ЖИДКОЕ ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО В ВИДЕ ЭМУЛЬСИИ Российский патент 1998 года по МПК A01N25/02 A01N39/02 

Изобретение относится к жидким гербицидным средствам, в частности к жидкому гербицидному средству в виде эмульсии.

Известно жидкое гербицидное средство в виде эмульгируемого концентрата или концентрированной эмульсии, содержащее в качестве активного начала 1- 40 мас. производных феноксифеноксикарбоновой кислоты, в частности сложного метилового эфира 2-(4-(2,4-дихлорфенокси)- фенокси)-пропионовой кислоты, или производных гетероарилоксифеноксикарбоновой кислоты, в частности сложного этилового эфира 2-(4-(6-хлорбензоксазол-2-илокси)-фенокси)-пропионовой кислоты, или их смеси с антидотом, примерно 5 70 мас. по меньшей мере одного ароматического органического растворителя и 0,5 30 мас. полигликолевого эфира спирта жирного ряда с 10-18 атомами углерода или октил (или нонил-) фенилполигликолевого эфира и 0,5 7 мас. кальциевой соли алкилбензолсульфокислоты с 8 14 атомами углерода в алкильной части в случае эмульгируемого концентрата, или 0,5 7 мас. фосфорилированного в α или w положении блоксополимера этиленоксида, пропиленоксида и этиленоксида или его соли (заявка ФРГ N. 3917959 A1, МКИ: A 01 N 39/02, 1990). Известное средство может также содержать воду, антифриз и этоксилированное соевое масло.

Недостатком известного жидкого гербицидного средства является недостаточная стабильность при хранении (не более 10 дней при температурах от -10^oC до +50^oC).

Задачей изобретения является разработка жидкого гербицидного средства в виде эмульсии, которое обладает повышенной стабильностью при хранении.

Поставленная задача решается предлагаемым жидким гербицидным средством в виде эмульсии, содержащим в качестве активного начала производные феноксифенокси- и гетероарилоксифеноксикарбоновых кислот или их смесь с антидотом на основе триазола или карбоновой кислоты, по меньшей мере один ароматический органический растворитель, этоксилированный нонилфенол и кальциевую соль додецилбензолсульфокислоты в виде алканольного раствора и воду, за счет того, что дополнительно оно содержит этоксилированный сложный полигликолевый эфир жирных кислот и простой полиоксипропилен- полиоксиэтиленовый эфир жирных спиртов при следующем соотношении компонентов (мас.):
Активное начало 3 50
Антидот 0,5 7
Ароматический органический растворитель 5 60
Этоксилированный нонилфенол 4 25
Кальциевая соль додецилбензолсульфокислоты в виде алканольного раствора, рассчитанная как твердое вещество 2 12
Этоксилированный сложный полигликолевый эфир жирных кислот 3 12
Простой полиоксипропилен-полиоксиэтиленовый эфир жирных спиртов 1 -6,5
Вода Остальное.

В качестве ароматического растворителя предпочтительно используют смесь ароматов с пределами кипения 219 282^oC или их смесь с N- метилпирролидоном.

Предлагаемое жидкое гербицидное средство может также содержать антифриз в количестве 0,1 10 мас.

Предлагаемое средство получают путем смешивания ингредиентов, предпочтительно при температурах 10 60^oC, целесообразно при комнатной температуре или слегка повышенной температуре, в зоне высокой турбулентности, до тех пор, пока не образуется гомогенная стабильная и прозрачная микроэмульсия, имеющая капельки величиной ≤ 100 нм. В общем поступают так, что сначала готовят водную фазу из раствора диспергатора, смачивателя и в случае необходимости дополнительной воды. Затем эмульгируемое, нерастворимое в воде биологически активное вещество предпочтительно растворяют в органическом растворителе и смешивают с эмульгатором. Образовавшуюся таким образом органическую фазу затем при смешивании с водой подвергают срезывающим усилиям, которые возникают, например, при перемешивании в статических смесителях, в коллоидальных мельницах и/или при обработке с помощью растворителя. Первоначально молочная макроэмульсия спустя некоторое время переходит в прозрачную микроэмульсию. Диспергирование можно также осуществлять путем встряхивания или обработки в статическом смесителе и целесообразно продолжать до тех пор, пока средство не станет гомогенным. Процесс диспергирования целесообразно осуществлять при комнатной температуре, однако также можно осуществлять на холоду или при повышенных температурах.

Таким образом, полученные средства в виде микроэмульсий устойчивы к химическому разрушению активного вещества и разделению фаз, также при сравнительно большом содержании активного вещества. Поэтому они проявляют высокую устойчивость при хранении и также пригодны для хранения в климатически неблагоприятных условиях, в особенности при температурах 30 5^oC.

Перед применением средства смешивают с водой для получения рабочих препаратов для опрыскивания (разбавление составляет предпочтительно 1 200 ^oC 1 400).

Пример 1. 4,3 мас. сложного этилового эфира 2-(4-(6-хлорбензтиазол- 2-илокси)-фенокси)-пропионовой кислоты в виде D-изомера (далее: "феноксапроп-P-этил") растворяют в 35,0 мас. смеси ароматических углеводородов (пределы кипения 219 282^oC) при перемешивании и при температуре 20 30^oC и затем смешивают с 1,1 мас. 1-арил-3-алкоксикарбонил-5-алкил-1,2,4-триазола (например, 1 -(2,4-дихлорфенил)-3-этоксикарбонил-5-трихлорфенил-1,2,4-триазола). К этой смеси добавляют 16,6 мас. нонилфенола с 10 этиленоксидными звеньями и 8,0 мас. (C₁₂ C₁₈-простого полигликолевого эфира жирной кислоты с 40 этиленоксидными звеньями и 8,8 мас. 70%-ного бутанольного раствора додецилбензолсульфоната кальция. В другом смесителе перемешивают 16,0 мас. воды с 4,0 мас. простого н-бутокси-полиоксипропилен-полиоксиэтиленового эфира, 3,0 мас. этоксилированного соевого масла и 4,0 мас. глицерина. К получаемому раствору при дальнейшем перемешивании добавляют органическую фазу и перемешивают вплоть до образования низко-вязкой, прозрачной микроэмульсии.

Пример 2. 8,5 мас. феноксапроп-P-этила при перемешивании и при 20 30^oC растворяют в 30,0 мас. смеси ароматических углеводородов (пределы кипения 219 282^oC) и затем смешивают с 2,1 мас. 1-арил-З-алкоксикарбонил-5- алкил-1,2,4-триазола (например, 1-(2,4-дихлорфенил)-3-этоксикарбонил-5- трихлорметил-1,2,4-триазола). К этой смеси добавляют 20,4 мас. нонилфенола с 10 этиленоксидными звеньями и 6.0 мас. (C₁₂ C₁₈-сложного полигликолевого эфира жирной кислоты с 40 этиленоксидными звеньями и 6,0 мас. 70%-ного бутанольного раствора додецилбензолсульфоната кальция. В другом смесителе перемешивают 16,0 мас. воды с 4,0 мас. простого н-бутоксиполиоксипропилен-полиоксиэтиленового эфира, 3,0 мас. этоксилированного соевого масла и 4,0 мас. глицерина. К получаемому раствору при дальнейшем перемешивании добавляют органическую фазу и перемешивают вплоть до образования низко-вязкой, прозрачной микроэмульсии.

Пример 3. 8,16 мас. феноксапроп-P-этила при перемешивании при 20 - 30^oC растворяют в смеси ароматических углеводородов (пределы кипения 219 - 282^oC) и 5,0 мас. N-метилпирролидона. К получаемому раствору добавляют 4,08 мас. сложного эфира 1-арил-5-алкоксикарбонил-5-алкил- пиразолин-3- карбоновой кислоты (например, этилового эфира 1-(2,4-дихлорфенил)- 5-этоксикарбонил-5-метил-пиразолин-З-карбоновой кислоты), а также 12,01 мас. нонилфенола с 10 этиленоксидными звеньями и 6,0 мас. (C₁₂ - C₁₈- сложного полигликолевого эфира жирной кислоты с 40 этиленоксидными звеньями. К получаемому прозрачному раствору добавляют 12,0 мас. 70%-ного бутанольного раствора додецилбензосульфоната кальция. В другом смесителе перемешивают 13,0 мас. воды с 2,0 мас. простого н-бутокси- полиоксипропилен-полиоксиэтиленового эфира и 2,0 мас. глицерина. К получаемому раствору при дальнейшем перемешивании добавляют органическую фазу и перемешивают вплоть до образования низко-вязкой, прозрачной микроэмульсии.

Пример 4. 6,13 мас. феноксапроп-P-этила при перемешивании при 20 - З0^oC растворяют в 43,63 мас. смеси ароматических углеводородов (пределы кипения 219 282^oC) и 3,0 мас. N-метилпирролидона. К получаемому раствору добавляют 3,1 мас. сложного эфира 1-арил-5-алкоксикарбонил-5- алкил-пиразолин-З-карбоновой кислоты (например, этилового эфира 1-(2,4- дихлорфенил)-5-этоксикарбонил-5-метил-пиразолин-3-карбоновой кислоты), а также 9,14 мас. нонилфенола с 10 этиленоксидными звеньями и 7,0 мас. (C₁₂ - C₁₈ сложного полигликолевого эфира жирной кислоты с 40 этиленоксидными звеньями. К получаемому прозрачному раствору добавляют 11,0 мас. 70%-ного бутанольного раствора додецилбензолсульфоната кальция. В другом смесителе перемешивают 13,0 мас. воды с 2,0 мас. простого н- бутокси-полиоксипропилен-полиоксиэтиленового эфира и 2,0 мас. глицерина. К получаемому раствору при дальнейшем перемешивании добавляют органическую фазу и перемешивают вплоть до образования низко-вязкой, прозрачной микроэмульсии.

/Пример 5. 6,13 мас. феноксапроп-P-этила при перемешивании и при 20 - 30^oC растворяют в 44,63 мас. смеси ароматических углеводородов (пределы кипения 219 282^oC) и 3,0 мас. N-метилпирролидона. К получаемому раствору добавляют 3,1 мас. сложного эфира 1-арил-5-алкоксикарбонил-5-алкил-пиразолин-3-карбоновой кислоты (например, этилового эфира 1-(2,4-дихлорфенил)-5-этоксикарбонил-5-метил-пиразолин-3- карбоновой кислоты), а также 9,14 мас. нонилфенола с 10 этиленоксидными звеньями и 7,0 мас. (C₁₂ C₁₈)-сложного полигликолевого эфира жирной кислоты с 40 этиленоксидными звеньями. К получаемому прозрачному раствору добавляют 8,0 мас. 70%-ного бутанольного раствора додецилбензолсульфоната кальция. В другом смесителе перемешивают 14,0 мас. воды с 2,0 мас. простого н-бутокси-полиоксипропилен-полиоксиэтиленового эфира и 3,0 мас. глицерина. К получаемому раствору при дальнейшем перемешивании добавляют органическую фазу и перемешивают вплоть до образования низко-вязкой, прозрачной микроэмульсии.

Пример 6. 27,76 мас. сложного метилового эфира 2-(4-(2,4-дихлор- фенокси)-фенокси)-пропионовой кислоты (далее: "диклофоп-метил") при перемешивании и при 20 З0^oC растворяют в 20,54 мас. в смеси ароматических углеводородов (пределы кипения 219 282^oC) и 3,00 мас. N-метилпирролидона. К получаемому раствору добавляют 16,7 мас. нонилфенола с 10 этиленоксидными звеньями и 4,0 мас. (C₁₂- C₁₈)-сложного полигликолевого эфира жирной кислоты с 40 этиленоксидными звеньями. К получаемому прозрачному раствору добавляют 6,0 мас. 70%-ного бутанольного раствора додецилбензосульфоната кальция. В другом смесителе перемешивают 14,0 мас. воды с 2,0 мас. простого н-бутокси-полиоксипропилен- полиоксиэтиленового эфира, 3,0 мас. этоксилированного соевого масла и 3,0 мас. глицерина. К получаемому раствору при дальнейшем перемешивании добавляют органическую фазу и перемешивают вплоть до образования низко-вязкой, прозрачной микроэмульсии.

Пример 7. 6,3 мас. диклофоп-метила при перемешивании и при 20 30^oC растворяют в 43,6 мас. в смеси ароматических углеводородов (пределы кипения 219 -282^oC). К получаемому раствору добавляют 14,1 мас. нонилфенола с 10 этиленоксидными звеньями и 7,0 мас. (C₁₂ C₁₈)-сложного полигликолевого эфира жирной кислоты с 40 этиленоксидными звеньями. К получаемому прозрачному раствору добавляют 11,0 мас. 70%-ного бутанольного раствора додецилбензосульфоната кальция. В другом смесителе перемешивают 14,0 мас. воды с 2,0 мас. простого н-бутокси-полиоксипропилен-полиоксиэтиленового эфира 2,0 мас. глицерина. К получаемому раствору при дальнейшем перемешивании добавляют органическую фазу и перемешивают вплоть до образования низко-вязкой, прозрачной микроэмульсии.

Пример 8. 21,98 мас. диклофоп-метила при перемешивании и при 20 - 30^oC растворяют в 17,02 мас. в смеси ароматических углеводородов (пределы кипения 219 -282^oC и 17,7 мас. N-метилпирролидона. К получаемому раствору добавляют 14,0 мас. нонилфенола с 10 этиленоксидными звеньями и 6,0 мас. (C₁₂-C₁₈)-сложного полигликолевого эфира жирной кислоты с 40 этиленоксидными звеньями. К получаемому прозрачному раствору добавляют 9,0 мас. 70%-ного бутанольного раствора додецилбензосульфоната кальция. В другом смесителе перемешивают 10,30 мас. воды с 2,0 мас. простого н-бутокси- полиоксипропилен-полиоксиэтиленового эфира, 2,0 мас. глицерина. К получаемому раствору при дальнейшем перемешивании добавляют органическую фазу и перемешивают вплоть до образования низко-вязкой, прозрачной микроэмульсии.

Пример 9. 7,5 мас. феноксапроп-P-этила при перемешивании и при 20 - 30^oC растворяют в 43,26 мас. в смеси ароматических углеводородов (пределы кипения 219 282^oC) и 3,00 мас. N-метилпирролидона. К получаемому раствору добавляют 3,1 мас. сложного эфира 5-замещенной 8- хинолиноксиуксусной кислоты и 9,14 мас. нонилфенола с 10 этиленоксидными звеньями и 7,0 мас. (C₁₂ C₁₈)-сложного полигликолевого эфира жирной кислоты с 40 этиленоксидными звеньями. К получаемому прозрачному раствору добавляют 8,0 мас. 70%-ного бутанольного раствора додецилбензосульфоната кальция. В другом смесителе перемешивают 14,0 мас. воды с 2,0 мас. простого н-бутокси-полиоксипропилен-полиоксиэтиленового эфира и 3,0 мас. глицерина. К получаемому раствору при дальнейшем перемешивании добавляют органическую фазу и перемешивают вплоть до образования низко-вязкой, прозрачной микроэмульсии.

Примеры 10 21. Повторяют предыдущие примеры с той лишь разницей, что используют приведенные в табл.1 ингредиенты. Указанные в ней процентные данные относятся к массе.

Микроэмульсии примеров 1 21 имеют распределение капелек величиной ≤ 100 нм. Их химическая и физическая устойчивость составляет по меньшей мере 1 год при комнатной температуре, по меньшей мере 3 мес. при температуре -10^oC и по меньшей мере 3 мес. при температуре 50^oC.

Гербицидная активность предлагаемого средства не уступает известному, о чем свидетельствует сравнение данных табл. 2 с данными табл. 2 прототипа.

Использование: сельское хозяйство, химические средства защиты растений. Сущность: новая препаративная форма известных гербицидов ряда феноксипропионовой кислоты, содержащая, мас.%: активный ингредиент - 3 - 50, антидот, известный для данного ряда гербицидов, - до 7, ароматический углеводородный растворитель, возможно в смеси с N-метилпирролидоном - 5 - 60, смесь эмульгаторов и диспергатов - 10 - 60, возможно антифриз и вода. Препарат по изобретению представляет собой микроэмульсию, что обеспечивает повышенную физическую стабильность средства. 3 з.п. ф-лы, 2 табл.

1. Жидкое гербицидное средство в виде эмульсии, содержащее в качестве активного начала производные феноксифенокси- и гетероарилоксифенокси карбоновых кислот или их смесь с антидотом на основе триазола или карбоновой кислоты, по меньшей мере, один ароматический органический растворитель, этоксилированный нонилфенол и кальциевую сорль додецилбензолсульфокислоты в виде алканольного раствора и воду, отличающееся тем, что дополнительно оно содержит этоксилированный сложный полигликолевый эфир жирных кислот и простой полиоксипропилен-полиоксиэтиленовый эфир жирных спиртов при следующем соотношении компонентов, мас.

Активное начало 3 50
Антидот 0,5 7
Ароматический органический растворитель 5 60
Этоксилированный нонилфенол 4 25
Кальциевая соль додецилбензолсульфокислоты в виде алканольного раствора, рассчитанная как твердое вещество 2 12
Этоксилированный сложный полигликолевый эфир жирных кислот 3 12
Простой полиоксипропилен полиоксиэтиленовый эфир жирных спиртов 1 6,5
Вода Остальное
2. Средство по п.1, отличающееся тем, что оно содержит этоксилированное соевое масло в количестве 1 4 мас.

Приоритеты по пунктам и признакам:
14.09.91 а) средство по п.1, содержащее 3 50 мас. активного начала, 1,1 4,1 мас. антидота, 5 60 мас. по меньшей мере, одного ароматического органического растворителя, 10 40 мас. смеси этоксилированного нонилфенола, кальциевой соли додецилбензол-сульфокислоты, этоксилированного сложного полигликолевого эфира жирных кислот и простого полиоксипропилен-полиоксиэтиленового эфира жирных спиртов и воду до 100 мас. б) средство по п.2, содержащее 3 мас. этоксилированного соевого масла; в)средство по п.3; г) средство по п.4, содержащее 2 5 мас. антифриза.