СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КОМПОНЕНТА КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ α -ОЛЕФИНОВ Советский патент 1995 года по МПК B01J31/38 B01J37/34 

Изобретение относится к способам приготовления компонента каталитической системы для полимеризации α -олефинов, в частности для приготовления треххлористого титана на хлориде магния (титанмагниевый компонент, ТМК).

Целью изобретения является упрощение технологии приготовления компонента каталитической системы для полимеризации α -олефинов за счет использования в качестве соединения магния хлорида магния и проведения восстановления четыреххлористого титана на катоде из материала с высоким перенапряжением к выделению водорода в метанольном растворе при определенных соотношениях компонентов.

П р и м е р. Электролиз проводят в стеклянной ячейке с керамической диафрагмой, разделяющей катодное и анодное пространство. Катод изготовлен из материала с высоким перенапряжением к выделению водорода (в частности, используют ртуть, амальгамированные металлы, свинец).

В качестве анода применяют угольный стержень. В анодное пространство заливают раствор хлористого водорода в метаноле. В катодное пространство вносят метаноль- ный раствор, содержащий четыреххлористый титан и хлорид магния в соотношении, моль/л: TiCl₄ 0,0056 [5,6˙10^-3]-0,06; MgCl₂ 0,56-0,87. Плотность тока на катоде не должна превышать величины, при которой происходит сильный разогрев раствора, и не должна быть слишком малой, что приводит к увеличению времени электролиза. В большинстве случае используют плотность тока 0,1 А/см².

Так как выход по току близок к теоретическому, продолжительность электролиза рассчитывают по уравнению
t где С_TiCl4 концентрация TiCl₄, моль/л;
V объем раствора в катодном пространстве, л;
i плотность тока, А/см²;
S площадь катода, см².

Обычно расчетное время электролиза увеличивают в 1,3-1,5 раза.

По окончании электролиза метанол отгоняют из раствора аргоном или другим инертным газом, насыщенным хлористым водородом. Отгон конденсируют в охлаждаемой ловушке. Из насыщенного раствора выпадает твердый осадок, который отфильтровывают и сушат под вакуумом до удаления следов метанола.

Фильтрат и сконденсированный отгон из электролизера повторно используют после корректировки концентраций солей титана и магния для проведения электролиза.

Рентгенограммы полученного вещества имеют линии, характерные для межплоскостных расстояний, 6, 2,98, 2,7, 1,7 что соответствует смеси MgCl₂ c TiCl₃. Содержание титана в полученном веществе определяют полярографическим методом.

Полимеризацию этилена с использованием полученных образцов проводят в следующих условиях: в реактор объемом 1 л заливают 100 см³ гептана; давление этилена 2,5 атм; сокатализатор A1Et₃, молярное отношение Al/Ti в катализаторе 10-50; температура полимеризации 70^оС, время полимеризации 1,5 ч. Активность катализатора рассчитывают по поглощению этилена. ПЭ высаживают этанолом.

Условия получения компонента каталитической системы, его состав и активность в полимеризации этилена приведены в таблице.

Полимеризацию пропилена проводят в автоклаве: объем 0,2 л, содержание пропилена 8˙10^-2 моль, температура 70^оС, сокатализатор AlEt₃, молярное соотношение Al/Ti 40. Активность рассчитывают по выходе полимера. При полимеризации пропилена с использованием образца 2 получена активность 0,05 кг ПП/г Ti˙атм˙ч, причем содержание изотактического ПП составляет 60%
Сравнение с базовым объектом, за который принят прототип, показывает, что активность полученных по предлагаемому способу образцов находится на том же уровне, при этом по сравнению с известным настоящий способ обладает следующими преимуществами:
способ более прост конечный продукт не содержит примесей и, следовательно, не нуждается в экстракции и промывке, а маточный раствор после выделения конечного продукта может быть снова использован;
не требуется применения тщательно, очищенных и осушенных углеводородных растворителей, а также относительно малодоступных магнийорганических соединений, для восстановления четырех хлористого титана.

Изобретение относится к способам получения компонента каталитической системы для полимеризации a-олефинов. Цель изобретения - упрощение технологии приготовления компонента. Способ включает восстановление четыреххлористого титана в присутствии соединения магния, в качестве которого используют хлорид магния. При этом восстановление четыреххлористого титана ведут электролизом на катоде из материала с высоким перенапряжением к выделению водорода в метанольном растворе. Последний содержит, мас.% : четыреххлористый титан 0,0056 - 0,06; MgCl₂ 0,56 - 0,87. Способ позволяет заменить углеводородные растворители на доступный метиловый спирт и вместо восстановления труднодоступным магнийорганическим соединением использовать электрохимическое восстановление. 1 табл.

СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КОМПОНЕНТА КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ α -ОЛЕФИНОВ путем восстановления четыреххлористого титана в присутствии соединения магния, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии приготовления компонента, в качестве соединения магния используют хлорид магния и восстановление четыреххлористого титана ведут электролизом на катоде из материала с высоким перенапряжением к выделению водорода в метанольном растворе, содержащем, моль/л:
Четыреххлористый титан 0,0056 0,06
Хлорид магния 0,56 0,87