СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСТИРОЛА Российский патент 1997 года по МПК C08F112/08 

Описание патента на изобретение RU2086564C1

Изобретение относится к промышленности пластических масс, а именно к способам получения вспенивающегося и суспензионного полистирола полимеризацией в водной суспензии.

Известно применение поливинилового спирта (ПВС) и натрийпирофосфата в водно-суспензионных процессах полимеризации (Энциклопедия полимеров. М. 1977, т. 3, с. 568-570; В.И. Бейлина, С.В. Кушеверская, И.Э. Шехтмейстер. Производство вспенивающегося полистирола М. НИИТЭХИМ, 1985, с. 18-19). Однако в известных способах используется один из указанных типов стабилизаторов либо неионогенный стабилизатор, к которым относится ПВС, либо твердый стабилизатор в виде нерастворимых в воде высокодисперсных порошков с размером частиц менее 1 мкм, к которым относятся фосфаты кальция [ Ca3(PO4)2 или фосфаты магния [ Mg3(PO4)2 Применение поливинилового спирта в смеси с полисидексанами и другими добавками, основной целью которых является получение полимера с однородным гранулометрическим составом (Состояние и перспектива развития производства пенополистирола за рубежом. М. НИИТЭХИМ. 1978, с. 18-19). Пирофосфаты достаточно широко применяются при получении суспензионного полистирола (Патент ФРГ N 2640999, кл.CO 8 F 12/08, 1978).

Известен также способ получения полистирола путем суспензионной полимеризации стирола с использованием в качестве стабилизатора 0,001-0,4 мас. натрийпирофосфата [1] И те, и другие пирофосфаты используются в качестве сырья для приготовления фосфатов кальция, магния или железа в стихиометрических количествах. Приготовление указанных стабилизаторов проводят перед началом водно-суспензионной полимеризации при подготовке водной фазы к проведению процесса. Причем стабилизатор готовят с некоторым избытком второго компонента, поэтому водорастворимая соль натрийпиро(поли)фосфата в водно-суспензионной среде в период проведения процесса полимеризации отсутствует.

Недостатками указанных способов являются большие потери полимера с водной фазой, отделяемой от продукта и направляемой на обезвреживание, из-за образования в ходе полимеризации трудно отделяемой от водной фазы фракции полимера (в виде эмульсионного полимера).

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения полистирола полимеризацией в водной суспензии, в которых суспензионую полимеризацию стирола проводят в водной среде в присутствии инициаторов полимеризации и стабилизаторов суспензии. При получении вспенивающегося полистирола (блочно-суспензионным методом), в которых полимеризацию ведут в присутствии антипиренов. После окончания цикла полимеризации продукт отделяют от водной фазы центрифугированием или фильтрованием. Фильтрат направляют на обезвреживание чаще сжиганием. Высушивание гранулы готового продукта направляют на рассев для формирования, в основном 3-5 марок продукта по размеру бисера [2] В качестве стабилизаторов суспензии в этом процессе применяют органические коллоиды: неполностью омыленный поливиниловый спирт.

Недостатком этого способа является образование в процессе полимеризации большого количества полимера, трудно отделяемого от водной фазы известными способами, что приводит к высокой концентрации полимера в фильтрате, поступающем на обезвреживание, и, как следствие, приводит к необходимости усложнения схемы обезвреживания, повышает безвозвратные потери полимера с водной фазой, появляется отрицательное воздействие экологию при обезвреживании фильтрата. Кроме того, в процессе полимеризации образуются фракции гранул полимера, формирующегося рассевом в отдельные марки, которые находят ограниченное применение. Например, марка N 5 (сопутствующий продукт, непригодный для получения пенополистирольных изделий ОСТ 6-35-202-83 с низ. N 1, 2, 3, с. 3).

Задачей изобретения является снижение потерь полимера, уменьшение образования сопутствующего продукта, упрощение процесса при обезвреживании сточных вод.

Технический результат достигается тем, что стабилизатор суспензии в виде органического коллоида, конкретно водного раствора неполностью омыленного поливинилового спирта концентрацией 0,1 0,15 мас. дополнительно содержит Na5P3010 или Na4P207H20 в количестве 0,05 0,15% от массы водной фазы. Причем (последний) полифосфат натрия при блочно-суспензионном процессе полимеризации вводится со второй порцией водной фазы, а при суспензионном процессе полимеризации в исходный раствор стабилизатора.

Предлагаемый способ получения полистирола полимеризацией в водной суспензии позволяет на порядок снизить потери полимера с водной фазной, уменьшить выход марки N 5 (сопутствующий продукт, непригодный для получения пенополистирольных изделий, ОСТ 6-05-202-83 с изм. N 1, 2, 3), сократить выбросы в атмосферу окиси углерода при обезвреживании водной фазы сжиганием. Способ позволяет также упростить процесс, например исключить стадию форполимеризации и сократить длительность процесса.

Указанный эффект достигается за счет того, что в отличие от известного способа присутствие полифосфата натрия в водном растворе поливинилового спирта при полимеризации стирола приводит к образованию меньшего количества полимера, трудно отделимого от водной фазы (предположительно полимеризующемуся по механизму эмульсионного полимеризации) за счет изменения гидрофильно-гидрофобного баланса (pH водной фазы изменяется от 6-7 до 3-3,5). Этим же можно объяснить уменьшение выхода марки N 5. Попытка достичь аналогичного эффекта известными способами, например изменением концентрации поливинилового спирта в водном растворе или уменьшением интенсивного перемешивания реакционной массы, не дает желаемого результата, т.к. с одной стороны не достигается аналогичного эффекта по уменьшению образования полимера, трудно отделимого от водной фазы и по уменьшению выхода марки N 5, с другой стороны снижение концентрации стабилизатора приводит к снижению устойчивости эмульсии против сливания в агломерат, а уменьшение интенсивности перемешивания не обеспечивает теплосъем реакции полимеризации.

Для проведения опытов использовали следующее сырье.

1. Стирол ГОСТ 10003-81 с изменением N 1
массовая доля стирола н/м 99,6 99,8%
массовая доля полимера отсутствие;
основность н/б 0,0001 мг HCl/г;
массовая доля п-третбутилпирокатехина н/б 0,001%
2. Перекись бензола ГОСТ 14888-78 с изм. 1 (ПБ)
массовая доля воды 25-30%
массовая доля перекиси бензола в сухом продукте н/м 98,2%
массовая доля общего хлора н/б 0,3%
в том числе ионов хлора н/б 0,25%
3. Перекись дикумила (ПДК)
массовая доля основного вещества н/м 95%
температура плавления 38-41oC.

4. Трет-бутилпербензоат ТУ 6-05-1997-85 (ТБПБ)
массовая доля основного вещества н/м 96,2%
массовая доля активного 02 н/м 8,1%
5. Гексабромциклододекан ТУ 6-47-06-89 (ГБЦД)
массовая доля связанного брома н/м 70%
температура начала плавления не ниже 175oC,
массовая доля летучих веществ н/б 0,65%
6. Тетрабромпараксилол ТУ 6-22-3-76 (ТБПК)
содержание брома в боковой цепи 73,5%
содержание летучих веществ н/б 0,3%
кислотность н/б 0,1%
7. Поливиниловый спирт ГОСТ 107779-78, марка 18/11 (ПВС)
массовая доля летучих веществ н/б 4,0%
динамическая вязкость 4%-го раствора 15-20 пас 103/см;
содержание ацетатных групп 10-14%
8. Изопентановая фракция ТУ 101494-79, марка А (ИПФ)
массовая доля изопентана н/м 97,5%
плотность при 20oC 0,6-0,63 г/см3.

9. Обессоленная вода
жесткость н/б 0,02 мг экв/л;
содержание хлоридов н/б 3,55 мг/л;
pH 5,5 5,7.

10. Триполифосфат натрия Na5P3010 ГОСТ 13493-86.

11. Пирофосфорнокислый натрий Na4P207 ГОСТ 342-77.

Пример 1. В реактор-полимеризатор с мешалкой объемом 10 м3 загружают, мас. обессоленная вода от общего количества 4820л 60; стирол 100; перекись бензола 0,3; перекись дикумила 0,2; третбутилпербензоат 0,1; ГБЦД 0,85; Форполимеризацию ведут при 76±2oC до конверсии мономера 37-40% после чего вводят 0,04 мас. ТБПК и заканчивают форполимеризацию при конверсии мономера 44-45% В форполимер вводят 20 мас. обессоленной воды с температурой 20-30oC и 0,05 мас. Na5P3010, перемешивают 15-20 мин, затем вводят 20% водной фазы в виде 1%-ного раствора ПВС, 7,0% изопентановой фракции и ведут полимеризацию в суспензии при перемешивании при 80±2oC 6-7 ч, подъем и выдержка при 105oC -6-7 ч.

Полимерный бисер отделяют от водной фазы на ленточном вакуум-фильтре с последующим центрифугированием, сушат и рассеивают на ситах непрерывного действия с получением марок 1, 2, 3, 4, 5 в соответствии с ОСТ 6-05-202-83 (с изм. N 1, 2, 3). Водная фаза, отделенная от бисера, направляется на сжигание в специальной печи. Качество готового продукта соответствует требованию ОСТ 6-05-202-83 типу ПСВ-С высшего сорта и ТУ 301-05-3-89 на улучшенный тип вспенивающегося стирола (полистирола) типа ПСВ-СВ.

Количество потерь полимера и выход продукта по маркам приведены в табл. 1.

Пример 2.Способ аналогичен примеру 1. Количество Na5P3010 составляет 0,1 мас. Качество готового продукта аналогично качеству продукта в примере 1.

Количество потерь полимера и выход продукта по маркам приведены в табл. 1.

Пример 3. Способ аналогичен примеру 1. Вместо Na5P3010 используют Na4P207•10 H20 в количестве 0,1 мас. Качество готового продукта аналогично качеству продукта в примере 1. Количество потерь полимера и выход продукта по маркам приведены в табл. 1.

Пример 4. Способ аналогичен примеру 1. Количество Na5P3010 составляет 0,15 мас. Качество готового продукта аналогично качеству продукта в примере 1. Количество потерь полимера и выход продукта по маркам приведены в табл. 1.

Пример 5. Способ аналогичен примеру 1. Полифосфат натрия не вводится. Качество готового продукта аналогично качеству продукта в примере 1. Количество потерь полимера и выход продукта по маркам приведены в табл.1.

При получении суспензионного полистирола способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 6. В колбу с мешалкой емкостью 750 мл загружался раствор ПВС в обессоленной воде с концентрацией 0,2 мас. и концентрацией Na5P3010 0,05 мас. затем загружается стирол с одержанием перекиси бензола в количестве 0,55% Перемешивание реакционной массы ведется со скоростью 560 об/мин.

Реакционную массу нагревают до 90oC в течение 1,5 ч и выдерживают при 90oC до исчерпания монометра. Полимерный бисер отделяют от водной фазы фильтрованием, сушат и рассеивают на ситах 2; 1; 0,5; 0,25 мм.

Водную фазу, отделенную от бисера, анализируют на содержание полимера. Результаты приведены в табл. N 2.

Пример 7. Способ аналогичен примеру 6. Количество Na4P207•10 H20 составляет 0,1 мас. количество ПВС 0,2 мас.

Пример 8. Способ аналогичен примеру 6. Количество Na5P3010 составляет 0,15 мас. количество ПВС 0,2 мас.

Пример 9. Способ аналогичен примеру 6. Количество Na5P3010 составляет 0,1 мас. количество ПВС 0,15 мас.

Пример 10. Способ аналогичен примеру 6. Количество Na5P3010 составляет 0,1 мас. количество ПВС 0,1 мас.

Пример 11-13 (прототип). Способ аналогичен примеру 6. Полифосфат натрия не вводится. Количество ПВС составляет 0,2; 0,15 и 0,1 мас. соответственно. Количество потерь полимера и грансостав приведены в табл. 2.

Приведенные данные показывают, что при получении вспенивающегося полистирола в предложенном способе (табл. 1, примеры 1-4) по сравнению с прототипом (табл. 1, примеры 5-5б) достигается уменьшение потерь пиломера с 39,4 39,0 до 4,9 7,4 кг за счет снижения концентрации пиломера в фильтрате с 8-13 до 1-1,5 г/л и не образуется сопутствующий продукт, непригодный для получения пенополистрольных изделий (марка N 5), в то время как в прототипе указанного продукта содержится 0,55 1,5% Статистика показывает, что, при серийном производстве указанного продукта образуется до 5%
При получении суспензионного полистирола в предложенном способе (табл. 2, примеры 6-10) по сравнению с прототипом (примеры 11-13) достигается уменьшение потерь полимера с 0,11-5,2 до 0,008=0,026 г за счет снижения концентрации полимера в фильтрате с 0,4 2,0 до 0,03 0,1 г/л. Снижением концентрации сольвара от 0,2 0,1% (табл. 2, пример 11-13) желаемого результата не достигнуто. Дальнейшее снижение концентрации сольвара невозможно, т.к. не обеспечивается устойчивость суспензии против слипания. Укрепление гранул бисера в примерах 6-10 по сравнению с примером 11 показывает, что предложенный способ позволяет упростить процесс, исключив стадию форполимеризации и сократив длительность процесса.

Снижение концентрации полимера в фильтрате до 0,03 г/л позволяет направлять стоки на доочистку биохимическим способом, что дает возможность ликвидировать стадию сжигания вод.

Похожие патенты RU2086564C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ СУСПЕНЗИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ СТИРОЛА 1993
  • Островская Алина Ивановна[Ua]
  • Силкин Станислав Павлович[Ua]
  • Янковский Николай Андреевич[Ua]
  • Господынько Юрий Борисович[Ua]
  • Кравченко Борис Васильевич[Ua]
  • Алешина Анна Борисовна[Ua]
  • Нечаева Алла Аркадьевна[Ua]
  • Стеценко Ольга Владимировна[Ua]
RU2087486C1
СОСТАВ ДЛЯ ЗАТВОРЕНИЯ СТРОИТЕЛЬНЫХ СМЕСЕЙ НА ОСНОВЕ ЦЕМЕНТА 1994
  • Янковский Николай Андреевич[Ua]
  • Островская Алина Ивановна[Ua]
  • Кравченко Борис Васильевич[Ua]
  • Польоха Алина Михайловна[Ua]
  • Лозовая Валентина Ивановна[Ua]
  • Филонов Анатолий Павлович[Ua]
  • Литовченко Нина Ильинична[Ua]
  • Кунчий Леонид Карпович[Ua]
  • Козлова Ольга Юрьевна[Ua]
RU2089524C1
ПЛАСТИФИКАТОР ДЛЯ ПОЛИСТИРОЛА И ЕГО СОПОЛИМЕРОВ 1994
  • Янковский Николай Андреевич[Ua]
  • Туголуков Александр Владимирович[Ua]
  • Степанов Валерий Андреевич[Ua]
  • Островская Алина Ивановна[Ua]
  • Кравченко Борис Васильевич[Ua]
  • Польоха Алина Михайловна[Ua]
  • Алешина Анна Борисовна[Ua]
  • Рыбина Вера Александровна[Ua]
  • Кунчий Леонид Карпович[Ua]
  • Трегубенко Алексей Александрович[Ua]
RU2089570C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСТИРОЛА 1992
  • Островская Алина Ивановна[Ua]
  • Кравченко Борис Васильевич[Ua]
  • Янковский Николай Андреевич[Ua]
  • Заблуда Михаил Васильевич[Ua]
  • Кунчий Леонид Карпович[Ua]
  • Ильченко Леонид Карпович[Ua]
  • Ильченко Виктор Николаевич[Ua]
  • Степанов Валерий Андреевич[Ua]
  • Алешина Анна Борисовна[Ua]
RU2089560C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САМОЗАТУХАЮЩЕГО ПОЛИСТИРОЛА 1995
  • Янковский Николай Андреевич
  • Степанов Валерий Андреевич
  • Островская Алина Ивановна
  • Кравченко Борис Васильевич
  • Альошина Анна Борисовна
  • Кунчий Леонид Карпович
  • Ильченко Виктор Николаевич
  • Господынько Юрий Борисович
  • Рыбина Вера Александровна
  • Польоха Алина Михайловна
RU2114127C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНОГО ПОЛИСТИРОЛА 1992
  • Островская Алина Ивановна[Ua]
  • Кравченко Борис Васильевич[Ua]
  • Янковский Николай Андреевич[Ua]
  • Алешина Анна Борисовна[Ua]
  • Польоха Алина Михайловна[Ua]
  • Кунчий Леонид Карпович[Ua]
  • Ильченко Виктор Николаевич[Ua]
  • Радченко Александр Андреевич[Ua]
  • Титов Виктор Николаевич[Ua]
RU2050368C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВСПЕНИВАЮЩЕГОСЯ ПОЛИСТИРОЛА 2001
  • Амосов В.В.
  • Рахматуллина О.А.
  • Гоготов А.Ф.
  • Мехед И.А.
RU2204573C2
ПЛАСТИФИКАТОР ДЛЯ ПОЛИСТИРОЛЬНЫХ ПЛАСТИКОВ 1992
  • Янковский Николай Андреевич[Ua]
  • Крамаренко Дина Михайловна[Ru]
  • Фиськин Захар Ефимович[Ru]
  • Золин Вячеслав Сергеевич[Ru]
  • Городецкая Нина Ильинична[Ru]
  • Преображенский Владимир Анатольевич[Ru]
  • Островская Алина Ивановна[Ua]
  • Кравченко Борис Васильевич[Ua]
  • Степанов Валерий Андреевич[Ua]
  • Алешина Анна Борисовна[Ua]
RU2076117C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВСПЕНИВАЮЩЕГОСЯ ПОЛИСТИРОЛА 2005
  • Амосов Виктор Васильевич
  • Мехед Игорь Анатольевич
RU2293089C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САМОЗАТУХАЮЩЕГО ВСПЕНИВАЮЩЕГОСЯ ПОЛИСТИРОЛА 1997
  • Амосов В.В.
  • Дубцова Н.В.
RU2155193C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 086 564 C1

Реферат патента 1997 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСТИРОЛА

Использование: при получении вспенивающегося и суспензионного полистирола. Сущность изобретения: способ получения полистирола полимеризацией в водной суспензии в присутствии радикального инициатора и стабилизатора суспензии - частично омыленного поливинилового спирта в количестве 0,1 - 0,25 мас. % и дополнительно полифосфата натрия в количестве 0,05 - 0,15% от массы водной фазы, причем полифосфат натрия вводят в исходный раствор стабилизатора. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 086 564 C1

Способ получения полистирола путем суспензионной полимеризации стирола в водной среде в присутствии радикального инициатора и частично омыленного поливинилового спирта в качестве стабилизатора суспензии, отличающийся тем, что используют поливиниловый спирт в количестве 0,1 0,25% и дополнительно полифосфат натрия в количестве 0,05 0,15% от массы водной фазы, причем полифосфат натрия вводят в исходный раствор стабилизатора.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1997 года RU2086564C1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ВНЕДРЕНИЯ ВОДЯНОГО ЗНАКА В ИНФОРМАЦИОННОЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЕ, ДЕТЕКТОР ДЛЯ ОБНАРУЖЕНИЯ ВОДЯНОГО ЗНАКА В ИНФОРМАЦИОННОМ ПРЕДСТАВЛЕНИИ, СПОСОБ И КОМПЬЮТЕРНАЯ ПРОГРАММА И ИНФОРМАЦИОННЫЙ СИГНАЛ 2009
  • Грилл Бернхард
  • Еберлеин Ернст
  • Крайгелох Стефан
  • Пиккел Йорг
  • Борсум Юлиане
RU2510937C2
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов 1917
  • Гордон И.Д.
SU2A1
Николаев А.Ф
Технология пластических масс
- Л.: Химия, 1977, с.45-48.

RU 2 086 564 C1

Авторы

Силкин Станислав Павлович[Ua]

Островская Алина Ивановна[Ua]

Янковский Николай Андреевич[Ua]

Кравченко Борис Васильевич[Ua]

Польоха Алина Михайловна[Ua]

Алешина Анна Борисовна[Ua]

Процак Валентина Матвеевна[Ua]

Господынько Юрий Борисович[Ua]

Даты

1997-08-10Публикация

1991-12-17Подача