ИНТРАОКУЛЯРНАЯ ЛИНЗА И СПОСОБ ЕЕ ИЗГОТОВЛЕНИЯ Российский патент 1998 года по МПК B29D11/02 C08F2/44 C08L83/07 A61F2/16 

Изобретение относится к технологии изготовления интраокулярных линз (ИОЛ), которые используются в медицине и офтальмологической технике для коррекции зрения после удаления катаракты.

Известна интраокулярная линза из полимерных материалов (патент США N 4206518, кл. A 62 F 2/16, 1980), содержащая оптическую и опорные части.

Известна также интраокулярная линза, содержащая оптическую и опорную части, выполненные из силиконового материала (авт. св. СССР N 1428368, кл. A 61 F 2/16, 1988).

Силиконы, как материал для ИОЛ, имеют такие ценные качества, как высокая прозрачность, биологическая инертность, мягкость и эластичность, невесомость во влаге глаза, технологичность в процессе изготовления ИОЛ. Однако серьезным недостатком силиконовых ИОЛ является то, что они не защищают глаз от вредного воздействия ближнего ультрафиолетового (УФ) и фиолетового света (λ = 350 - 450 нм).

Известен способ получения интраокулярных линз (европейская патентная заявка N 0335312, кл. A 61 F 2/16, 1989), включающий смешение компонентов силиконовой композиции, удаление из полученной смеси воздуха под вакуумом, заливку полученной композиции в форму, нагревание до температуры вулканизации с последующим охлаждением и дополнительное нагревание.

Данный способ не позволяет получить ИОЛ из силиконового материала, защищающие глаз от вредного воздействия ближнего УФ и фиолетового цвета.

Задача разработать ИОЛ из силиконового материала, защищающие глаз от вредного воздействия ближнего УФ и фиолетового света, а также способ их изготовления оставались нерешенными.

Поставленная задача решается тем, что в ИОЛ, содержащую оптическую и опорную части из силиконового материала, в силиконовый материал введена добавка из порфиринов кремния в количестве до 0,01% от общей массы материала, включающая дигидроксид пирропорфирина кремния и дигидроксид тетрабензопорфирина кремния.

Т. е. предложено в качестве веществ, блокирующих ближнюю УФ и фиолетовую области спектра, использовались в силиконах порфирины кремния, которые имеют в спектре полосу поглощения в области 400 - 430 нм очень высокой интенсивности коэффициент молярного поглощения ε = (2 ^oC 4) • 10⁵. Эти соединения обладают высокой химической и термической стабильностью, практически нерастворимы в воде. Они не токсичны, порфириновый скелет образует основу таких жизненно важных природных соединений, как хлорофилл, гемоглобин.

Поставленная задача решается тем, что композиция для изготовления ИОЛ данного изобретения содержит, мас. ч.:
Полидиметилметилфенил или полидиметил-дифенилсилоксан с концевыми винильными группами (ПОС) - 100
Олиговинилсилоксан (ОВС) - 5 - 15
Олигогидридсилоксан (ОГС) - 10 - 20
Платиновый катализатор - 0,2 - 1,0
Ингибитор преждевременной вулканизации - 0,2 - 0,4
Дигидроксид пиропорфирина кремния - 0,005 - 0,010
Дигидроксид тетрабензопорфирина кремния - 0,0005 - 0,0010
ПОС содержит в своем составе 35 - 55 мол.% диметилсилокси звеньев и 65 - 45 мол.% метилфенилсилокси звеньев или 67,5 - 77,5 мол.% диметилсилокси звеньев и 32,5 - 22,5 мол.% дифенилсилокси звеньев.

Концевые группы - диметилвинилсилокси, метилдивинилсилокси или тривинилсилокси. Показатель преломления n20D

1,49 - 1,51; вязкость 10000 - 50000 сСт.

Олиговинилсилоксан содержит 10 - 15 мол.% метилвинилсилокси звеньев; показатель преломления n20D

1,49 - 1,51; вязкость - 500 - 2000 сСт.

Олигогидридсилоксан содержит 30 - 50 мол.% метилгидридсилокси звеньев; показатель преломления n20D

1,49 - 1,51; вязкость - 100 - 1000 сСт.

Платиновый катализатор - 1%-ный раствор комплекса Pt с тетравинилдиметилсилоксаном в олиговинилсилоксане.

Ингибитор преждевременной вулканизации - диэтиловый эфир малеиновой кислоты.

Дигидроксид пиропорфирина кремния красноватого цвета получен из пиропорфирина XY и четыреххлористого кремния по известному методу: M. Gouterman, F. P. Schwarz, P. D. Smith, D. Dolphin, J. Chem. Physics, 59, N 2, 676 - 690 (1973), очищали хроматографически с помощью колонки с Al₂O₃. Электронный спектр содержит полосы поглощения с λ 576 нм (I), 543 нм (II), 410 нм (III).

Дигидроксид тетрабензопорфирина кремния (зеленого цвета) получали из тетрабензопорфирина и четыреххлористого кремния тем же способом, что и дигидроксид пиропорфирина, очищали хроматографически с помощью колонки с Al₂O₃. Электронный спектр в видимой области содержит полосы поглощения с λ 636 нм (1), 587 нм (III), 432 нм (III), 403 нм (IV); коэффициент поглощения ε полосы Ш ≫ ε(I) > ε(IV) ≃ ε(II).
Использование олиговинилсилана в концентрации, меньшей 5 мас. ч. приводит к снижению прочности и модуля эластичности ИОЛ, увеличению адгезии ИОЛ к оптической форме. Использование олиговинилсилоксана в количестве, большем 15 мас. ч., приводит к чрезмерному увеличению модуля упругости хрусталика и снижению его прочности.

Использование олигогидридсилоксана в количестве, меньшем 10 мас. ч., приводит к снижению прочности ИОЛ; при концентрации олигогидридсилоксана, большей 20 мас. ч., снижается биологическая инертность линзы из-за увеличения концентрации непрореагировавших групп Si-H.

При использовании платинового катализатора в количестве, меньшем 0,2 мас. ч., снижается скорость вулканизации материала ИОЛ при изготовлении ИОЛ; увеличение концентрации выше 1,0 мас.ч. нецелесообразно по экономическим соображениям.

При концентрации ингибитора, меньшей 0,2 мас.ч., в заметной степени протекает нежелательная вулканизация композиции при хранении ее при комнатной температуре; при концентрации выше 0,4 мас. ч. снижается скорость вулканизации состава в процессе изготовления ИОЛ.

Использование дигидроксида пиропорфирина кремния в количестве, меньшем 0,0005 мас.ч., не обеспечивает блокирование хрусталиком света с длиной волны λ = 400 - 430 нм; при увеличении концентрации выше 0,010 мас.ч. слишком сильно возрастает поглощение ИОЛ в области 500 - 700 нм.

Дигидроксид тетрабензопорфирина кремния вводится в композицию для оптической компенсации красного цвета дигидроксида пиропорфирина кремния и концентрация этих добавок жестко связана между собой [концентрация Si (ТБП) (OH)₂ в 10 раз меньше концентрации Si (ПП) (OH)₂]. Поэтому при использовании дигидроксида тетрабензопорфирина кремния в количестве, меньшем 0,0005 мас.ч., не обеспечивается полного блокирования хрусталиком света с длиной волны λ = 400 - 430 нм; при использовании Si (ТПБ (OH)₂ в количестве, большем 0,001 мас.ч., слишком возрастает поглощение линзой в области 500 - 700 нм.

Сущность изобретения поясняется чертежем, где на фиг. 1 представлена интраокулярная линза; на фиг. 2 - график электронного спектра пропускания ИОЛ.

Интраокулярная линза состоит из оптической части 1 и опорной части 2 и выполнена из силиконового материала, в который введена добавка из порфиринов кремния, которая придает ИОЛ светло-желтую окраску, за счет чего устраняется отрицательное воздействие на глаз ближнего УФ и фиолетового света ( λ = 350 - 450 нм).

Электронный спектр пропускания ИОЛ с добавкой пиропорфирина или тетрабензопорфирина кремния по примеру 3 представлен на графике кривой 4, а без добавок - кривой 3.

Пример 1. 100 мас.ч. полиметилфенилсилоксана с концевыми метилдивинилсилокси группами (n20D

1,4910, ν = 19500 сСт), 9 мас.ч. олиговинилсилоксана (n20D 1,4920, ν = 900 сСт), 13 мас.ч. олигогидридсилокана (n20D 1,4910, ν = 550 сСт), 0,4 мас.ч. платинового катализатора, 0,2 мас.ч. ингибитора, 0,005 мас. ч. дигидроксида пиропорфирина кремния, 0,0005 мас.ч. дигидроксида тетрабензопорфирина кремния тщательно перемешивают, заливают форму для изготовления ИОЛ, нагревают при 265±5^oC в течение 10 мин, охлаждают до комнатной температуры. Извлекают готовую силиконовую линзу, дополнительно нагревают при 250±10^oC в течение 10 мин. Полученный таким образом хрусталик окрашен в слабо-желтый цвет, коэффициенты пропускания в области биологически активного излучения с длиной волны λ = 400 - 430 нм для силиконовых линз с диоптрийностью 15 - 25 диоптрий применяется от 9,0 до 2,5%; в области 500 - 700 нм для линз 15 - 25 диоптрий коэффициент пропускания равен 84 - 77%.

Пример 2. Из композиции, включающей 100 мас.ч. полидиметилфенилсилоксана с концевыми тривинилсилокси группами (n20D

1,5010, ν = 22000 сСт), 10 мас.ч. олиговинилсилоксана (n20D 1,4940, ν = 900 сСт), 15 мас.ч. олигогидридсилоксана (n20D 1,4910, ν = 550 сСт), 0,6 мас.ч. платинового катализатора, 0,3 мас.ч. ингибитора, 0,0075 мас.ч. дигидроксида пиропорфирина кремния, 0,00075 мас.ч. дигидроксида тетрабензопорфирина кремния, изготавливают ИОЛ по описанию примера 1. Получают ИОЛ, окрашенную в слабо-желтый цвет, с коэффициентом пропускания в области 400 - 430 нм для линз с диоптрийностью 15 - 25 диоптрий от 2,8 до 0,4%; в области 500 - 700 нм - 67 - 78%.

Пример 3. Силиконовую композицию из 100 мас.ч. полидиметилметилфенилсилокана с концевыми тривинилсилокси группами (n20D

1,5050, ν = 31000 сСт), 12 мас.ч. олиговинилсилоксана (n20D 1,5000, ν = 900 сСт), 16 мас.ч. олигогидридсилоксана (n20D 1,5020, ν = 250 сСт), 1,0 мас.ч. платинового катализатора, 0,4 мас. ч. ингибитора, 0,010 мас.ч. дигидроксида пиропорфирина кремния, 0,001 мас.ч. дигидроксида тетрабензопорфирина кремния используют для изготовления ИОЛ по описанию примера 1. Получают ИОЛ желтоватого цвета с коэффициентом пропускания в области 400 - 430 нм для линз с диоптрийностью 15 - 25 диоптрий равным 0,1 - 0,8%, в области 500 - 700 нм - от 59 до 71%.

ИОЛ, полученные по примеру 1 - 3, экстрагировали бензолом в аппарате Сокслета в течение 4 ч. При этом электронный спектр пропускания ИОЛ не изменился, а экстракт не окрашивался, что свидетельствует о том, что добавки порфиринов кремния оказываются химически связанными с материалом ИОЛ.

Изобретение относится к изготовлению интраокуляр ных линз, используемых для коррекции зрения после удаления катаракты. Предлагаемая линза позволяет защитить глаз от вредного воздействия ближнего УФ и фиолетового света с длиной волны 350 - 450 нм за счет того, что в силиконовый материал линзы введена добавка из дигидроксида пиропорфирина кремния и дигидроксида тетрабензопорфирина кремния в соотношении 10:1. Добавку вводят в процессе смешения компонентов в количестве не более 0,01 мас. % от общей массы материала. 2 с. п. ф-лы, 2 ил.

1. Интраокулярная линза, содержащая оптическую и опорные части, выполненные из силиконового материала, отличающаяся тем, что в силиконовый материал введена добавка из порфиринов кремния в количестве не более 0,01% от общей массы материала, включающая дигидроксид пиропорфирина кремния и дигидроксид тетрабензопорфирина кремния. 2. Способ изготовления интраокулярной линзы из силиконовой композиции путем смешения компонентов, заливки в форму, нагревания до температуры вулканизации с последующим охлаждением и дополнительным нагреванием, отличающийся тем, что в процессе смешения композиции в нее вводят добавку, включающую дигидроксид пиропорфирина кремния и дигидроксид тетрабензопорфирина кремния в соотношении 10:1 соответственно, в количестве не более 0,01% от общей массы материала.