N-[(1,3,5-ТРИАЗИН-2-ИЛ)АМИНОКАРБОНИЛ]БЕНЗОЛСУЛЬФОНАМИДЫ ИЛИ ИХ СОЛИ, ПРИМЕНИМЫЕ В СЕЛЬСКОМ ХОЗЯЙСТВЕ, ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО И СПОСОБ БОРЬБЫ С НЕЖЕЛАТЕЛЬНЫМ РОСТОМ РАСТЕНИЙ Российский патент 1998 года по МПК C07D251/16 A01N47/36 

Настоящее изобретение относится к новым N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамидам общей формулы I

где R¹ метильная или этильная группа; R² галоид, трифторметил, 2-метоксиэтокси, C_1-3алкилсульфонил; R³ водород, хлор, фтор, метильная или этильная группа; и их солям, применимым в сельском хозяйстве, гербицидным средствам на их основе и способу борьбы с нежелательным ростом растений.

В литературе известны различные N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамиды.

Так, патенты США N 4120691, N 4127405 и заявка на Европейский патент N 44807 описывают сульфонилмочевины с гербицидным действием, общая формула которых охватывает предложенные соединения.

В патенте США N 4120691 описаны производные триазина A, а также пиримидина B, имеющие нижеследующие структуры:

В заявке на Европейский патент N 44807 описаны две сульфонилмочевины C с аллилоксигруппой в орто-положении бензольного кольца общей формулы:

R CH₃, C₂H₅.

В заявке на Европейский патент N 44808 описаны две сульфонилмочевины D с 2-хлорэтокси-заместителем в бензольном кольце общей формулы:

Z CH, N.

В заявке на Европейский патент N 48143 приведены две N-метилированные сульфонилмочевины E общей формулы:

Z CH, N, без указания характеристик.

В заявке на Европейский патент N 388873 описывается сложный эфир бензойной кислоты общей формулы F:

R CH₃, C₂H₅
Патент США N 4127405 описывает производные сульфонилмочевины с хлор- или трифторметил-заместителем в орто-положении бензольного кольца, а также с CH₃- и OCH₃-заместителями в триазиновом кольце:

Соединение G известно под названием хлорсульфурон (Glean^®).

Однако ни один из цитируемых источников подробно не описывает предложенные соединения, отличающиеся от ранее известных определенным сочетанием заместителей и значительно улучшенным гербицидным действием, которое заранее нельзя было предсказать.

В частности, заявка на Европейский патент N 388873 описывает гербицидные производные триазина, которые отличаются от предложенных в заявке триазинов эфирной группой в положении 1 фенильного кольца (см. соответственно R²).

Заявка на Европейский патент N 48143, заявка на Европейский патент N 44807 и выложенная заявка США N 4127405 описывают гербицидные производные сульфонамида, которые охватывают предложенные соединения своей общей формулой. Предложенные согласно изобретению соединения формулы I с трифторметильным заместителем в положении 6 триазинового кольца отличаются подбором заместителей, указанных в данных документах. В названных документах не приведены экспериментальные или какие-либо другие данные для соединений формулы I.

Заявка на Европейский патент N 44808 рассматривает гербицидные триазины, отличающиеся от предложенных в заявке соединений заместителями (X-A/m) (см. соответственно R²).

Выложенная заявка N 4169719 описывает гербицидные сульфонамиды, отличающиеся от предложенных в заявке соединений тем, что гетероцикл представляет собой производное диазина вместо производного триазина.

В отличие от ранее известных, соединения формулы I обладают улучшенными гербицидными свойствами и проявляют высокую селективность в таких чувствительных культурах, как рис или кукуруза. В частности, они имеют более высокую селективность по сравнению с соединениями, очень близкими по структуре, G и H, которые отличаются от предложенных наличием CH₃ группы в положении 6 триазинового кольца.

Таким образом, данное изобретение относится к соединениям формулы I и их солям, применимым в сельском хозяйстве.

Предпочтительны N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды формулы I, где R² означает хлор.

В формуле I C₁-C₃алкилсульфонил обозначает метил-, этил-, пропил- или изопропилсульфонилгруппу, галоид обозначает фтор, хлор, бром или иод, в частности, фтор или хлор. Особенно предпочтительными являются бензолсульфонамиды, в которых R² обозначает хлор.

Предложенные в изобретении сульфонилмочевины формулы I получают различными способами, описанными в литературе. В качестве примера следует указать особенно предпочтительные способы (A-D) (см. схему).

Схема

Способ А. Сульфонилизоцианат II взаимодействует в известных условиях (заявка на Европейский патент N 162723) с примерно стехиометрическим количеством производного 2-амино-1,3,5-триазина III при температуре от 0 до 120^oC, предпочтительно от 10 до 100^oC. Реакция может осуществляться при нормальном давлении или при давлении (до 50 бар), предпочтительно при 1 до 5 бар, непрерывно или периодически.

Целесообразно применять для реакции при соответствующих условиях инертные растворители и разбавители. В качестве растворителей могут быть использованы, например, галогенуглеводороды, в частности хлорпроизводные углеводородов, например тетрахлорэтилен, 1,1,2,2- или 1,1,1,2-тетрахлорэтан, дихлорпропан, метиленхлорид, дихлорбутан, хлороформ, хлорнафталин, дихлорнафталин, тетрахлорметан, 1,1,1- или 1,1,2-трихлорэтан, трихлорэтилен, пентахлорэтан, о-, м-, п-дифторбензол, 1,2-дихлорэтан, 1,1-дихлорэтан, 1,2-цис-дихлорэтилен, хлорбензол, фторбензол, бромбензол, иодбензол, о-, м-, п-дихлорбензол, о-, п-, м-дибромбензол, о-, м-, п-хлортолуол, 1,2,4-трихлорбензол; простой эфир, например простой этилпропиловый эфир, простой метил-трет. -бутиловый эфир, простой н-бутилэтиловый эфир, простой ди-н-бутиловый эфир, простой диизобутиловый эфир, простой диизоамиловый эфир, простой диизопропиловый эфир, анизол, фенетол, простой циклогексилметиловый эфир, простой диэтиловый эфир, простой диметиловый эфир этиленгликоля, тетрагидрофуран, диоксан, тиоанизол, простой β,β′-дихлордиэтиловый эфир; нитроуглеводороды, как, например, нитрометан, нитроэтан, нитробензол, о-, м-, п-хлорнитробензол, о-нитротолуол; нитрилы, как, например, ацетонитрил, бутиронитрил, изобутиронитрил, бензонитрил, м-хлорбензонитрил; алифатические или циклоалифатические углеводороды, например гептан, пинан, нонан, о-, м-, п-цимол, бензиновые фракции с диапазоном температуры кипения от 70 до 190^oC, циклогексан, метилциклогексан, декалин, петролейный эфир, гексан, лигроин, 2,2,4-триметилпентан, октан; сложный эфир, например этилацетат, ацетоуксусный эфир, изобутилацетат; амиды, например, формамид, метилформамид, диметилформамид; кетоны, например ацетон, метилэтилкетон, и соответствующие смеси. Целесообразно применять растворитель в количестве от 100 до 2000 вес. предпочтительно от 200 до 700 вес. относительно исходного вещества II.

Соединение II, необходимое для реакции, используется обычно примерно в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например от 0 до 20% относительно соответствующего исходного вещества III). Исходное вещество III можно добавить в один из указанных разбавителей и затем добавить исходное вещество II. Однако целесообразнее исходное вещество II добавить в один из ранее указанных разбавителей и затем добавлять исходное вещество III.

Для окончания реакции после подачи компонентов перемешивают еще от 20 мин до 24 ч при температуре от 0 до 120^oC, предпочтительно от 10 до 100^oC.

В качестве ускорителя реакции можно использовать, предпочтительно, третичный амин, например пиридин, α,β,γ-пиколин, 2,4-, 2,6-лутидин, 2,4,6-коллидин, п-диметиламинопиридин, триметиламин, триэтиламин, три(н-пропил)амин, 1,4-диаза[2,2,2]бициклооктан [DABCO] или 1,8-диазабицикло[-5,4,0] -ундец-7-ен в количестве от 0,01 до 1 молей на моль исходного вещества II.

Конечное вещество I выделяют из реакционной смеси обычным способом после отгонки растворителя или непосредственно путем отсасывания. Остаток можно промыть водой или разбавленной кислотой для удаления основных примесей. Кроме того, можно также остаток растворить в растворителе, не смешиваемом с водой, и промыть, как описано выше. При этом требуемые конечные вещества выделяются в чистом виде, соответственно они могут быть очищены путем перекристаллизации, экстракцией при перемешивании в органическом растворителе, поглощающем примеси, или с помощью хроматографии.

Обычно реакцию проводят в ацетонитриле, простом метил-трет.-бутиловом эфире, толуоле или метиленхлориде в присутствии от 0 до 100 молярных эквивалентов, предпочтительно от 0 до 50 молярных эквивалентов третичного амина, как, например, 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан или триэтиламин.

Способ В. Соответствующий сульфонилкарбамат формулы IV обрабатывают известным способом (заявка на Европейский патент N 120814, заявка на Европейский патент N 101407) в инертном органическом растворителе при температуре между 0 и 120^oC, предпочтительно от 10 до 100^oC, производным 2-амино-1,3,5-триазина III. При этом могут быть добавлены основания, как, например, третичные амины, благодаря чему реакция ускоряется и улучшается качество продукта.

Подходящими основаниями для этого являются, например, третичные амины, как указано в способе А, в частности триэтиламин или 1,4-диаза-бицикло [2,2,2] октан, в количестве от 0,01 до 1 молей на моль исходного вещества IV.

В качестве растворителей целесообразно применять растворители, указанные в способе А.

Растворитель применяют в количестве от 100 до 2000 вес. предпочтительно от 200 до 700 вес. относительно исходного вещества IV.

Соединение IV, необходимое для реакции, используется обычно примерно в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например от 0 до 20% относительно соответствующего исходного вещества III). Исходное вещество IV можно добавить в указанный ранее разбавитель и затем добавить исходное вещество III.

Кроме того, можно также исходное вещество III добавить в один из указанных растворителей или разбавителей и затем добавить сульфонилкарбамат IV.

В обоих случаях основание в качестве катализатора можно добавить до или во время реакции.

Из реакционной смеси можно выделить конечный продукт I обычным способом, как указано в способе А.

Способ С. Сульфонамид формулы V обрабатывают известным способом (заявка на Европейский патент N 2141777 и заявка на Европейский патент N 101670) в инертном органическом растворителе примерно стехиометрическим количеством фенилкарбамата VI при температуре от 0 до 120^oC, предпочтительно от 20 до 100^oC. Реакция может осуществляться при нормальном давлении или при давлении (до 50 бар), предпочтительно при 1 до 5 бар, непрерывно или периодически.

При этом могут добавляться основания, как, например, третичные амины, ускоряющие реакцию и улучшающие качество продукта. Подходящими основаниями для этого являются основания, указанные в способе А, в частности триэтиламин, 2,4,6-коллидин, 1,4-диазабицикло[2,2,2]октан [DABCO] или 1,8-диазабицикло [5,4,0]ундец-7-ен [DBU] в количестве от 0,01 до 1 молей на моль исходного вещества V.

В качестве растворителей или разбавителей целесообразно использовать растворители или разбавители, указанные в способе А.

Растворитель используют в количестве от 10 до 2000 вес. предпочтительно от 200 до 700 вес. относительно исходного вещества V.

Соединение V, необходимое для реакции, используется обычно примерно в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например от 0 до 20% относительно соответствующего исходного вещества VI). Исходное вещество VI можно добавить в один из указанных ранее разбавителей и затем добавить исходное вещество V.

Можно также в один из указанных растворителей добавить исходное вещество V и затем добавить карбамат VI. В обоих случаях в качестве катализатора можно добавить одно из указанных оснований до или во время реакции.

Для окончания реакции после подачи компонентов перемешивают еще от 20 мин до 24 ч при температуре от 0 до 120^oC, предпочтительно от 10 до 100^oC, в частности от 20 до 80^oC.

Сульфонилмочевины формулы I выделяют из реакционной смеси обычными методами, как описано в способе А.

Способ D. Сульфонамид формулы V обрабатывают известным способом (заявка на Европейский патент N 234352) в инертном органическом растворителе примерно стехиометрическим количеством изоцианата VII при температуре от 0 до 150^oC, предпочтительно от 10 до 100^oC. Реакция может протекать при нормальном давлении или при давлении (до 50 бар), предпочтительно при давлении от 1 до 5 бар, непрерывно или периодически.

При этом до или во время реакции могут добавляться основания, как, например, третичные амины, ускоряющие реакцию и улучшающие качество продукта. Подходящими основаниями для этого являются основания, указанные в способе A, в частности триэтиламин или 2,4,6-коллидин, в количестве от 0,01 до 1 молей на моль исходного вещества V.

В качестве растворителей целесообразно применять растворители, указанные в способе A. Растворитель применяют в количестве от 100 до 2000 вес. предпочтительно о 200 до 700 вес. относительно исходного вещества V.

Соединение V, необходимое для реакции, применяется обычно примерно в эквимолярных количествах (с избытком или недостатком, например от 0 до 20% относительно исходного вещества VII). Исходное вещество VII можно добавить в один из указанных разбавителей и затем добавить исходное вещество V. Однако можно также добавить сульфонамид, а затем изоцианат VII.

Для окончания реакции после подачи компонентов перемешивают еще от 20 мин до 24 ч при температуре от 0 до 120^oC, предпочтительно от 10 до 100^oC, в частности от 20 до 80^oC. Конечный продукт I может быть выделен из реакционной смеси обычным способом, как описывается в способе А.

Используемые в качестве исходных веществ сульфонилизоцианаты формулы II можно получить известным способом из соответствующих сульфонамидов путем фосгенирования (Houben-Weyl 11/2 (1985) 1106, патент США N 4379769) или путем реакции сульфонамидов с хлорсульфонилизоцианатом (выложенная заявка ФРГ N 3132944).

Сульфонилкарбаматы формулы IV были получены по аналогии с известными реакциями (например, заявка на Европейский патент N 120814). Сульфонилизоцианаты формулы II можно перевести также путем реакции в инертном растворителе, как, например, простой эфир или дихлорметан с фенолом в карбаматы формулы IV.

Карбаматы формулы VI получают по аналогии с известными способами (например, заявка на Европейский патент N 101670), в частности они могут быть получены также из соответствующих изоцианатов VII и фенола.

Изоцианаты формулы VII получают из аминов формулы III путем обработки оксалилхлоридом или фосгеном (по аналогии с Angew. Chem. 83 (1971) 407, заявка на Европейский патент N 388873).

Сульфонамиды можно получить путем реакции соответствующих хлоридов сульфокислоты с аммиаком (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, том 9 (1955) 605). Хлориды сульфокислоты получают либо путем реакции Меервейна (диазотирование соответствующих аминов и катализированное солью меди сульфохлорирование), либо путем хлорсульфонирования соответствующих ароматических углеводородов, например, хлорид 2,5-дихлорбензолсульфокислоты можно получить из п-дихлорбензола (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, том 9 (1955) 557 ff.).

2-Амино-4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин и 2-амино-4-этокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин известны в литературе (Yakugaku Zasshi 95 (1975) 499).

Соли соединений I получают известным способом (заявка на Европейский патент N 304282, выложенная заявка США N 4599412). Их получают путем депротонирования соответствующих сульфомочевин I в воде или соответствующем инертном органическом растворителе при температуре от -80^oC до 120^oC, предпочтительно от 0^oC до 60^oC в присутствии основания.

Соответствующими основаниями являются, например, гидроксиды, гидриды, оксиды или алкоголяты щелочных или щелочноземельных металлов, как, например, гидроксид натрия, калия и лития, метилат, этилат и трет.-бутанолят натрия, гидриды натрия и кальция, оксид кальция.

В качестве растворителей могут быть использованы, наряду с водой, также спирты, как, например, метанол, этанол и трет.-бутанол, простые эфиры, как, например, тетрагидрофуран и диоксан, ацетонитрил, диметилформамид, кетоны, как, например, ацетон и метилэтилкетон, а также галогенированные углеводороды.

Депротонирование может осуществляться при нормальном давлении или при давлении до 50 бар, предпочтительно при нормальном давлении и избыточном давлении до 5 бар.

Объектом настоящего изобретения являются также гербицидное средство, включающее производное N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамид и целевые добавки. При этом в качестве производного N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамида оно содержит соединение общей формулы I или его соли, приемлемые в сельском хозяйстве, в эффективном количестве; и способ борьбы с нежелательным ростом растений путем обработки растений или мест их произрастания производным N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамида, с использованием в качестве последних соединения общей формулы I или его солей, приемлемых в сельском хозяйстве, в эффективном количестве.

Соединения I или гербицидные средства, содержащие эти соединения, а также их соли щелочных и щелочноземельных металлов, пригодные для окружающей среды, могут очень хорошо использоваться для борьбы с вредными растениями в культурах, как, например, пшеница, рис или кукуруза, не повреждая культурные растения, эффект заметен даже при низкой норме расхода гербицида. Они могут применяться, например, в виде непосредственно распыляемых растворов, порошков, суспензий, также высокопроцентных водных, масляных или других суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, опыливающих средств, препаратов, вносимых в почву, или гранулятов посредством распыления, опрыскивания, опыливания, рассеивания или поливки. Формы применения определяются в зависимости от цели применения; в каждом случае они должны обеспечивать, по возможности, точное распределение предложенных в изобретении биологически активных веществ.

Соединения I применяются для получения непосредственно распыляемых растворов, эмульсий, паст или масляных диспергаторов. В качестве неактивных добавок рассматриваются, среди прочих, минеральные масляные фракции с температурой кипения от средней до высокой, например керосин или дизельное масло, кроме того, масло каменноугольной смолы, а также масло растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, как, например, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, хлорбензол, изофорон или высоко полярные растворители, как, например, N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или вода.

Водные формы для применения могут быть приготовлены из эмульсионных концентратов, дисперсий, паст, смачиваемых порошков или вододиспергируемых гранулятов путем добавки воды. Для получения эмульсий, паст или масляных дисперсий субстраты как таковые или растворенные в масле или растворителе, могут гомогенизироваться в воде с помощью смачивающих, схватывающих, диспергирующих или эмульгирующих средств. Кроме того, могут быть получены также концентраты, состоящие из активного вещества, смачивающего, схватывающего, диспергирующего или эмульгирующего средства и соответственно растворителя или масла, пригодные для разбавления водой.

В качестве поверхностно-активных веществ могут быть использованы щелочные, щелочноземельные аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лигнин-, фенол-, нафталин- и дибутилнафталинсульфокислоты, а также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, сульфаты простого лаурилового эфира и сульфаты спирта жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов, а также гликолевого эфира спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, простой эфир полиоксиэтиленоктилфенола, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенол, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкилариловый полиэфир спиртов, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, ацетат полигликолевого эфира лаурилового спирта, сложный сорбитовый эфир, лигниновый-отработанный сульфитный щелок или метилцеллюлоза.

Порошкообразные средства, препараты для внесения в почву и средства для опыливания могут быть получены путем перемешивания или совместного перемалывания активных веществ с твердым наполнителем.

Грануляты, например грануляты с оболочкой, пропиточные и гомогенные грануляты, могут быть получены путем соединения активных веществ с твердыми наполнителями. Твердыми наполнителями являются кремниевые кислоты, силикагели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и магния, окись магния, размолотые синтетические материалы, удобрения, как, например, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и растительные продукты, как, например, зерновая мука, мука из древесной коры, дерева и ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.

Составы содержат обычно от 0,1 до 95 вес. предпочтительно от 0,5 до 90 вес. активного вещества.

Примеры составов.

I. 90 весовых частей соединения N 1 (см. табл. 1) смешивают с 10 весовыми частями N-метил-a-пирролидона и получают раствор, пригодный для применения в виде мельчайших капель.

II. 20 весовых частей соединения N 1 растворяют в смеси, состоящей из 80 весовых частей ксилола, 10 весовых частей продукта присоединения от 8 до 10 молей окиси этилена к 1 молю N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 весовых частей соли кальция додецилбензолсульфокислоты и 5 весовых частей продукта присоединения 40 молей окиси этилена к 1 молю касторового масла. Путем тонкого диспергирования раствора в 100000 весовых частях воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес. активного вещества.

III. 20 весовых частей соединения N 1 растворяют в смеси, состоящей из 40 весовых частей циклогексанона, 30 весовых частей изобутанола, 20 весовых частей продукта присоединения 7 молей окиси этилена к 1 молю изооктилфенола и 10 весовых частей продукта присоединения 40 молей окиси этилена к 1 молю касторового масла. Путем диспергирования раствора в 100000 весовых частях воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес. активного вещества.

IV. 20 весовых частей биологически активного вещества N 1 растворяют в смеси, состоящей из 25 весовых частей циклогексанона, 65 весовых частей минеральной масляной фракции с точкой кипения от 210 до 280^oC и 10 весовых частей продукта присоединения 40 молей окиси этилена к 1 моли касторового масла. Путем диспергирования раствора 100000 весовых частях получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес. активного вещества.

V. 20 весовых частей биологически активного вещества N 1 хорошо смешивают с 3 весовыми частями соли натрия диизобутилнафталин-a-сульфокислоты, 17 весовыми частями соли натрия лигнинсульфокислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 весовыми частями порошкообразного геля кремниевой кислоты и размалывают в молотковой мельнице. Путем диспергирования смеси в 20000 весовых частях воды получают раствор для опрыскивания, содержащий 0,1 вес. активного вещества.

VI. 3 весовые части биологически активного вещества N 1 смешивают с 97 весовыми частями высокодисперсного каолина. Таким образом получают средство для опыливания, содержащее 3 вес. активного вещества.

VII. 30 весовых частей биологически активного вещества N 1 хорошо перемешивают со смесью из 92 весовых частей порошкообразного геля кремниевой кислоты и 8 весовыми частями парафинового масла, которое распыляют на поверхность этого геля кремниевой кислоты. Таким способом получают состав активного вещества с хорошей клейкостью.

VIII. 20 весовых частей биологически активного вещества N 1 хорошо смешивают с 2 весовыми частями соли кальция додецилбензолсульфокислоты, 8 весовыми частями полигликолевого эфира жирных кислот, 2 весовыми частями соли натрия конденсата фенол-мочевина-формальдегид и 68 весовыми частями парафинового минерального масла. Получают стабильную маслянистую дисперсию.

Применение может быть как предвсходовым, так и послевсходовым. Если биологически активные вещества плохо переносимы некоторыми культурными растениями, то применяют технику, которая распыляет гербицидные средства с помощью распыляющих устройств таким образом, что листья чувствительных культурных растений по возможности не поражались, в то время как активное вещество попадало на листья растущих ниже нежелательных растений или на голую поверхность земли (post-directed, lay-by).

Нормы расхода биологически активного вещества достигают в зависимости от цели применения, времени года, растения и стадии роста от 0,001 до 1,0 кг/га, предпочтительно от 0,01 до 0,5 кг/га.

Учитывая разнообразие методов применения соединений, предложенных в изобретении, и средств, содержащих эти соединения, они могут использоваться для устранения нежелательных растений, встречающихся в большом количестве культурных растений. Рассматриваются, например, следующие культуры, которые представлены в табл. 1.

Для расширения спектра действия и для достижения синергистического эффекта триазинилзамещенные сульфонилмочевины формулы I могут смешиваться с различными представителями других гербицидных или регулирующих рост групп биологически активных веществ и применяться вместе с ними. В качестве таких соединений для смешивания могут быть использованы, например, диазины, производные 4Н-3,1-бензоксазина, бензотиадиазиноны, 2,6-динитроанилины, N-фенилкарбаматы, тиолкарбаматы, галогенкарбоновые кислоты, триазины, амиды, мочевины, простой дифениловый эфир, триазиноны, урацилы, производные бензофурана, производные циклогексан-1,3-диона, производные хинолинкарбоновой кислоты, фенилокси- или гетероарилоксифенилпропионовые кислоты, а также их соли, сложные эфиры, амиды и другие.

Кроме того, желательно соединения формулы I отдельно или в сочетании с другими гербицидами смешивать еще с другими средствами для защиты растений и использовать их вместе, например с препаратами для борьбы с сорняками или фитопатогенными грибами или бактериями. Кроме того, целесообразно смешивание с растворами минеральных солей, используемых для устранения недостатка в питательных веществах и микроэлементах. Могут быть добавлены также нефитотоксичные масла и масляные концентраты.

Ниже приводятся примеры синтеза соединений I.

1) 2-хлор-1-N-[(4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамид

Раствор из 4,0 г (21 ммолей) 2-амино-4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазина в 20 мл ацетонитрила смешивали при температуре 25^oC с 4,5 г (21 ммолей) 2-хлорбензолсульфонилизоцианатом. Полученный таким образом раствор перемешивали в течение 21 ч при 25^oC. Затем при пониженном давлении при температуре 40^oC удаляли растворитель и твердый остаток интенсивно перемешивали с 1 л смеси простого диэтилового эфира/гексана (v:v 1/1) в течение 3 ч. Продукт отсасывали и высушивали в вакууме при температуре 40^oC. Получили 6,5 г (75% теоретич.) указанного соединения с температурой плавления 166-186^oC.

2) Натриевая соль 2-хлор-1-N-[(4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамида
Суспензию из 1,5 г (3,6 ммолей) 2-хлор-1-[(4-метокси-6-трифторметил-1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил]бензолсульфонамида в 10 мл метиленхлорида смешивали при температуре 25^oC с 0,66 г (3,6 ммолей) раствора метилата натрия (30 вес.) в метаноле. Образовавшийся гомогенный раствор перемешивали в течение 1 ч при 25^oC. После удаления летучих частиц при температуре 60^oC в вакууме, получаемом с помощью водоструйного насоса, получили указанное соединение с количественным выходом с температурой разложения 220-224^oC.

Биологически активные вещества, указанные в нижеследующей табл. 2, получают аналогичным способом.

Аналогично можно получить следующие соединения:

или их натриевые соли, где R³ имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;

или их натриевые соли, где R³ имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;

или их натриевые соли, где R³ имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;

или их натриевые соли, где R³ имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;

или их натриевые соли, где R³ имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;

или их натриевые соли, где R³ имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;

или их натриевые соли, где R³ имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;

или их натриевые соли, где R³ имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси;

или их натриевые соли, где R³ имеет следующие значения: водород, 3-метил, 4-метил, 5-метил, 6-метил, 3-этил, 4-этил, 5-этил, 6-этил, 3-фтор, 4-фтор, 5-фтор, 6-фтор, 3-хлор, 4-хлор, 5-хлор, 6-хлор, 3-метокси, 4-метокси, 5-метокси, 6-метокси, 3-этокси, 4-этокси, 5-этокси, 6-этокси.

Примеры применения.

Гербицидное действие N-[(1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил]бензолсульфонамидов формулы I на рост испытуемых растений показано на следующих опытах в теплице.

В качестве емкости для культур служат пластиковые цветочные горшки объемом 300 см³ и глинистым песком примерно с 3% перегноя в качестве субстрата. Семена испытуемых растений высеваются отдельно по типам.

В целях послевсходовой обработки отбираются либо непосредственно высеянные растения, либо проросшие в одинаковых емкостях, либо пророщенные растения и пересаженные за несколько дней до обработки в емкости для опытов.

Затем в зависимости от прорастания испытуемые растения при высоте от 3 до 15 см обрабатываются суспендированными или эмульгированными в воде в виде дисперсий биологически активными веществами, разбрызгиваемыми через сопла. Норма расхода для послевсходовой обработки достигает 0,06 или 0,03 кг/га активного вещества.

Опытные растения выставляются в теплицу, причем для теплолюбивых видов устанавливается температура от 20 до 35^oC, а для создания умеренного климата предпочтительна температура от 10 до 20^oC. Экспериментальный период длится от 2 до 4 недель. В течение этого времени ухаживают за растениями и анализируют их реакцию на отдельную обработку. Оценка осуществляется по шкале от 0 до 100. При этом 100 обозначает отсутствие прорастания растений или полное разрушение, по меньшей мере наземных частей, а 0 обозначает отсутствие повреждений или нормальное протекание роста.

Растения, используемые для опытов в теплице, состоят из видов, представленных в табл. 3.

0,06 или 0,03 кг/га активного вещества, использованного при послевсходовой обработке, показывает с соединением N 1 очень хорошее действие на широколистные нежелательные растения при одновременной селективности действия на культурные растения пшеницы и кукурузы.

В нижеследующей табл. 4 представлены результаты биологических исследований, в которых предложенное в изобретении активное вещество примера 1 сравнивается с соединением B, известным из патента США N 4169719.

В таблицах 5 и 6 сравниваются предложенные в изобретении соединения примеров 1 или 3 с веществами G и H из патента США N 4127405.

Результаты исследований показывают чрезвычайно высокую селективность.

Известные соединения вызывают неприемлемые повреждения по 85 или 70% в культуре кукурузы. Соединения примеров 1 или 3, напротив, при одинаково хорошем гербицидном воздействии показывают только 10% повреждения культурных растений.

Высокая селективность в чувствительных культурах риса, пшеницы летней и кукурузы достигается с помощью предложенного в изобретении соединения N 7, как показывают результаты, представленные в нижеследующих таблицах 7 и 8.

В следующем опыте соль натрия сравнительного соединения H сравнивали с примером 7. Результаты представлены в табл. 9.

Результаты опыта наглядно демонстрируют чрезвычайно высокую селективность при одновременно высокой гербицидной эффективности предложенного в изобретении соединения.

В нижеследующих табл. 10 13 показана гербицидная активность при послевсходовом применении.

Использование: N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды или их соли, применимые в сельском хозяйстве, гербицидное средство и способ борьбы с нежелательным ростом растений. Сущность изобретения: N-[(1,3,5-триазин-2-ил) аминокарбонил] бензолсульфонамиды общей формулы I, указанной в описании, где R¹ - метил или этил; R² - галоид, CF₃ 2-метоксиэтокси, C_1-3алкилсульфонил; R³ - водород, хлор, фтор, метил или этил; обладающие гербицидной активностью. Соединения I получают, например, путем взаимодействия соответствующего сульфонилизоцианата с производным 2-амино 1,3,5-триазина. Гербицидное средство, включающее соединение 1 в эффективном количестве. И способ борьбы с нежелательным ростом растений путем обработки растений или мест их произрастания соединением I или его солью в эффективном количестве, 3 с. и 2 з.п. ф-лы, 13 табл.

1. N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил]бензолсульфонамиды общей формулы I

где R¹ метильная или этильная группа;
R² галоид, трифторметил, 2-метоксиэтокси, С₁ - С₃-алкилсульфонил;
R³ водород, хлор, фтор, метильная или этильная группа,
или их соли, применимые в сельском хозяйстве. 2. N-[(1,3,5-триазин 2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамид по п.1, где R² хлор. 3. Соединения формулы I или их соли по пп.1 и 2, отличающиеся тем, что они обладают гербицидной активностью. 4. Гербицидное средство, включающее производное N-[(1,3,5-триазин--2 ил)аминокарбонил] бензолсульфонамид и целевые добавки, отличающееся тем, что в качестве производного N-[(1,3,5-триазин--2 ил)аминокарбонил] - бензолсульфонамида оно содержит соединение общей формулы I или его соли по п.1 в эффективном количестве. 5. Способ борьбы с нежелательным ростом растений путем обработки растений или мест их произрастания производным N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамида, отличающийся тем, что в качестве производного N-[(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбонил] бензолсульфонамида используют соединение общей формулы I или его соль по п.1 в эффективном количестве.