КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАЛЕИНИМИДОВ Российский патент 1998 года по МПК G01N21/33 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения малеинимидов.

Известен способ количественного определения малеинимидов, заключающийся в гидролизе их до исходных аминов и последующем титровании раствором нитрита натрия. Недостатком этого способа является низкая чувствительность.

Из этих способов определения малеинимидов наиболее близким по технической сущности к заявленному способу (прототипом) является способ количественного определения малеинимидов, заключающийся в гидролизе имида до ангидрида малеиновой кислоты с последующими стадиями получения гидроксамовой кислоты по реакции с гидроксиламином и окрашенного компонента ее с железом (III), после чего производится фотометрирование окрашенных растворов. Способ косвенный, многостадийный, имеет недостаточную чувствительность и точность.

Сущность изобретения заключается в том, что с целью повышения чувствительности и точности определения малеинимида водный раствор его обрабатывают 0,1-0,2 M раствором хлороводородной кислоты при температуре 80-90^oC и через 50 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны поглощения образовавшегося продукта.

Изобретение иллюстрируется на примерах определения следующих малеинимидов: o-толилмалеинимида (ОТМИ), n-толилматеинимида (ПТМИ), фенилмалеинимида (ФМИ), n-нитрофенилмалеинимида (НФМИ) и 1-нафтилмалеинимида (НМИ).

Пример 1. Построение градуировочной характеристики для спектрофотометрического определения малеинимидов. Точную навеску определяемого малеинимида (0,02500 г) помещают в мерную колбу на 250 мл и растворяют в дистиллированной воде. Стандартный раствор содержит 100 мкг/мл вещества. Для построения градуировочной характеристики в двенадцать градуированных пробирок емкостью более 10 мл помещают последовательно 0,01 мл, 0,03 мл, 0,05 мл, 0,07 мл, 0,1 мл, 0,3 мл, 0,5 мл, 0,7 мл, 1,0 мл, 3,0 мл, 5,0 мл и 7,0 мл стандартного раствора малеинимида и доводят до объема 10 мл 0,1 M раствором хлороводородной кислоты. Пробирки закрывают пробками и нагревают при температуре 80-90^oC в течении 50 мин. После чего измеряют оптическую плотность полученных растворов при соответствующей длине волны, характерной для каждого малеинимида (табл. 1), на спектрофотометре СФ-26 в кварцевых кюветах с толщиной поглощающего слоя 1 см относительно 0,1 M раствора хлороводородной кислоты. Зависимости оптической плотности полученных растворов от них их концентрации для каждого малеинимида приведены в табл. 2.

Пример 2. Определение ОТМИ в контрольной пробе. Точная навеска сухого вещества (0,02500 г) помещается в мерную колбу на 250 мл и растворяется в дистиллированной воде. Получается раствор с концентрацией 100 мкг/мл ОТМИ. Далее готовятся две серии из 5 растворов с концентрациями 5,0 и 70 мкг/мл и после предварительных операций (как и в случае построения градуировочных зависимостей) измеряют оптическую плотность полученных растворов при 290 нм и находят искомую концентрацию вещества по градуировочному графику. Результаты определения контрольных проб ОТМИ приведены в табл.3.

Пример 3. Определение ФМИ в контрольной пробе. Точную навеску сухого вещества (0,02500 г) помещают в мерочную колбу на 250 мл и распределяют в дистиллированной воде. Получают раствор, содержащий 100 мкг/мл ФМИ.

Далее поступают так же, как и в примере 1. Оптическую плотность полученных растворов измеряют при 272 нм (см. табл. 1).

Пример 4. Определение НМИ в контрольной пробе. Стандартный раствор НМИ готовят растворением точной навески сухого вещества (0,02500 г) в мерной колбе на 250 мл в дистиллированной воде. Аликвотные части стандартного раствора (100 мкг/мл) помещают в градиурованные пробирки и поступают как в примере 1. Оптическую плотность полученных растворов измеряют при 289 нм на спектрофотометре СФ-26 относительно 0,1 M раствора хлороводородной кислоты.

При гидролизе малеинимидов образуются гидролизаты, имеющие значительные величины молярных коэффициентов светопоглощения ε , характеризующие чувствительность спектрофотометрических определений. Значения максимумов поглощения и ε гидролизатов приведены в табл. 1. После гидролиза при 80 - 90^oC в течении 50 мин оптическая плотность растворов при максимуме поглощения гидролизатов выходит на постоянное значение для всех изученных имидов (табл.4), что говорит о наиболее полном образовании продукта. При температурах вше 90^oC может происходить закипание растворов, что повлечет за собой испарение пробы и потерю части ее. Допустимо превышение концентрации хлороводородной кислоты до концентрации 0,2 M.

Чувствительность метода для всех исследованных имидов находится в пределах 0,!-0,5 мкг/мл, закон Бугера-Ламберта-Бера соблюдается при концентрациях имидов 0,1 - 70,0 мкг/мл.

Предлагаемый способ довольно прост, в отличие от прототипа имеет только одну стадию - гидролиз имида в присутствии 0,1 M хлороводородной кислоты. Поскольку образующиеся продукты имеют большие молярные коэффициенты поглощения, чем гидроксаматные комплексы, способ имеет высокую чувствительность. Устранение промежуточных стадий позволяет повысить правильность и воспроизводимость определения по сравнению с прототипом. По-видимому способ может быть применен и для определения бисмалеинимидов.

Изобретение предназначено для фотометрического количественного определения малеинимидов с использованием длин волн УФ-диапазона. Способ включает гидролиз анализируемой пробы 0,1 М раствором хлороводородной кислоты при нагревании в течение 50 мин при 80 - 90^oС. Измеряют оптическую плотноть полученного раствора при характеристической длине волны. О содержании малеинимида в пробе судят по величине оптической плотности. Способ характеризуется высокой чувствительностью и точностью. 4 табл.

Способ количественного определения малеинимидов путем гидролиза анализируемого раствора раствором реагента с последующим измерением оптической плотности полученного раствора, пропорциональной содержанию малеинимидов в пробе, при характеристической длине волны, отличающийся тем, что в качестве реагента используют 0,1 М хлороводородную кислоту, раствор нагревают в течение 50 мин при 80 - 90^oС.