Изобретение относится к гербицидным синергетическим средствам в области средств защиты растений, которые могут быть использованы против однодольных и двудольных сорняков.
Для уничтожения существующего в сельскохозяйственной практике спектра одно- и двудольных сорняков часто недостаточно эффективности одного гербицида при существующих расходных нормах. Чтобы на практике с помощью одной или нескольких обработок гербицидным веществом уничтожить спектр сорняков, распространенных в злаковых культурах, кукурузе и пр. часто более пригодны комбинации различных биологически-активных веществ.
Были найдены комбинации гербицидов, действие которых неожиданно на порядок превосходит действие каждого из компонентов комбинации. Комбинации гербицидов согласно изобретению позволяют, таким образом, поразительно усилить эффективность расходных норм каждого из компонентов комбинации.
Предметом изобретения являются, таким образом, гербицидные синергетические средства, которые содержат
А) соединение формулы 1 или его соль
в комбинации с B синергистом, а в качестве синергиста оно содержит дикамбу или гербицид типа ростового вещества, выбранный из группы мекопроп-P, 2, 4D, дихлорпроп и МСРА, при весовом соотношении соединения формулы I к синергисту, равном 1:67 1:1.
Соединение формулы I называется амидосульфорон, и оно известно из европейской заявки на патент O 131 258 (заявка на патент США N 4.718.937).
Амидосульфорон является гербицидным биологически-активным веществом из группы сульфонилмочевин и наносится, как правило, с расходными нормами 7,5 - 60 г активного вещества на гектар в опытах до и после прорастания в случае злаковых культур, риса и кукурузы, при этом поражает широкий спектр однолетних и многолетних сорняков и сытевых трав; для применения активное вещество, как правило, готовят в виде готовых препаратов, таких, как водорастворимые смачивающие порошки или вододиспергируемые грануляты, которые затем разбавляют обычным образом водой.
В качестве гербицидов типа ростовых веществ пригодны прежде всего следующие:
а) мекопроп-2-(4-хлор-2-метилфенокси)-пропионовая кислота или ее соли; в виде рацематной смеси или в виде (P)-изомеров (мекопроп P),
б) 2,4-D, т.е. (2,4-дихлорфенокси)-уксусная кислота или ее соли или сложные эфиры,
в) 2,4-DB, т.е. 4-(2,4-дихлорфенокси)-бутановая кислота или ее соли,
г) дихлорпроп-2-(2,4-дихлорфенокси)-пропионовая кислота или ее соли или сложные эфиры.
д) MCPA 2-(4-хлор-2-метил-фенокси)-уксусная кислота или ее соли.
Названные соединения а д представляют собой стандартные гербициды, использующиеся во многих сельскохозяйственных полезных культурах для борьбы с сорняками и бытовыми травами при обработке после прорастания всходов. При расходных нормах 100 3000 г активного вещества на гектар их наносят в виде самостоятельного активного вещества на специфические части флоры сорняка. Для применения пригодны соединения в виде солей и/или сложных эфиров (The Pesticide Mannual. British Сrop Protection Council, 9 th Edition 1991).
Дикамба, т. е. 3,6-дихлор-2-метокси-бензойная кислота (или ее соли и сложные эфиры) также является широко распространенными гербицидным активным веществом, применение которого по аналогии с гербицидами-ростовыми веществами является одностадийным. Для применения активное вещество также употребляют после прорастания всходов (например, в злаковых культурах, кукурузе и пр.) и также в виде его солей и/или сложных эфиров (см. там же).
СС А-184927 известно из европейской заявки на патент N 191736 и Brighton Сrop Protection Conference-Weеds 1989.
Неожиданно оказалось, что при совместном применении амидосульфурона с одним или несколькими активными веществами из группы B появляется синергетический эффект. При этом эффективность комбинации сильнее, чем эффективность используемых отдельных компонентов при индивидуальном применении. Этот эффект обеспечивает снижение расходных норм, поражение широкого спектра сорняков и трав, более быстрое действие, большую продолжительность действия, полный контроль над вредными растениями с помощью одной или меньшего количества обработок, чем в случае индивидуального применения, а также расширение возможного времени применения активных веществ в комбинации. Эти свойства предъявляются при практическом поражении сорняков, чтобы освободить сельскохозяйственные культуры от нежелательных конкурирующих растений и таким образом обеспечить и/или повысить качественно и количественно урожай. Технический уровень по описанным свойствам значительно повышается с помощью этих новых комбинаций.
Выбор весовых отношений и расходные нормы зависят, например, от компонентов смеси, стадии развития сорняков и трав, спектра сорняков, факторов окружающей среды и климатических условий.
Весовые отношения A B комбинированных гербицидов могут поэтому колебаться в широких границах и лежат, как правило, в интервале 1 67 -1:1.
Предпочтительно применение следующих весовых отношений: в случае комбинаций формулы 1 или их солей:
с ростовыми гербицидами предпочтительно 1 50 1 1
с дикамбой предпочтительно 1 50 1 1.
Расходные нормы гербицида A в комбинации активных веществ лежат предпочтительно в интервале 5 100 г/га. Расходные нормы соединений типа B в смесях составляют, как правило, 5 100 г/га предпочтительно: у ростовых гербицидов 50 1000 г/га, дифлюфеникана 20 1000 г/га, дикамбы 50 - 1000 г/га, нитродифенилового эфира 10 1000 г/га, сульфонилмочевины 5 - 80 г/га, у травяных гербицидов 30 1000 г/га на гектар.
Комбинации биологически-активных веществ согласно изобретению могут существовать в виде смешанных готовых препаратов обоих компонентов, которые затем применяют, предварительно обычным путем разбавив водой, или в виде так называемых танковых смесей, которые получат индивидуальным разбавлением раздельно приготовленных компонентов водой.
Соединения типа A и типа B или их комбинации могут быть сформированы в различные готовые препараты в зависимости от биологических и/или химико-физических параметров. В качестве готовых препаратов следует иметь в виду, например, смачивающиеся порошки, эмульгируемые концентраты, водные растворы, эмульсии, как, например, эмульсии масло в воде и вода в масле, разбрызгиваемые растворы или эмульсии, дисперсии на основе масел или воды, суспензионные эмульсии, средства для внесения в почву в виде гранул или в вододиспергируемых гранулятов, LILV-готовые препараты, микрокапсулы или воски.
Отдельные типы готовых препаратов в принципе известны и описаны, например, в: Winnacker-Kuchler. Chemische Technologie, B.F.C Hauser Verlag Munchen, 4.Auf1 1986; van Valkenburg. Pesticides Formulations, Marcel Dekker N. Y. 1973; K. Martens. Spray Drying Handbook, 32d Ed. 1979. G. Goodwin Ltd. London.
Необходимые в технике приготовления препаратов инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие добавки также известны и описаны, например: Воткинс. Руководство по разбавителям и носителям для инсектицидного дуста, 2nd Ed. Darlang Books. Caldwell N.S. H.V. Olphen. Introduction to Olay Colloid Chemistry, 2nd Ed. J. Weley Sons, N.Y. Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed. Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's. Detergents and Emulsifiers Annual, M.C. Publ. Corp. Ridegewood N.S. Sisley and Wood. Encyclopedia of Surface Active Egents. Chem. Publ. Co. Inc. N.Y. 1964; Schonfeldt. "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft. Stuttgart, 1976, Winnacker-Kuchler. Chemische Technologie. Band 7, Hauser Verlag Munchen, 4, Auf1. 1986.
На основе этих готовых препаратов можно получить также комбинации с другими пестицидно активными веществами, как, например, другие гербициды, фунгициды или инсектициды, а также антидоты, удобрения и/или регуляторы роста растений, например, в виде готовых препаратов или танковых смесей.
Смачивающиеся порошки являются равномерно диспергирующимися в воде препаратами, которые наряду с биологически-активным веществом, кроме разбавителя и инертного вещества, содержат еще поверхностно-активные вещества ионогенные или неионогенные (смачивающие средства, диспергирующие средства), например, полиоксэтилированные алкилфенолы, полиоксэтилированные жирные спирты или жирные амины, сульфаты полигликолевых эфиров жирных спиртов, алкансульфонаты или алкилбензол-сульфонаты, натриевая соль лигнинсульфокислоты, натриевая соль 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфокислоты, натриевая соль дибутилнафталинсульфокислоты или натриевая соль олеилметилтауриновой кислоты.
Эмульгируемые концентраты получают растворением активного вещества в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле, или высококипящих ароматических соединениях или углеводородах при добавлении одного или нескольких ионогенных или неионогенных поверхностно-активных веществ (эмульгаторов). В качестве эмульгаторов можно применять, например, кальциевую соль актиларилсульфокислоты, как Ca-додецилбензолсульфонат или неионные эмульгаторы, такие, как полигликолевые эфиры жирных кислот, алкиларилполигликолевые эфиры, полигликолевый эфир жирных спиртов, продукты конденсации пропиленоксида и этиленоксида, алкилполиэфир, эфир сорбитановой жирной кислоты, эфир полиоксэтиленсорбитановой жирной кислоты или полиоксиэтиленсорбитановый эфир.
Порошки для распыления получают измельчением активного вещества и тонко раздробленных твердых веществ, таких, как, например, тальк, природные глины, такие, как каолин, бентонит, пиррофиллит или диатомитовая земля.
Грануляты получают либо распылением активного вещества на адсорбционный, гранулированный инертный материал, либо нанесением концентрата активного вещества с помощью клея, например, поливинилового спирта, натриевой соли полиакриловой кислоты, или минеральных масел на поверхность носителей, таких, как песок, каолиниты или гранулированный материал. Можно также подходящие активные вещества гранулировать в смеси с удобрениями, известными в технике получения готовых препаратов методами. Вододиспергируемые грануляты, получают, как правило, по способу сушки с распылением, гранулирование в псевдоожиженном слое, гранулирование на тарелках, смешивание в скоростном смесителе и экструзией без твердого инертного материала.
Агрохимические готовые препараты содержат, как правило, 0,1-99 вес. в частности, 2-95 вес. активного вещества типа A + B. Концентрации активных веществ A + B могут быть в готовых препаратах различными.
В смачивающихся порошках концентрация активного вещества оставляет, например, около 10 95 вес. остаток до 100 вес. состоит из употребительных для готовых препаратов составных частей. В случае эмульгируемых концентратов концентрация активного вещества составляет приблизительно 1-85 вес. предпочтительно 5 80 вес. Порошкообразные готовые препараты содержат около 1 25 вес. чаше всего 5 20 вес. активного вещества. В случае гранулятов, таких, как, например, диспергируемые грануляты, содержание активного вещества частично зависит от того, активное соединение является жидким или твердым и какие применяют гранулирующее вспомогательное вещество и наполнитель. Как правило, содержание его в диспергируемом в воде грануляте составляет 10 90 вес.
Наряду с этим названные готовые препараты активных веществ содержат в соответствующем случае употребительные аппретуры, смачивающие, диспергирующие, эмульгирующие, пенетрирующие, консервирующие средства, антифризы и растворители, наполнители, красители, носители, антивспениватели, замедлители испарения и средства, регулирующие значение pH и вязкость.
Для применения имеющиеся в торговле готовые препараты в соответствующем случае обычным образом разбавляют, например в случае смачивающихся порошков, эмульгируемых концентратов, дисперсий и диспергируемых в воде гранулятов с помощью воды. Порошкообразные готовые препараты, грануляты для внесения в почву, а также разбрызгиваемые растворы перед применением обычно не разбавляют дополнительно инертными веществами.
Активные вещества можно наносить на растения, части растений, семена растений или на поверхность их произрастания.
Предпочтительным является нанесение активного вещества в виде танковых смесей, причем оптимально приготовленные концентрированные препараты индивидуальных активных веществ смешивают вместе с водой в танковой емкости и полученный бульон для разбрызгивания наносят.
Нижеприведенные примеры служат для пояснения изобретения.
А. Примеры готовых препаратов
а) Порошки для распыления получают тем, что смешивают 10 вес. ч. комбинации активных веществ в соответствии с изобретением и 90 вес. ч. талька в качестве инертного вещества и измельчают в ударной мельнице.
б) Легко диспергируемый в воде, смачивающийся порошок получают, смешивая 25 вес. ч. активного вещества A + B, 64 вес. ч. каолинсодержащего кварца в качестве инертного вещества, 10 вес. ч. калиевой соли лигннинсульфокислоты и 1 вес. ч. натриевой соли олеилметилтауриновой кислоты в качестве смачивающего и диспергирующего средства и измельчают в штифтовой мельнице.
в/ Легко диспергируемый в воде дисперсионный концентрат получают, смешивая 20 вес. ч. активного вещества A + B с 6 вес. ч. алкилфенолполигликолевого эфира (тритон X 207), 3 вес. ч. изотридеканолполигликолевого эфира (8 EO) и 71 вес. ч. парафинированного минерального масла (интервал температур кипения около 255-277oC) и измельчают в шаровой мельнице до степени помола менее 5 мк.
г) Эмульгируемый концентрат получают из 15 вес. ч. циклогексанона в качестве растворителя и 10 вес. ч. оксиэтилированного нонилфенола в качестве эмульгатора, остальное активные вещества A + B до 100 вес. ч.
д) Диспергируемый в воде гранулят получают из 75 вес. ч. активного вещества A+В, 10 вес. ч. кальцийлигнинсульфоната, 5 вес. ч. натрийлаурилсульфата, 3 вес. ч. поливинилового спирта и 7 вес. ч. каолина, измельчают в штифтовой мельнице и порошок гранулируют в псевдоожиженном слое путем распыления воды в качестве гранулирующей жидкости.
е) Диспергируемый в воде гранулят получают из 25 вес. ч. активного вещества A+B, 5 вес. ч. натриевой соли 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфокислоты, 2 вес. ч. натриевой соли олеилметилтауриновой кислоты, 1 вес. ч. поливинилового спирта, 17 вес. ч. карбоната кальция и 50 вес. ч. воды, все гомогенизируют в коллоидной мельнице и измельчают, непосредственно после этого мелют в шаровой мельнице и полученную таким образом суспензию распыляют в орошаемой башне с помощью сопла и высушивают.
В. Биологические примеры
Различные сельскохозяйственные распространенные сорняки и травы выращивали в естественных полевых условиях. Наносили гербицидные смеси на стадии развития 2-5 листьев у культурных растений и сорняков с помощью разбрызгивающих полевых приборов. Расходные нормы воды составляли 300-400 л воды на гектар.
По прошествии 4 недель после обработки проводили визуальную оценку гербицидной активности обработанных частей растений по сравнению с необработанными контрольными делянками. При этом гербицидная активность по отношению к росту растений и хлоротическому и некротическому эффекту вплоть до полного уничтожения сорняков оценивали и указывали как эффективность в процентах (0-100%).
Результаты приведены в табл. 1 и 2.
Примеры из табл. 1-2 показали, что отдельные активные вещества лишь при высоких дозировках хорошо уничтожают отдельные сорняки. Комбинация реагентов, нанесенная в меньших дозировках, показывает лишь незначительную, недостаточную на практике эффективность. При совместном применении активных веществ достигают хорошего эффекта против всех испытываемых сорняков. При этом аддитивное действие отдельных компонентов явно усилено (синергизм), т. е. достигается необходимый уровень поражения с помощью явно меньших расходных норм. Этот эффект расширяет также спектр действия.
Совместимость с культурными растениями, оцениваемая в виде повреждений, положительная, т. е. комбинации можно оценить как полностью селективно действующие.
Кроме вышеуказанных примеров далее приводятся биологические испытания, подтверждающие синергетический эффект предлагаемого согласно изобретению состава.
Четыре таблицы с результатами биологических испытаний, относящихся к синергически эффективным гербицидным комбинациям амидосульфурона (соединение формулы (1)) с различными гербицидами типа ростовых веществ, а именно таких, как дихлорпроп, 2,4-Д, МСРА, а также СМРР-Р (=мекопроп-Р) подтверждают синергизм.
Наряду с подтвержденным в заявке в виде биологических испытаний дикамба, таким образом вплоть до 2,41-ДВ, а также МСРВ, подтверждаются примерами все индивидуально указанные гербициды типа ростовых веществ согласно изобретению.
При этом в случае новых примеров заявитель в особенности указывает на то, что найдено хорошее качество синергизма, которое нельзя было предвидеть. Так, выбранные данные испытаний показывают, что не только отчетливо превышаются рассчитанные по Colby ожидаемые значения, относящиеся к предлагаемым согласно изобретению комбинациям, но и то, что в случае предлагаемых согласно изобретению комбинаций эти значения также выше, чем получают простым сложением индивидуальных действий. Наконец, в некоторых случаях также получается лучшая эффективность комбинации A+B по сравнению с действием индивидуальных веществ в отношении норм расхода, которое соответствует сумме из A+B. В качестве примера последнего следует назвать комбинацию амидосульфурона с MCPA, в которой A+B при применении в количестве 120+120 г активного вещества/га приводят к 95%-ному подавлению роста Veronica persicaria, в то время как 240 г амидосульфурана позволяют подавлять рост только на 30% а также количество MCPA, применяемого индивидуально, дает величину отчетливо ниже 95% а именно 50%
Таким образом, налицо достигаемые согласно изобретению преимущества. Сверх того, заявитель обращает внимание на тот момент, что, например, комбинация из A+B для случая амидосульфурон + MCPA (120+120) позволяет осуществлять 95%-ное подавление роста при 10%-ном повреждении культурного растения озимой пшеницы, в то время как сравнимого контролирования роста сорняка с помощью амидосульфурона вообще нельзя достичь, а для достижения сравнимого эффекта (90% -ного контролирования роста) нужно применять 1500 г/га MCPA, что, однако, приводит к вдвое большему повреждению культурных растений (20% ). Таким образом, налицо преимущества.
То, что 2,4-DB, а также MCPB очень близки по структуре к другим, подтвержденным согласно изобретению примерами гербицидам типа ростовых веществ, вытекает из следующего текста и из табл. 3.
Примеры выполнения представлены в табл. 4-7.
Примеры осуществляют при испытаниях в теплице. Для этой цели культурные растения и соответствующие сорняки культивируют в 9 горшках и препараты наносят в стадии 2-4 листьев. После нанесения горшки помещают в теплицу при хороших условиях роста (освещение, температура, влажность) и спустя 3 недели визуально оценивают. При этом растения в обработанных горшках (испытуемые) сравнивают с растениями в необработанных горшках. Испытания повторяют по 2 раза. В примерах даются средние значения за счет повторения.
Использование: сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность изобретения: гербицидное синергетическое средство содержит в качестве активного ингредиента смесь соединения формулы (I)
и гербицида, выбранного из дикамбы, мекопропа-Р, 2,4-D, дихлорпропа и МСРА при весовом соотношении 1:67-1:1 в эффективном количестве и целевые добавки. Способ поражения нежелательных растений заключается в обработке их или мест их произрастания эффективным количеством гербицидного синергетического средства. 2 с.п. и 2 з.п. ф-лы, 7 табл.
и B-синергист, отличающееся тем, что в качестве синергиста оно содержит дикамбу или гербицид типа ростового вещества, выбранный из группы мекопроп-Р, 2,4-D, дихлорпроп и МСРА при массовом соотношении соединения формулы I и синергиста 1: 67 1.
| DE, заявка, 3822810, кл | |||
| Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
| DE, заявка, 3918287, кл | |||
| Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
