очистки представлены в таблице 1-3. Очищенный указанным способом скипидар содержит не более 0,02 масс. серы.

Дальнейшая ректификация позволяет очистить скипидар до содержания общей серы 0,001-0,003 масс. Выход очищенного скипидара 90-92
Пример 1. К 100 мл сульфатного скипидара с содержанием общей серы 0,2 масс. приливают 50 мл ацетона и 50 мл 5%-ного раствора едкого натра, т.е. соотношение скипидар раствор едкого натра ацетон 1 0,5 0,5. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин, на магнитной мешалке. Затем реакционную смесь переносят в делительную воронку. После отстаивания нижний слой отделяют, а верхний промывают водой. После промывки до нейтральной реакции скипидар сушат прокаленным хлористым кальцием и определяет содержание общей серы ламповым методом. Содержание общей серы после обработки щелочью и ацетоном составляет 0,02 масс. Далее проводит фракционную перегонку с использованием лабораторной колонки ректификации с числом теоретических тарелок 3-5. Отобрана фракция скипидара, выкипающая при 156-180^oС (40-70^oС /2-5 мм рт. ст.) с содержанием серы 0,001 масс. Выход очищенного скипидара составляет 91
Примеры 2-4. Очистку скипидара с различными карбонильными соединениями и последующую ректификацию проводят аналогично примеру 1. Условия и результаты очистки представлены в таблице 1.

Пример 5. К 1OO мл сульфатного скипидара с содержанием общей серы 0,3 масс. приливают 10 мл ацетона и 10 мл 1-нoго раствора едкого натра. Соотношение скипидар ацетон раствор едкого натра 1 0,1 0,1. Далее очистку скипидара от сернистых соединений проводят аналогично примеру 1. Содержание общей серы в скипидаре не превышает 0,003 масс. (табл.2).

Примеры 6-10. Очистка скипидара проводится аналогично примеру 5 с различным содержанием едкого натра в водном растворе. Условия и результаты обработки представлены в табл.2.

Примеры 11-17. Обработка скипидара при различном времени перемешивания. Условия обработки и ректификация аналогично примеру 1 (табл. 3).

Пример 18. К 100 мл скипидара с содержанием серы 0,5 масс. приливают 10 мл ацетона и 10 мл 5%-ного водного раствора едкого калия. Обработку проводят 2 раза. Содержание общей серы в скипидаре после обработки составляет 0,02 масс. Проводят дальнейшую ректификацию обработанного скипидара и получают очищенный скипидар с содержанием серы 0,001 масс. и выходом 90
Таким образом, предложенный способ позволяет очистить скипидар до содержания серы 0,02 масс. при обработке его 5-ным раствором щелочи и ацетоном при объемном соотношении сырье щелочь ацетон, равном 1 0,1 0,1, время обработки 30 минут, последующая ректификация позволяет снизить содержание серы до 0,001 мacc. (оптимальные условия). ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3

Использование: очистка сульфатного скипидара-сырца oт сернистых соединений. Сущность: скипидар-сырец одновременно обрабатывают 1-15 %-ным водным раствором щелочи и карбонильным соединением ф-лы R-С(0)H или R-C(0)R, где R-Н, метил-, этил-, пропил- изо-бутил, взятым при объемном соотношении сырье : водный раствор щелочи : карбонильное соединение, равном 1 : 0-1-0,5 : 0,1 0,5, при времени обработки 5-40 минут, далее для улучшения качества скипидара проводят его ректификацию. 3 табл.

Способ очистки судьфатного скипидара-сырца от сернистых соединений путем обработки его водным раствором щелочи, отличающийся тем, что скипидар-сырец одновременно обрабатывают 1-15%-ным водным раствором щелочи и карбонильным соединением формулы

где R водород, метил, этилпропил, изобутил,
взятым при объемном соотношении сырье:водный раствор щелочи:карбонильное соединение, равном 1:0,1-0,5: 0,1-0,5, при времени обработки 5 40 мин и далее проводят его ректификацию.