ГЕРБИЦИДНОЕ СИНЕРГИТИЧЕСКОЕ СРЕДСТВО, СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНЫМИ РАСТЕНИЯМИ Российский патент 1997 года по МПК A01N57/20 A01N57/20 A01N47/36 

Изобретение относится к средствам защиты растений, которые могут использоваться против однодольных и двудольных сорняков.

Глюфозинат-алюминий (фосфинотрицин-аммоний) представляет собой известный гербицид, который наносится на зеленые части растений (листовой гербицид). Глюфозинат-аммоний предпочтительно используют по послевсходовому способу для борьбы с сорняками и сорными травами в культурах на плантациях и на почвах без культур, а также с помощью специальных способов нанесения для межрядовой борьбы в сельскохозяйственных поверхностных культурах, таких как кукуруза, хлопок и другие.

Глифозат также является известным гербицидом для борьбы с однолетними и многолетними сорняками, с сорными травами. Действие также достигается через послевсходовое применение и нанесение на листья.

Использование осуществляют в основном на культурах на плантациях и на почвах без культур. Известна и широко используется моноизопропиламмониевая соль глифозата (коммерческий продукт).

В настоящее время при биологических испытаниях найдены некоторые гербицидные биологически активные вещества, которые при совместном нанесении с глюфозинат-аммонием или глифозатом дают синергический эффект.

Предметом настоящего изобретения является гербицидные средства, содержащие гербицидно эффективное количество
A) одного или нескольких соединений формул (A1) и (A2):


или их солей и
Б) одного или нескольких соединений общей формулы (В):

где R¹ обозначает 2-этоксифенокси,
3-(диметиламинокарбонил)пирил-2-ил, 3-[(N -метил-N-метилсульфонил)амино] пирид-2-ил, при условии, если соединение A представляет собой A₁, то в соединении в R¹ не является 2-этоксифенокси-группой, если соединение A представляет собой A₂, от в соединении в R¹ является 2-этоксифеноксигруппой,
X означает CH или N.

В качестве солей соединений формул A1 и A2 предпочтительны соли аммония, соли моно-, ди- и триалкиламмония, соли щелочных и щелочноземельных металлов. Особенно предпочтительна моноаммониевая соль глюфозината (A1-1) и моноизопропиламмониевая соль глюфозата (A2-1). Глюфозинат находится в виде D- и L-формы и их смеси, например, в виде реацемата. Формула A1 охватывает все указанные пространственные формы и их смеси, причем предпочтительны рацемат и L-форма и их смеси.

Соединения формулы (B) могут образовывать соли с основаниями, в случае которых водород SO₂-NH-группы заменяется пригодным для сельского хозяйства катионом, например, соли металлов, как соли щелочных или щелочноземельных металлов, или соли аммония, или соли с органическими аминами. Также возможны соли присоединения кислот, например, с соляной кислотой, бромводородной кислотой, серной кислотой и азотной кислотой.

Пригодными соединениями формулы (B), например, являются: 1-((2-этоксифенокси)-сульфонил)-3-(4,6-диметоксипиримид-2-ил)-мочевина (B1),
1-((3-диметиламинокарбонил-пиридин-2-ил) - сульфонил)-3-(4,6-Диметокси-пиримидин-2-ил)-мочевина (B5, Никосульфурон, SL-950),
1-(3-(N-метил-N-метилсульфонил-амино)-пирид-2-ил-сульфонил)-3-(4,6-диметокси-пиримид-2-ил)-мочевина (B7).

Соединение формулы (B1) представляет собой 1- ((2-этоксифенокси)-сульфонил)-3-(4,6-диметокси-пирамид-2-ил)-мочевины и известно из европейского патента A-034 2569. Наносимое по пред- и послевсходовому способу, оно хорошо переносится (не повреждает) однолетними видами культурных растений, такими как зерновые, рис и кукуруза. Действие распространяется на широкий спектр однолетных и многолетных видов сорняков, сорных трав и осоковых.

Соединение формулы (B5) известно как Николсульфурон или SL-950 (см. F. Kimura и др. Brighton Crop. Protection Conference-Weeds.-1989, с. 29-34). Никосульфурон (SL-950), т.е. 3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-1-(3-диметиламинокарбонил-пиримидин-2-ил-сульфонил)-мочевина, представляет собой гербицид на основе сульфонилмочевины, который до сих пор использовался в основном для борьбы с сорными травами и широколистными сорняками в кукурузе. При нанесении по послевсходовому способу контролируется множество однолетних и многолетних сорняков и сорных трав.

Соединение формулы (B7) известно из немецкой патентной заявки P 40 00 503.8.

Все указанные гербициды имеют то общее, что они наносятся по послевсходовому способу на листья (частично или полностью) и таким образом развивают действие.

Предлагаемые согласно изобретению гербицидные средства обладают отличной гербицидной активностью против широкого спектра экономически важных одно- и двудольных вредных растений.

При нанесении комбинаций биологически активных веществ на зеленые части растений по послевсходовому способу очень быстро после обработки наступает внезапное прекращение роста или спустя известное время они более или менее быстро погибают. Таким образом очень эффективно борются с сорняками. При использовании для борьбы с сорняками на плантациях вредная для культурных растений конкуренция сорняков устраняется на продолжительное время благодаря применению новых, предлагаемых согласно изобретению средств.

С помощью предлагаемых в изобретении комбинаций биологически активных веществ достигается, например, гербицидная активность, которая превышает суммарную активность отдельных компонентов. Такое повышение активности позволяет значительно снижать используемые количества индивидуальных биологически активных веществ. При сравниваемых используемых количествах спектр сорных трав, с которыми нужно бороться, значительно шире за счет синергических эффектов. Одновременно в случае большинства комбинаций значительно улучшаются свойства, которые крайне важны при практическом применении. К ним относятся, например, скорость действия, длительность действия, гибкость применения и другие. Все это позволяет осуществлять широкую, быструю, долговременную и дешевую борьбу с сорняками и сорными травами. Такие свойства экономически прогрессивны, так как они дают пользователю значительные преимущества при практической борьбе с сорняками.

Выбор весового соотношения и норм расхода зависит, например, от компонентов смеси, стадии развития сорняков или сорных трав, спектра сорняков, факторов окружающей среды и климатических условий.

Весовые соотношения A: B поэтому могут колебаться в широких пределах и составляют, как правило, от 54:8-1:4.

Нормы расхода гербицидов A в комбинациях биологически активных веществ предпочтительно составляют 200-1080 г/га в расчете на биологически активное вещество. Нормы расхода соединений типа "Б", как правило, составляют 2-200 г/га, предпочтительно 2-120 г/га, в особенности 10-60 г/га в расчете на биологически активное вещество.

Применяемые согласно изобретению комбинации биологически активных веществ могут быть как в виде смешанных формулировок обоих компонентов, которые применяются обычным образом разбавленными водой, или могут приготовляться в виде так называемых танковых смесей путем общего разбавления водой отдельно сформулированных компонентов.

Соединения A и B или их комбинации могут формулироваться различным образом, в зависимости от того, какие заданы биологические и/или физико-химические параметры. Могут использоваться смачивающиеся порошки, эмульгируемые концентраты, водные растворы, эмульсии, такие как эмульсии масло-в-воде и вода-в-масле, растворы или эмульсии для опрыскивания, дисперсии на основе масла или воды, суспоэмульсии, препараты для опыливания, протравные средства, грануляты для внесения в почву или разбрасывания на почву или диспергируемые в воде грануляты, ультранизкообъемные формулировки, микрокапсулы или воски.

На основе этих формулировок можно приготовлять также комбинации с другими пестицидно активными веществами, такими как другие гербициды, фунгициды или инсектициды, а также с антидотами, удобрениями и/или регуляторами роста, например, в виде готовой формулировки или в виде танковой смеси.

Смачивающиеся порошки представляют собой равномерно смачивающиеся водой препараты, которые наряду с биологически активным веществом, кроме разбавителя или инертного вещества, содержат еще смачиватель, например, полиэтоксилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные жирные спирты или жирные амины, сульфаты простых полигликолевых эфиров жирных спиртов, алкансульфонаты или алкилбензолсульфонаты, и диспергатор, например, лигнинсульфонат натрия, 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат натрия, дибутилнафталин-сульфаонат натрия или также олеилметилтаурат натрия.

Эмульгируемые концентраты получают путем растворения биологически активного вещества в органическом растворителе, например, бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или также в более высококипящих ароматических углеводородах или углеводородах при добавке одного или нескольких эмульгаторов. В качестве эмульгаторов можно применять, например, алкиларилсульфонаты кальция, как додецилбензолсульфонат кальция, или неионные эмульгаторы, как сложные полигликолевые эфиры жирных кислот, простые алкиларилполигликолевые эфиры, простые полигликолевые эфиры жирных спиртов, продукты конденсации пропиленоксида с этиленоксидом, простые алкильные полиэфиры, сложные эфиры сорбитана с жирными кислотами, сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитан жирные кислоты или сложные полиоксиэтиленсорбитэфиры.

Препарат для опыливания получают путем размалывания биологически активного вещества с высокодисперсными твердыми веществами, как, например, тальк, природные глины, как каолин, бентонит и пирофиллит или диатомовые земли.

Грануляты можно получать либо путем напыления биологически активного вещества на способный адсорбировать, гранулированный инертный материал, либо путем нанесения концентратов биологически активных веществ с помощью клеев, например, поливинилового спирта, полиакрилата натрия или также минеральных масел, на поверхность носителей, таких как песок, каолиниты, или гранулированного инертного материала. Также пригодные биологически активные вещества можно гранулировать обычным для приготовления гранулятов удобрений образом, в желательном случае в смеси с удобрениями.

Агрохимические композиции как правило содержат 0,1-99 мас. предпочтительно 10-75 мас. биологически активных веществ A + B. Концентрации биологически активных веществ A + B могут быть различными в формулировках.

В смачивающихся порошках концентрация биологически активного вещества составляет, например, примерно 10-15 мас. остаток до 100 мас. состоит из обычных составных частей формулирования. В случае эмульгируемых концентратов концентрация биологически активного вещества в них может составлять примерно 1-85 мас. предпочтительно 5-80 мас.

Формулировки содержат примерно 1-25 мас. чаще всего 5-20 мас. биологически активного вещества, растворы для опрыскивания примерно 0,2-25 мас. предпочтительно 2-20 мас. биологически активного вещества. В случае гранулятов, таких как диспергируемые в воде грануляты, содержание биологически активного вещества зависит отчасти от того, является ли активное соединение жидким или твердым и какие применяются вспомогательные или гранулированные средства и наполнители.

В случае диспергируемых в воде гранулятов обычное содержание биологически активного вещества составляет 10-90 мас.

Наряду с этим указанные формулировки биологически активных веществ в случае необходимости содержат, смотря по обстоятельствам, обычные прилипатели, смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы, способствующие пенетрации средства, растворители, наполнители или носители.

Для применения находящиеся в торговой упаковке формулировки в случае необходимости обычным образом разбавляются, например, в случае смачивающихся порошков, эмульгируемых концентратов, дисперсий и диспергируемых в воде гранулятов, с помощью воды. Пылевидные композиции, грануляты для внесения в почву, соответственно для разбрасывания на почву, а также растворы для опрыскивания перед применением обычно более не разбавляются другими инертными веществами.

Предпочтительно совместное нанесение биологически активных веществ в форме танковой смеси, причем оптимально сформулированные концентрированные формулировки индивидуальных биологически активных веществ в резервуаре вместе смешиваются с водой и полученный бульон используют для опрыскивания.

А. Примеры получения средства
а) Препарат для опыления получают смешиванием 10 мас. час. предлагаемой согласно изобретению комбинации биологически активных веществ (средства) и 90 мас. час. талька в качестве инертного вещества и размельчают на ударной мельнице.

б) Смачивающийся, легко диспергирующийся в воде порошок получают смешиванием 25 мас. час. биологически активных веществ A + B, 64 мас. час. содержащего каолин кварца, в качестве инертного вещества, 10 мас. час. лигнинсульфоната калия и 1 мас. час. олеоилметилтаурата натрия в качестве смачивателя и диспергатора и размалывают на стержневой мельнице.

в) Легко диспергирующийся в воде дисперсионный концентрат получают смешиванием 20 мас. час. биологически активных веществ A + B с 6 мас. час. простого алкилфенолполигликолевого эфира (® Тритон X 207), 3 мас. час. простого изотридеканолполигликолевого эфира (8 ЭО-единиц) и 71 мас. час. парафинового минерального масла (область кипения, например, примерно 255 ^oC-277 ^oC) и размалывают на шаровой мельнице до тонкости помола ниже 5 микрон.

г) Эмульгируемый концентрат получают из 15 мас. час. биологически активных веществ A + B, 75 мас. час. циклогексанона в качестве растворителя и 10 мас. час. этоксилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.

д) Диспергируемый в воде гранулят получают смешиванием 75 мас. час. биологически активных веществ A + B, 10 мас. час. лигнинсульфоната кальция, 5 мас.час. лаурилсульфата натрия, 3 мас. час. поливинилового спирта и 7 мас. час. каолина, размалывают на стержневой мельнице и порошок гранулируют в псевдоожиженном слое путем опрыскивания водой в качестве жидкости для гранулирования.

е) Диспергируемый в воде гранулят также получают тем, что на коллоидной мельнице гомогенизируют и предварительно размельчают 25 мас. час. биологически активных веществ A + B, 5 мас. час. 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфоната натрия, 2 мас. час. олеоилметилтаурата натрия, 1 мас. час. поливинилового спирта, 17 мас. час. карбоната кальция и 50 мас. час. воды, затем размалывают на бисерной мельнице и таким образом полученную суспензию распыляют в башне для распылительной сушки с помощью одноканального жиклера и высушивают.

Б. Биологические примеры
Различные сорняки и сорные травы выращивают в природных условиях на открытом грунте. После достижения определенных стадий развития (выражается в числе развернувшихся листьев, соответственно в высоте роста) наносятся гербицидные смеси с помощью специальных аппаратов для опрыскивания участков. Обычно применяют 300-400 л воды на гектар и бульон для опрыскивания наносят под давлением 2,5 бара. В период времени 3-8 нед после нанесения средства оценивают визуально гербицидную эффективность обработанных участков по сравнению с необработанными контрольными участками. Включаются также повреждение и развитие всех надземных частей растений. Определяют различие между рассчитанной и найденной степенью активности. Рассчитанная, теоретически ожидаемая степень активности средства определяется по формуле Колби. Если фактическое повреждение больше, чем ожидаемое по расчету, то активность комбинации более, чем суммарная, т.е. имеет место синергический эффект. В большом числе случаев, однако, синергическое повышение активности так высоко, что можно отказаться от критерия по Колби, активность средства согласно изобретению тогда отчетливо превышает формальную (числовую) сумму действий индивидуальных веществ. Оценка синергизма в случае используемых биологически активных веществ должна учитывать сильно различающиеся нормы расхода отдельных биологически активных веществ. Таким образом, не имеет смысла сравнивать активности комбинаций биологически активных веществ и индивидуальных веществ, смотря по обстоятельствам, при одинаковых нормах расхода. Сберегаемые согласно изобретению количества биологически активных веществ заметны только благодаря сверхаддитивному действию при использовании комбинированных норм расхода или за счет снижения норм расхода обоих индивидуальных биологически активных веществ в комбинации по сравнению с индивидуальными биологически активными веществами при одинаковой активности (см. табл. 1).

Пример 2. Cuperus rofundus незадолго до начала цветения (стадия 51) обрабатывают и оценивают повреждение после нанесения (см. табл. 2).

Пример 3. Аналогично примерам 1 и 2 получают указанные в табл. 3 результаты (см. табл. 3).

Пример 4. Аналогично примерам 1-3 получают указанные в табл. 4 результаты (см. табл. 4).

Пример 5. Аналогично примерам 1-4 получают указанные в табл. 5 результаты. (см. табл. 5).

Использование: сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность изобретения: гербицидное синергетическое средство содержит 10 - 75 мас. % активного ингредиента - смесь (A): моноаммониевой соли соединения (CH₃)(HO)P(= O)CH₂CH₂CH(NH₂)COOH или изопропиламмониевой соли соединения (HO)₂P(=O)CH₂NHCH₂COOH и (B) соединение общей формулы:

где R'-2-этоксифенокси, 3-/диметиламинокарбонил/пирид-2-ил, 3-/(N-метил-N-метилсульфонил)амино/пирид-2-ил, при весовом соотношении A:B, равном 54 - 8: 1 - 4, целевые добавки - остальное. Для борьбы с нежелательными растениями их обрабатывают указанным выше средством при норме расхода соединения A - 200 - 1080 г/га, B - 10-60 г/га. Способ получения средства предусматривает смешение соединений A и B и дальнейшее формование с целевыми добавками. 3 с.п. ф-лы, 5 табл.

1. Гербицидное синергитическое средство, включающее активный ингредиент
смесь фосфорсодержащей аминокислоты и синергиста производного сульфонилмочевины и целевые добавки, отличающееся тем, что в качестве фосфорсодержащей аминокислоты оно содержит A) моноаммониевую соль соединения A₁

или изопропиламмониевую соль соединения A₂

а в качестве производного сульфонилмочевины соединение B общей формулы

где R¹ 2-этоксифенокси, 3-(диметиламинокарбонил)пирид-2-ил, 3-[(N-метил-N-метилсульфонил)амино]пирид-2-ил, при условии, если соединение A A₁, то в соединении B R¹ не является 2-этоксифеноксигруппой, если соединение A A₂, то в соединении B R¹ является 2-этоксифеноксигруппой, при массовом соотношении А В 54 8 1 4 при следующем содержании ингредиентов, мас.

Активное вещество 10 75
Целевые добавки Остальное
2. Способ получения гербицидного синергитического средства по п.1, отличающийся тем, что смешивают соединение A с соединением B при массовом соотношении 54 8 1 4, смесь формуют с целевыми добавками, используемыми для получения смачивающегося порошка, эмульгируемых в воде гранул диспергирующегося в воде дисперсионного концентрата.