ЗОЛЬ КРЕМНЕКИСЛОТЫ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУМАГИ Российский патент 1997 года по МПК C01B33/146 D21F11/00 D21H17/13 D21H21/10 

Изобретение относится к новым золям кремнекислоты, соответствующему способу получения золей и применению новых золей в производстве бумаги. Более конкретно изобретение относится к новым золям кремнекислоты, которые имеют частицы определенной удельной поверхности и которые имеют сравнительно высокое содержание так называемого микрогеля. Новые золи, в частности, являются пригодными для использования в качестве добавок в комбинации с полимерами и производстве бумаги.

Золи кремнекислоты, термин который используется здесь для гидрозолей двуокиси кремния, являются водными системами с очень маленькими частицами двуокиси кремния, которые нашли применение в ряде областей, что среди прочего зависит от размера частиц. В последние несколько лет золи на основе двуокиси кремния с очень малыми коллоидными анионными частицами двуокиси кремния нашли возрастающее применение в производстве бумаги. Золи кремнекислоты поэтому используются в качестве добавок к исходной смеси в комбинации с катодными или амфотерными, главным образом, для улучшения удержания и обезвоживания в производстве бумаги.

Известны комбинации золей кремневой кислоты с частицами по крайней мере поверхностные группы которых содержат алюминий, и катионных природных полимеров и катионных полиакриламидов, соответственно (1). Обычно частицы двуокиси кремния имеют удельную поверхность в пределах от 50 до 1000 м²/г. Золи, которые используются в серийном бумажном производстве, являются золями такого типа, которые имеют дискретные коллоидные частицы с размером частиц обычно примерно 4-7 нм, т.е. с удельной поверхностью от примерно 700 до примерно 300 м²/г, и главным образом, серийно используются золи с частицами, имеющими удельную поверхность примерно 500 м²/г. Обычно считается, что золи с частицами указанного выше размера дают наиболее лучшие результаты, и они также являются предпочтительными с точки зрения стабильности. Целью является создание золей кремнекислоты насколько можно монодисперсными, т.е. чтобы частицы золей были дискретными и неагрегированными и имели насколько можно узкий гранулометрический состав. При получении золей, таким образом, стремятся избежать агрегации, т. е. образования микрогеля. Известны кремнекислоты с некоторой степенью образования микрогеля. Эти золи выполнены на основе частиц с очень высокой удельной поверхностью и нашли, в частности, применение в комбинации с полимерами в производстве бумаги. Золи являются золями на основе частиц с очень высокой удельной поверхностью 75 1000 м²/г, предпочтительно, 800 950 м²/г, и частицы являются поверхностно-модифицированными алюминием для стабилизации высокой удельной поверхности (2).

В соответствии с изобретением установлено, что золи на основе частиц кремнезема, т.е. частиц на основе SiO₂, которые имеют удельную поверхность в пределах 300-700 м² и которые имеют сравнительно высокое содержание микрогеля, дают очень хороший эффект относительно удерживания и обезвоживания в бумажном производстве. В частности, было установлено, что золи с частицами данной удельной поверхности и содержания микрогеля согласно изобретению дают достаточно улучшенный эффект, когда они используются в комбинации с катионными полимерами на основе акриламида, по сравнению с ранее используемыми золями на основе SiO₂ с удельной поверхностью в том же интервале, которые, в основном, содержат дискретные частицы. Содержание микрогеля или агрегата может концентрироваться в процессе получения золей.

Изобретение, таким образом, относится к новым золям кремнекислоты, как далее определено в формуле изобретения, и также относится к способу получения бумаги из пульпы целлюлозы.

Новые золи отличаются тем, что они имеют высокое содержание микрогеля, т. е. низкое S -значение, и тем, что частицы золя имеют удельную поверхность в пределах от 300 до 700 м²/г. Данная удельная поверхность определяется с помощью титрования гидроокисью натрия (NaOH) в соответствии с методом, описанным Сирсом в Analytical Chemistry, 28 (1956):12, 1981-1983г.

Удельная поверхность составляет, соответственно, 400-650 м²/г.

В противоположность известным промышленным золям с указанной удельной поверхностью, которые используются в бумажном производстве, золи по изобретению имеют сравнительно высокое содержание микрогеля и следовательно, низкое S-значение. Предполагается, что микрогель, агрегаты присутствуют в достаточной степени в виде двух- или трехмерных структур, более-менее облакоподобных образований, из агрегированных первичных частиц. S-значение для настоящих золей находится в пределах от 15 до 40% по массе, и предпочтительно, S-значение составляет 15-35% Данное S-значение измеряется и рассчитывается в соответствии с методикой, описанной Айлером Р.К. и Дальтопом Р.Д. в I.Phys. Chem. 60, (1956) 955-957.

S-значение может рассматриваться как мера степени образования агрегата или микрогеля, и низкое S-значение показывает большее содержание микрогеля и может рассматриваться как мера SiO₂ содержание дисперсной фазы в процессах по массе.

Частицы в настоящих золях могут быть немодифицированными частицами двуокиси кремния или частицами двуокиси кремния или частицами SiO₂, поверхность которых модифицирована алюминием. Золи, которые содержат двуокись кремния, немодифицированную алюминием, являются предпочтительными. Для частиц, модифицированных алюминием, они пригодно модифицируются до уровня 2 25% пригодно от 3 до 20% Степень модификации алюминием означает часть атомов алюминия, которые замещают атомы кремния на поверхности частиц. Степень модификации алюминием дается в процентах и рассчитывается на основе 8 силанольных групп на 1 нм². Эта методика описывается Айлером в Journal of Colloidal and Interface Science, 55 (1976 г.): 1,25-34. Настоящие золи, соответственно, имеют сухой остаток, рассчитанный как SiO₂, от примерно 3 до примерно 4% по массе, и сухой остаток, предпочтительно, находится в пределах от примерно 5 до примерно 30% по массе.

Установлено, что эти новые золи, которые содержат анионные частицы, используются в производстве бумаги и подобной продукции, и что они здесь в комбинации с катионными полимерами дают очень значительное улучшение удерживания и обезвоживания. В частности установлено, что новые золи согласно изобретению, содержащие немодифицированные алюминием частицы, дают значительное улучшение, когда они используются в комбинации с катионными полимерами на основе акриламида, по сравнению с серийно используемыми такими золями, которые имеют частицы такого же размера, но частицы которых являются, в основном, дискретными. В дополнение к золям кремнекислоты, как определенно в предлагаемой формуле изобретения, настоящее изобретение относится также к способу получения новых золей кремнекислоты и применению золей, как заявлено в прилагаемой формуле изобретения.

Изобретение также относится к способу получения золей кремнекислоты, которые имеют сравнительно низкие S-значения, и которые имеют удельную поверхность в пределах от 300 до 700 м²/г. Согласно изобретению золи кремнекислоты получают из традиционного щелочного жидкого стекла, калиевого или натриевого жидкого стекла, предпочтительно натриевого жидкого стекла. Мольное отношение SiO₂ к Na₂O или K₂O, где Na₂O и K₂O в последующем даются как M₂O в жидком стекле, как известно, находятся в пределах от 5,5:1 до 4,5:1 и предпочтительно в пределах от 2,5: 1 до 3,9:1. Используется разбавленный раствор жидкого стекла, который, соответственно, имеет содержание SiO₂ в пределах от примерно 3 до примерно 12% по массе, предпочтительно от примерно 5 до примерно 10% по массе. Раствор жидкого стекла, который обычно имеет pH около 13 или выше 13, подкисляется до pH от примерно 1 до примерно 4. Подкисление может быть проведено известным образом добавлением минеральных кислот, таких как, например, серная кислота, хлористоводородная кислота, фосфорная кислота или, необязательно, другими известными химическими соединениями для подкисления жидкого стекла, такими как сульфат аммония и двуокись углерода. При добавлении минеральной кислоты подкисление выполняется в две стадии, первая стадия до pH примерно 8 9, после чего имеет место некоторое созревание, т.е. рост частиц, перед дальнейшим подключением до pH от примерно 1 до примерно 4. Однако предпочтительно, чтобы подкисление выполнялось с помощью кислотных катионообменников, вторые помимо прочего дают более стабильные продукты и почти свободные от натрия кислые золи. Подкисление предпочтительно осуществляется с помощью сильнокислотных катионообменных смол, например, сульфокислотного типа. Подкисление выполняется предпочтительно до pH от примерно 2,0 до 4, и наиболее предпочтительно от примерно 2,2 до примерно 3,0. Полученный после подкисления кислый золь затем подщелачивается. Подщелачивание осуществляется традиционной щелочью, такой как гидроокись натрия, калия или аммония. Предпочтительно, чтобы подщелачивание осуществлялось добавлением жидкого стекла. На этой стадии подщелачивания используется калиевое и натриевое жидкое стекло, в частности натриевое жидкое стекло с указанным мольным отношением SiO₂ и M₂O. Используемые для подщелачивания растворы жидкого стекла имеют содержание SiO₂ в пределах от примерно 3 до примерно 35% по массе и предпочтительно в пределах от 5 до 30% по массе. Подщелачивание выполняется до pH не менее 7 и пригодно до pH в интервале от 7,5 до 9. Подщелачивание далее выполняется до конечно мольного отношения SiO₂ и M₂O в пределах от примерно 20:1 до примерно 75:1, пригодно, в пределах от примерно 30:1 до примерно 60:1. При получении золя, как указано выше, на содержании микрогеля можно влиять несколькими способами и регулировать его до желаемого низкого значения. На содержание микрогеля можно подействовать содержанием соли, при регулировании конденсации при получении кислого золя и при подщелачивании, т.к. на этой стадии содержание микрогеля зависит от того, когда пройдет минимум стабильности для золя при pH примерно 5. Наличием времени этого прохождения содержание микрогеля может быть направлено к желаемому значению. Особенно удобно контролировать содержание микрогеля регулированием сухого остатка, содержание SiO₂, при подщелачивании, поэтому более высокий сухой остаток дает более низкое S-значение. В результате поддержания содержания SiO₂ при подщелачивании в пределах от 7,5 до 5% по массе S-значение может регулироваться до заданных значений 15 40% Другой пригодный путь контроля содержания микрогеля состоит в регулировании подщелачивания до некоторого pH, и указанные выше данные значения pH, до которых выполняется подщелачивание, регулируют S-значения до более низких значений при более низком pH. Для получения золей с S-значениями в пределах 15 40% pH при подщелачивании, соответственно, регулируется в пределах от 7,5 до 8,5. При подщелачивании в этом интервале pH пригодное содержание SiO₂ находится в пределах от примерно 5 до примерно 6% по массе. Кислый золь имеет частицы с удельной поверхностью выше 1000 м²/г и обычно около примерно 1300 м²/г. После подщелачивания начинается рост частиц и поэтому снижение удельной поверхности. После подщелачивания процесс роста осуществляется так, чтобы получить требуемую удельную поверхность. Желаемое снижение удельной поверхности в пределах 300 700 м²/г может быть получено термообработкой. При термообработке время и температура регулируются так, что меньшее время используется при более высокой температуре. С практической точки зрения, термообработка выполняется пригодно при температуре до примерно 95^oC в течение примерно от 1,5 до 24 ч. Когда получаются частицы требуемой удельной поверхности, при необходимости проводится модификация поверхности алюминием для того, чтобы получить частицы, которые имеют лучшую зарядную стабильность в кислой среде по сравнению с немодифицированными частицами. Модификация является модификацией алюминием и осуществляется с помощью алюмината, алюмината натрия или калия, предпочтительно алюмината натрия. Модификация алюминием поверхности частиц осуществляется известным способом и, как показано выше, проводится до степени модификации им поверхности от 2 до 25% в частности от 3 до 20% В соответствии с настоящим способом после необязательной концентрации могут быть получены золи кремнекислоты с сухим содержанием от примерно 3 до примерно 40% по массе, получаемые золи имеют очень хорошую стабильность при хранении, т. е. они могут храниться в течение нескольких месяцев без значительного снижения удельной поверхности и без гелеобразования.

Новые золи согласно изобретению являются, в частности, пригодными для применения в бумажном производстве. Настоящее изобретение относится также к этому применению золей. Как указано во введении, хорошо известно применение в производстве бумаги золей на основе SiO₂ в комбинации с катионными полимерами, прежде всего для того, чтобы получить улучшенные удерживание и обезвоживание. Настоящие золи кремнекислоты используются таким же образом, как известно ранее для золей кремнекислого с анионными частицами, и они дают в комбинации с катионными полимерами и аморфными полимерами значительное улучшение удерживания и обезвоживание в производстве бумаги. Даже в случае произвольного добавления предпочтительно, чтобы полимер добавлялся перед золем.

Золи могут использоваться с положительным эффектом в бумажном производстве во всем интервале pH от 4 до 10. Улучшенное обезвоживание также приводит к тому, что может быть увеличена скорость бумагоделательной машины и кроме того, необходимо удалять меньше воды на участках отжимки и сушки машины, и таким образом, реализуется значительно экономически улучшенный способ получения бумаги. Особенно необходимо отметить значительно улучшенный эффект настоящих золей с низким S-значениями в сравнении с соответствующими золями высоких S-значений, когда они используются в комбинации с катионными полимерами на основе акриламида.

Изобретение относится также к способу получения бумаги с характеристиками, определенными в формуле изобретения. Катионные или амфотерные полимеры могут быть природными, т.е. на основе углеводов, или синтетическими. В качестве примеров пригодных полимеров могут быть показаны катионный и амфотерный крахмал, катионный и амфотерный гаргам, катионные и амфотерные полимеры на основе акриламида, катионные полиэтиленимины и поли (диаллилдиметиламмонийхлорид). Полимеры могут использоваться отдельно или в комбинации друг с другом. Катионные полимеры на основе акриламида являются предпочтительными полимерами для использования в комбинации с настоящими золями.

Количество золя кремнекислоты и полимера в производстве бумаги согласно изобретению может варьироваться в широких пределах, в зависимости от типа массы, наличия наполнителей и других условий. Пригодным является количество золя не менее 0,01 кг/тн, рассчитанное как SiO₂ на сухие волокна и, необязательно, наполнители и пригодно в пределах от 0,05 до 5кг/т и предпочтительно в пределах от 0,1 до 2 кг/т. Золь добавляется к массе при сухом содержании в пределах от 0,1 до 5% по массе. Количество полимера в высокой степени зависит от его типа и других требуемых от него эффектов. Для синтетических полимеров обычно используется не менее 0,01 кг полимера на тонну, рассчитанное как сухой полимер на сухие волокна, и необязательно наполнители. Используются количества от 0,01 до 3, и предпочтительно 0,03 до 2 кг на тонну. Для полимеров на основе углеводов, таких как катионный крахмал и катионный гаргам, обычно используются количества не менее 0,1 кг/т, рассчитанные как сухой полимер на сухие волокна и необязательно наполнители. Они используются в количествах от 0,5 до 30 кг/т, предпочтительно от 1 до 15 кг/т. Массовое отношение катионного полимера к золю, рассчитанному как SiO₂, обычно составляет не менее 0,01:1 и пригодно не менее 0,2:1. Верхний предел для полимера прежде определяется экономическими соображениями и с точки зрения зарядов. Для полимеров с более низкой катионностью, таких как катионный крахмал, в отдельности или в комбинации с другими катионными полимерами, могут быть, таким образом, использованы очень высокие количества при отношении до 100:1 или более, предел главным образом определяется экономическими соображениями. Пригодное отношение катионного или амфотерного полимера к золю, рассчитанному как SiO₂, для большинства систем находится в пределах от 0,2 1 до 100 1. Конечно, настоящие золи могут быть использованы в бумажном производстве в комбинации с традиционными бумажными добавками, такими как гидрофобизирующие агенты, агенты, упрочняющие в сухом состоянии, агента, упрочняющие во влажном состоянии, т.п. Это, в частности, пригодно для использования соединений алюминия в комбинации с настоящими золями и катионными полимерами, т.к. установлено, что соединения алюминия могут дать дополнительное улучшение удерживания и обезвоживания. Может быть использовано любое применяемое в бумажном производстве известное соединение алюминия, например, квасцы, полиалюминиевые соединения, хлористый алюминий и нитрат алюминия. Количество соединений алюминия также может варьироваться в широких пределах, и пригодно использовать соединение алюминия в массовом отношении к золю, рассчитанному как SiO₂, не менее 0,01:1, поэтому соединение алюминия рассчитывается как Al₂O₃. Отношение не превышает 3:1 и предпочтительно находится в пределах от 0,02:1 до 1,5:1. Полиалюминиевые соединения могут быть, например, полиалюминийхлориды, полиалюминийсульфаты и полиалюминиевые соединения, содержащие ионы как хлорида, так и сульфата. Полиалюминиевые соединения могут также содержать анионы, отличные от ионов хлорида, например, анионы от серной кислоты, фосфорной кислоты, органических кислот, таких как лимонная кислота и щавелевая кислота.

Золи кремнекислоты и полимера могут быть использованы в производстве бумаги из различных видов массы целлюлозы, содержащей волокна, и масса должна содержать не менее 50% по массе таких волокон по отношению к сухому материалу.

Компоненты могут быть, например, использованы для массы из волокон химический целлюлозы, такой же как сульфатная целлюлоза и сульфитная целлюлоза, термомеханической древесной массы, рафинерной древесной массы или древесной массы из как твердой, так и мягкой древесины, и могут быть также использованы для массы на основе рециклированных волокон. Масса может также содержать минеральные наполнители традиционных видов, таких как, например, каолин, двуокись титана, гипс, мел и тальк. Используемые здесь термины "бумага" и "бумажное производство", конечно включают не только бумагу и ее продукцию, но также и другую продукцию на основе целлюлозных волокон в виде листа или холста, такую как листовая целлюлоза, картон и тонкий картон, и их производство.

Изобретение дополнительно иллюстрируется примерами, которые однако не ограничивают его. Части и проценты, если не указано особо, относятся к частям по массе и процентам по массе.

Пример 1. Золь с S значением около 53, содержащий немодифицированные алюминием частицы SiO₂, имеющие удельную поверхность 500 м²/г. Этот золь соответствует промышленному золю, разработанному на основе Европейского Патента 41056. Золь получается следующим образом:
1275 г жидкого стекла с содержанием 24,2% SiO₂ и массовым отношением SiO₂: Na₂O 3,45 разбавляется с помощью 4045 г воды до содержания SiO₂ 5,8% Раствор жидкого стекла подвергается ионообменной обработке в колонне, наполненной сильно катионнообменной смолой (Амберлит IR 120), и разбавляется водой до 5,41% SiO₂. 4000 г ионообменного жидкого стекла загружается в реактор. При тщательном перемешивании 354,2 г жидкого стекла (58% SiO₂, SiO₂ Na₂O 3,45) добавляется к ионнообменному жидкому стеклу Добавление проводится в течение 15 с. Подщелаченный раствор затем подогревается до 85^oC и термообрабатывается при этой температуре в течение 75 мин. После окончания термообработки золь охлаждается.

Пример 2. Согласно изобретению. Золь с S-значением 31, содержащий немодифицированные алюминием частицы SiO₂ с удельной поверхностью 545 м²/г. Золь получается следующим образом:
1625 г жидкого стекла с содержанием 24,2% SiO₂ и отношением SiO₂ Na₂О 3,45 разбавляется с помощью 4075 г воды до содержания SiO₂ 6,9% Раствор жидкого стекла подвергается ионообменной обработке в ионообменной колонке согласно примеру 1, и ионообменное жидкое стекло разбавляется до 6,419% SiO₂. 460 г ионообменного жидкого стекла загружается в реакторный сосуд. При тщательном перемешивании 400 г жидкого стекла (6,9% SiO₂, SiO₂ Na₂O 3,45) добавляется к ионообменному жидкому стеклу. Подщелаченный раствор затем нагревается до 85^oC и термообрабатывается при этой температуре в течение 60 мин. После окончания термообработки золь охлаждается
Пример 3. Согласно изобретению.

Золь с S-значением 21, содержащий модифицированные алюминием частицы SiO₂ с удельной поверхностью 631 м²/г. Золь получается следующим образом:
Разбавленный раствор жидкого стекла (SiO₂ Na₂O 3,4) подвергается ионообменной обработке в колонне и получается ионообменное жидкое стекло с 5,36% содержанием SiO₂. К 4000 г этого раствора добавляется 80,6 г жидкого стекла (22,2% SiO₂, SiO₂ Na₂O 3,41). Добавление проводится в течение 15 с. подщелаченный раствор затем нагревается до 75^oC и термообрабатывается при этой температуре в течение 120 мин. Золь охлаждается и затем добавляется H⁺-насыщенная катионообменная смола (Амберлит IP-120) в количестве, необходимом для получения значения pH 7,2. Ионообменная смола затем отфильтровывается. К 3770 г золя с откорректированным pH добавляется 25,4 г алюмината натрия (содержание Al₂O₃ - 25,5%). Перед добавлением алюминат натрия разбавляется с помощью 225 г воды. Золь с откорректированным pH перед добавлением нагревается до 45^oC и алюминат добавляется в течение 60 мин.

Пример 4. В этом примере исследуется эффект удерживания (удерживание волокон и наполнителей) золей примеров 1 и 2 в производстве бумаги. Берется стандартная масса на основе целлюлозы с содержанием 60% отбеленной сульфатом березы +40% отбеленной сульфатом сосны, к которой добавляется 30% мела в качестве наполнителя и 0,3 г/л Na₂SO₄•H₂O. Масса имеет концентрацию около 5 г/л, содержание тонкоизмельченной фракции 38% и pH 8,1.

Эффект удерживания в данном и следующих примерах оценивается с помощью Britt Dynamic Drainage Jar (- прибор динамического дренажа Бритта) и при 300 об/мин, что является традиционным методом испытания на удерживание, используемым в бумажной промышленности. Золи используются в разных количествах в комбинации с катионами полимером на основе акриламида (Floerger Fp 4100 PG с 10 мол. катионных зарядов и молекулярной массой около 10 млн). Катионный полиакриламид во всех испытаниях добавляется в количестве 0,8 кг/т и добавляется перед золем. Все приведенные дозировки в последующих примерах рассчитываются по сухому материалу на сухие волокна и необязательно, наполнители. Результаты приводятся табл. 1.

Как видно, получается значительное улучшение эффекта удерживания, когда катионный полиакриламид используется в комбинации с золем кремнекислоты, имеющим высокое содержанием микрогеля, низкое S- значение согласно изобретению в сравнении с эффектом, когда полиакриламид используется в комбинации с серийном золем с низким содержанием микрогеля.

Пример 5. В этом примере удерживание оценивается аналогично методике примера 4 с использованием золя примера 3 согласно данному изобретению в сравнении известным (2) золем, который аналогично золю примера 3 имеет S-значение 21, но который имеет частицы с удельной поверхностью 897 м²/г. Масса является стандартной массой с концентрацией 5,2 г/л, содержанием тонкоизмельченной фракции 34% и pH 8,1. Используется тот же катионный полиакриламид, как в примере 4, и добавляется в количестве 0,8 кг/тн. Результаты приведены в табл. 2.

Как видно, хорошее удерживание получается с золями, модифицированными алюминием, с низким S-значением и удельной поверхностью порядка 600 м²/г, как с модифицированным алюминием золями с соответствующим низким S-значением, но с частицами, имеющими достаточно большую удельную поверхность. ТТ2ж

Изобретение относится к золю кремнекислоты и способу получения бумаги, использующему этот золь. Золь кремнекислоты имеет содержание дисперсной фазы SiO₂, соответствующее S-значению, в пределах от 15 до 40%, предпочтительно, от 15 до 35% и содержит частицы SiO₂, модифицированные или немодифицированные алюминием, с удельной поверхностью от 300 до 700 м²/г, предпочтительно от 400 до 650 м²/г. Способ получения бумаги по изобретению заключается в добавлении к пульпе целлюлозы, содержащей волокна, полимера и анионного золя кремнекислоты с последующим формованием и обезвоживанием полученной пульпы на сетке. В качестве полимера берут катионный, например, на основе акриламида или амфотерный полимер. В способе используют золь кремнекислоты, имеющей содержание дисперсной фазы SiO₂, соответствующее S-значению, в пределах от 15 до 40% и содержащий модифицированные или немодифицированные алюминием частицы SiO₂, имеющие удельную поверхность от 300 до 700 м²/г, преимущественно, от 400 до 650 м²/г. В качестве полимера используют пульпу целлюлозы, содержащую наполнитель. Указанные золи дают значительный эффект относительно удерживания и обезвоживания в бумажном производстве. 2 с. и 7 з. п. ф-лы, 2 табл.

1. Золь кремнекислоты, отличающийся тем, что золь имеет содержание дисперсной фазы SiO₂, соответствующее S-значению, в пределах от 15 до 40% и содержит частицы SiO₂, модифицированные или немодифицированные алюминием с удельной поверхностью 300 700 м²/г. 2. Золь по п. 1, отличающийся тем, что частицы SiO₂ имеют удельную поверхность 400 650 м²/г. 3. Золь по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что золь имеет содержание дисперсной фазы SiO₂, соответствующее S-значению, в пределах 15 35%
4. Золь по пп. 1 3, отличающийся тем, что частицы SiO₂ являются немодифицированными алюминием. 5. Способ получения бумаги из пульпы целлюлозы, содержащей волокна, включающий добавление к пульпе полимера и анионного золя кремнекислоты, формование и обезвоживание полученной пульпы на сетке, отличающийся тем, что в качестве полимера берут катионный или амфотерный полимер, используют золь кремнекислоты, имеющий содержание дисперсной фазы SiO₂, соответствующее S-значению в пределах 15 40% и содержащий модифицированные или немодифицированные алюминием частицы SiO₂, имеющие удельную поверхность 300 700 м²/г. 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что используют золь кремнекислоты, содержащий частицы SiO₂, немодифицированные алюминием. 7. Способ по пп. 5 и 6 отличающийся тем, что используют золь кремнекислоты, содержащий частицы SiO₂, имеющие удельную поверхность 400 650 м²/г. 8. Способ по пп.5 7, отличающийся тем, что в качестве полимера используют катионный полимер на основе акриламида. 9. Способ по пп. 5 8, отличающийся тем, что используют пульпу целлюлозы, содержащую наполнитель.