СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕКСАМЕТИЛЕНДИМАЛЕИНИМИДА Российский патент 2003 года по МПК G01N21/78 

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения гексаметилендималеинимида (ГМДМИ).

Известен способ количественного определения дималеинимидов, заключающийся в их кислотном гидролизе и последующем титровании полученных растворов щелочью [1]. О содержании дималеинимида судят по количеству не вступившего в реакцию гидролизующего реагента. К недостаткам способа относится низкая чувствительность, необходимость нагрева анализируемых растворов и длительность определений.

Наиболее близким по технологической сущности к заявленному способу (прототипом) является способ определения дималеинимидов, заключающийся в том, что раствор имида в диметидформамиде обрабатывается 0,1 М раствором гидроксида калия и полученный раствор фотометрируют [2]. При этом сокращается время определений и исключается нагревание анализируемых растворов, однако чувствительность определений остается недостаточной.

Сущность изобретения - повышение чувствительности и селективности определений.

Поставленная цель достигается тем, что пробу ГМДМИ растворяют в концентрированной азотной кислоте и затем последовательно обрабатывают реагентами (растворами I и II), после чего полученный раствор фотометрируют при 400 нм. Раствор I представляет собой смесь равных объемов концентрированных азотной и уксусной кислот и обработку им раствора пробы ведут при 20-25^oС в течение 30 мин. Далее ведут обработку раствором II, представляющим 18-22% водный раствор гидроксида натрия при 20-25^oС. Изобретение иллюстрируется на следующих примерах.

Пример 1. Построение градуировочной зависимости для фотометрического определения ГМДМИ. Точную навеску ГМДМИ (50,00 мг) помещают в мерную колбу на 50 мл и растворяют в концентрированной азотной кислоте (плотностью 1,38 г/см³). Полученный стандартный раствор имеет концентрацию 1 мг/мл. Из полученного раствора отбирают аликвотные части объемом не более 1,0 мл, помещают в градуированные пробирки емкостью 25 мл и прибавляют в каждую по 2 мл нитрующей смеси (смесь равных объемов концентрированной азотной и уксусной кислот). Через 30 мин содержимое пробирок нейтрализуют и доводят до объема 20 мл 18-22% водным раствором NaOH. Полученные растворы фотометрируют при 400 нм на фотоэлектроколориметре КФК-2 в 2 см стеклянных кюветах относительно раствора холостого опыта. По полученным данным рассчитывают уравнение градуировочного графика, которое приведено в таблице 1. Там же приведены некоторые метрологические характеристики определения ГМДМИ.

Пример 2. Определение ГМДМИ в контрольной пробе. Навеску пробы ГМДМИ порядка 50,00 мг растворяют в мерной колбе вместимостью 50,0 мл в концентрированной азотной кислоте. Из полученного раствора отбирают три серии по пять аликвот в градуированные пробирки. Затем в каждую пробирку приливают по 2 мл нитрующей смеси и после операций, аналогичных построению градуировочного графика (пример 1), измеряют оптическую плотность полученных растворов при 400 нм. По величине измеренной оптической плотности, пользуясь уравнением градуировочного графика и учитывая разбавление, находят содержание ГМДМИ в пробе. Результаты анализа контрольных проб ГМДМИ приведены в таблице 2.

При растворении проб ГМДМИ в концентрированной азотной кислоте происходит его гидролиз с образованием амида малеиновой кислоты. Продукт гидролиза подвергается интрованию и становится способным образовать в щелочной среде окрашенную в ярко-желтый цвет соль ациформы, имеющей максимум спектра поглощения при 400 нм. Молярный коэффициент поглощения полученного окрашенного продукта равен 3230±60, что обеспечивает более высокую чувствительность определения ГМДМИ по сравнению с прототипом (на порядок). Интервал определяемых концентраций ГМДМИ располагается в пределах от 5,0 до 80,0 мкг/мл. Относительное стандартное отклонение порядка 0,012-0,023.

Определение ГМДМИ можно вести в присутствии веществ, которые не образуют соли ациформы. Тем самым повышается селективность определений.

Источники информации
1. Диденко P. O. , Нешель Е.П. Определение основного вещества в производстве малеинимидов. Методы анализа химических реактивов и препаратов. Вып. 15. - М.: ИРЕА. 1968. С. 160.

2. Авторское свидетельство СССР N 1506336. БИ 33. С. 206.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения гексаметилендималеинимида (ГМДМИ). Способ заключается в том, что раствор пробы ГМДМИ в конц. HNO₃ последовательно обрабатывают реагентами: смесью концентрированных азотной и уксусной кислот 1:1 при комнатной температуре в течение 30 мин, а затем (20±2)%-ным водным раствором гидроксида натрия. После чего фотометрируют при 400 нм. Техническим результатом является повышение чувствительности и селективности определения. Чувствительность определений 5 мкг/мл, линейность градуировочного графика соблюдается в интервале 5-80 мкг/мл. Определению не мешают вещества, неспособные образовывать соли ациформы и не поглощающие при 400 нм. 2 табл.

Способ количественного определения гексаметилендималеинимида путем обработки раствора пробы в концентрированных кислотах с последующим измерением оптической плотности полученного раствора при 400 нм, отличающийся тем, что в качестве реагентов используют раствор смеси концентрированных азотной и уксусной кислот 1: 1 (раствор I) и 18-22%-ный водный раствор гидроксида натрия (раствор II), и обработку раствора пробы ведут при температуре 20-25^oС сначала раствором I в течение 30 мин, а затем раствором II.