КОСМЕТИЧЕСКАЯ ДЕТЕРГЕНТНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ВОЛОС Российский патент 1998 года по МПК A61K7/75 

Изобретение относится к косметической композиции, предназначенной для мытья или для ухода за волосами и/или кожей головы, на основе анионных поверхностно-активных агентов, амфотерных поверхностно-активных агентов, кондиционирующих агентов и α - гидроксилированных карбоновых кислот или их производных.

Для мытья и/или ухода за волосами обычно используют детергентные композиции для волос /или шампуни/, содержащие одновременно анионные поверхностно-активные агенты и амфотерные поверхностно-активные агенты /смеси/.

Известно, что эти композиции обладают отличной моющей способностью, однако присущие им косметические свойства остаются относительно низкими.

Для улучшения косметических свойств вышеуказанных детергентных композиций, преимущественно таких, которые предназначены для нанесения на чувствительные волосы, т.е. волосы, которые находятся в "поврежденном" или ломком состоянии, особенно в результате воздействия атмосферных химических агентов и/или после обработок волос, связанных с перманентом, окраской или обесцвечиванием, известно введение в эти композиции дополнительных косметических агентов, так называемых кондиционирующих агентов, особенно полимеров, как, например, катионные полимеры, амфотерные полимеры или силиконы и/или производные силиконов, которые придают обработанным волосам легкость расчесывания и "формирования" прически, а также мягкость.

Однако, когда для получения детергентной композиции на основе анионных и амфотерных поверхностно-активных агентов и кондиционирующих агентов прибегают к амфотерным поверхностно-активным агентам имидазолинового типа, то наблюдают, что указанные преимущества сопровождаются на высушенных волосах некоторыми нежелательными косметическими эффектами, а именно утяжелением прически (недостаток легкости волос), недостаточной ровностью (неоднородностью волос на концах) и недостаточностью в отношении блеска. Кроме того, констатируют, что эти недостатки усиливаются в случае нанесения детергентной композиции на чувствительные волосы, кроме того, если эти волосы имеют повышенную чувствительность за счет окрашиваний, в особенности окислительных окрашиваний, то повторяющееся использование детергентной композиции приводит на продолжительное время к снижению механической прочности волос.

Таким образом имеющиеся в настоящее время детергентные композиции, содержащие анионные поверхностно-активные агенты, амфотерные поверхностно-активные агенты имидазолинового типа и кондиционирующие агенты, в целом неудовлетворительны.

В результате многочисленных исследований, проведенных для решения этой проблемы, заявителем было найдено, что путем введения в достаточном количестве гидроксилированных карбоновых кислот или их производных в известные детергентные композиции для волос на основе анионных поверхностно-активных агентов, амфотерных поверхностно-активных агентов имидазолинового типа и кондиционирующих агентов можно ограничить, даже ликвидировать, недостатки, обычно связанные с применением таких композиций, а именно утяжеление, недостаточность ровности и блеска и ухудшение механической прочности волос, сохраняя полностью моющую способность и другие предпочтительные косметические свойства (мягкость, расчесывание, легкость получения прически).

Согласно изобретению, предлагаются новые детергентные композиции для волос, содержащие в косметически приемлемой среде по крайней мере один анионный поверхностно-активный агент, по крайней мере один амфотерный поверхностно-активный агент имидазолинового типа и по крайней мере один кондиционирующий агент, отличающиеся тем, что они включают, кроме того, по крайней мере по 2 мас.%, в расчете на общую массу композиции, по крайней мере одной карбоновой кислоты, содержащей в α -положении гидроксильный радикал, или ее производных.

Другие характеристики, аспекты и преимущества изобретения еще более четко представлены в нижеследующем описании, а также в конкретных примерах, предназначенных для иллюстрации и не ограничивающих объема охраны изобретения.

Согласно изобретению и согласно признанному в уровне техники определению (см. особенно на этот счет "Handbook of Surfactants" M.P. PORTER, изд. Blackie and Son, Глазко и Лондон, 1991, с. 199 - 202), под амфотерным поверхностно-активным агентом имидазолинового типа понимают любой поверхностно-активный амфотерный агент, который можно получать путем моно- или дикарбоксилирования, в особенности путем хлорацетилирования и/или хлорпропионилирования алкил - или алкенил- амидоэтиламиноэтанола общей формулы RCONHCH₂ CH₂ NHCH₂ CH₂OH, в которой R обозначает углеводородный, насыщенный или ненасыщенный радикал, который обычно происходит от жирной кислоты (причем это последнее соединение на деле получают путем взаимодействия жирной кислоты с аминоэтиламиноэтанолом).

Амфотерные поверхностно-активные агенты имидазолинового типа согласно изобретению, отвечают в частности следующей общей формуле /I/:

в которой
R¹обозначает насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал, такой как остаток жирной кислоты;
R² - атом водорода или группу - /CH₂/_m-COOY;
X и Y - независимо друг от друга или одновременно атом водорода или одновалентный катион, особенно катион металла, и в особенности катион щелочного металла, такого как натрий;
n и m - целые числа, которые могут, независимо друг от друга или одновременно быть равными 1 или 2.

Амфотерные поверхностно-активные агенты формулы /I/ особенно предпочтительны в рамках изобретения, представляют собой таковые, обладающие по крайней мере одной или предпочтительно несколькими из следующих характеристик: n и m идентичны;
R² обозначает группу - (CH₂) - COOY, X и Y идентичные и обозначают предпочтительно катион одновалентного металла, в особенности натрия;
R¹ обозначает алкильный радикал обычно с 5 - 20 C-атомами, особенно с 7, 9, 11, 13 или 17 C-атомами; ненасыщенный радикал с 17 C-атомами или алкильный радикал кислоты R¹ - COOH, присутствующей в природных маслах, таких как масло кокосового ореха, копры, льняное масло, ростков пшеницы или животного жира.

В качестве конкретных примеров амфотерных поверхностно-активных агентов имидазолинового типа можно назвать таковые, имеющиеся в продаже под общим торговым названием MIRANOL^® фирмы Рон-Пуленк, а также имеющие следующие названия в CTFA (словарь CTFA, 4-е издание, 1991 г): динатрийкапроамфодиацетат; динатрий- капроамфодипропионат; динатрий - капролоамфодиацетат; динатрий- каприлоамфодипропионат; динатрий-кокосамфодиацетат; динатрий - кокосамфодипропионат, динатрий - изостеароамфодиацетат; динатрий - изостеароамфодипропионат; динатрий - лауроамфодиацетат; динатрий - ауроамфодипропионат; динатрий-олеоамфодипропионат; динатрий - стеароамфодиацетат; динатрий - амфодиацетат твердого жира и динатрий-амфодиацетат масла ростков пшеницы.

Общие косметические проблемы, названные в начале описания и связанные с применением детергентных композиций, содержащих анионные поверхностно-активные агенты и кондиционирующие агенты в ассоциации с амфотерными поверхностно-активными агентами имидазолинового типа (тяжесть, ровность, блеск, механическая прочность), особенно обостряются, когда вышеуказанными амфотерными поверхностно-активными агентами имидазолинового типа являются, согласно номенклатуре СТГа, динатрий-кокосамфодиацетаты (динатрий - амфодиацетаты кокосового масла) или динатрий-кокосамфодипропионаты (динатрий - амфодипропионаты кокосового масла).

Детергентные композиции согласно изобретению могут содержать один или несколько амфотерных поверхностно-активных агентов, таких как указанные выше.

Природа анионного поверхностно-активного агента, входящего в детергентные композиции согласно изобретению, не критическая. В качестве примера анионных поверхностно-активных агентов, используемых индивидуально или в виде смесей, в рамках изобретения, можно назвать: алкилсульфаты; (простой алкиловый эфир) - сульфаты; (простой алкиламидо-эфир) - сульфаты; (простой полиалкилариловый эфир) - сульфаты; моноглицеридсульфаты; алкилсульфонаты; алкилсульфаты; алкилфосфаты; алкиламидосульфонаты; алкиларилсульфонаты, α -олефино- сульфаты; парафиносульфонаты, алкилсульфосукцинаты; (простой алкиловый эфир) - сульфосукцинаты; алкиламидосульфосукцинаты; алкилсульфосукцинаты; алкилсульфоацетаты; (простой алкиловый эфир) - фосфаты; ацилсаркозинаты и N-ацилтаураты щелочных металлов, особенно натрия, аммония, аминов, аминоспиртов или магния, причем алкильный или ацильный радикал всех этих различных соединений содержит предпочтительно 12-20 C-атомов. Из используемых поверхностно-активных анионных агентов также можно назвать соли жирных кислот, такие как соли олеиновой, рацинолевой, пальмитиновой, стеариновой кислот, кислот масла копры или гидрированного масла копры; ациллактилаты, ацильный радикал которых включает 8 - 20 C-атомов. Также можно применять слабо анионные поверхностно-активные агенты, как алкил-D-галактозидо-уроновые кислоты и их соли, также, как полиоксиалкиленированные карбоновые (простой эфир) - кислоты, в особенности таковые с 2-24 группами этиленоксида; и их смеси.

Используемые в рамках изобретения кондиционирующие агенты могут выбираться среди известных агентов, улучшающих косметические свойства волос, обработанных детергентными композициями, а именно из катионных полимеров, таких как описанные, например, в европейской заявке на патент А-0337354 и заявках на патенты Франции N А-2270846, 2383680, 2598611, 2470596 и 2510863; из амфотерных полимеров, таких как, например, описанные в европейской заявке на патент А-0269243, патенте США 3836537, европейской заявке на патент А-0269243 и двух последних вышеуказанных патентах Франции; из силиконов и их производных, описанных, например, в европейских заявках на патенты А-0398177 и А-0492657; и в меньшей мере, из некоторых анионных полимеров. Само собой разумеется, можно использовать смеси кондиционирующих агентов.

Согласно существенной характеристике детергентных композиций изобретения, они содержат по крайней мере одну гидроксилированную в альфа-положении карбоновую кислоту (соединение, называемое альфа-гидроксикислота) или ее производные.

Под производными кислоты понимают ее соли присоединения, особенно соли с органическим основанием или со щелочным металлом, или в случае необходимости ее соответствующий лактид (форма, образующаяся путем автоэтерификации молекул с образованием сложного эфира).

Эта альфа - гидроксикислота может представлять собой моно- или поликарбоновую кислоту, включающую одну или несколько гидроксильных функций, причем по крайней мере одна из этих гидроксильных функций, находится в альфа-положении вышеуказанной кислоты (у углерода, соседнего с карбоксильной функцией). Эта кислота может находиться в детергентной композиции в виде свободной кислоты и/или в форме одной из ее солей присоединения (особенно соли с органическим основанием или щелочным металлом), в частности в зависимости от конечного значения pH, необходимого для композиции, или в случае необходимости в форме соответствующего лактида (форма, получаемая за счет автоэтерификации молекул с образованием сложного эфира). Детергентные композиции согласно изобретению могут содержать несколько альфа-гидроксисикислот или их производных.

В качестве примеров таких соединений можно назвать среди других лимонную, молочную, метилмолочную, фенилмолочную, яблочную, миндальную, гликолевую, тартроновую, винную, глюкуроновую, бензиловую кислоты и 2-гидроксикаприловую кислоту. Другие соединения типа альфа-гидроксикислот, пригодные в изобретении, представляют собой таковые, указанные в европейской заявке на патент А-0413526, перечень которых, с этой точки зрения, входит в настоящую заявку.

Предпочтительно придерживаются кислот, которые косметически приемлемы и совместимы с волосами, кожей и/или кожей шевелюры.

Согласно особенно предпочтительному варианту реализации изобретения, используемую альфа-гидроксикислоту выбирают среди лимонной, винной и молочной кислоты.

Согласно другой существенной характеристике детергентных композиций изобретения, в этих последних присутствуют одна или несколько альфа-гидроксикислот в количестве по крайней мере 2 мас.%, предпочтительно по крайней мере 3 мас. %, в расчете на общую массу композиции. Обычно рекомендуются содержания альфа-гидроксикислоты, составляющие 2-10 мас.% и преимущественно 4-5 мас. %. Нужно заметить, что эти концентрации отчетливо выше таковых, которые могут иногда встречаться в шампунях, когда некоторые кислоты используют только в целях установления pH-значений.

В качестве примера, детергентные композиции согласно изобретению обычно имеют следующие составы;
/I/ поверхностно-активный анионный агент 5 - 50 мас.%, предпочтительно 5 - 20 мас.%, в расчете на общую массу гетергентной композиции;
/II/ амфотерный поверхностно-активный агент 10 - 70 мас%, предпочтительно 30 - 60 мас.%, в расчете на общую массу одного или нескольких анионных поверхностно-активных агентов, присутствующих в детергентной композиции;
/III/ кондиционирующий агент : 0,01 - 10% в расчете на общую массу детергентной композиции;
/IV/ альфа-гилроксикислота : как указано вышек.

Носитель детергентных композиций согласно изобретению представляет собой предпочтительно воду или водно-спиртовой раствор низшего спирта, такого как этанол, изопропанол или бутанол.

Детергентные композиции согласно изобретению имеют конечное значение pH обычно 2-8. Предпочтительно это значение составляет 3-7. Доведение значения pH до целевой величины можно осуществлять классически путем добавления основания (органического или неорганического) в композицию, например, гидратокиси аммония или первичного, вторичного или третичного (поли)амина, как моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, изопропаноламин или пропан-1,3-диамин. Предпочтительно используют гидратокиси аммония. Нейтрализацию альфагидроксикислоты основанием осуществляют для дополнительного образования буфера, который за счет устранения колебаний pH позволяет улучшать стабильность шампуня, кроме того, эта нейтрализация обычно вызывает спонтанное сгущение шампуня, которого часто добиваются при этом типе применения.

Детергентные композиции согласно изобретению могут содержать, кроме того, любые обычные добавки, встречающиеся в шампунях, например ароматизирующие вещества, консерванты, комплексообразующие агенты, сгустители (ПЭГ и особенно производные ПЭГ), мягчители, модификаторы, пены, красители, придающие перламутровый блеск агенты, гидратанты, агенты против перхоти или антисеборрейные агенты, витамины, солнечные фильтры и другие.

Эти композиции могут находиться в форме более или менее густых жидкостей, кремов или гелей, и они в принципе пригодны для мытья, ухода и/или придания красоты волосам.

Пример. Готовят и испытывают три шампуня согласно изобретению /A, B и C/, которые имеют следующие составы:
Шампунь A, г:
Простой лауриловый эфир - сульфат натрия с 2,2 моль этиленоксида (анионный поверхностно-активный агент) - 7,28
Динатрийсульфосукцинат рицинолеилмоноэтаноламида, выпускаемый в продажу фирмой RFWO под названием RF WODI RM 1333 (анионный поверхностно-активный агент) - 0,8
Кокосаминоэтил (N-гидроксиэтил-N-карбоксиметил) - глицинат натрия, выпускаемый в продажу фирмой Рон-Пуленк под названием MIRANOL C2M (амфотерный поверхностно-активный агент имидазолинового типа) - 3,8
Сшитая и кватернизованная гидроксиэтилцеллюлоза, выпускаемая в продажу фирмой Юньон Карбид под названием JR 400 (кондиционирующий агент) - 0,1
Моноизопропаноламид кислоты копры (сгуститель) - 1,5
ЭДТК - 0,39
Консерванты - 0,31
Лимонная кислота - 5
Вода - До общего количества 100
Значение pH этого шампуня доводят до 4,5 путем добавки гидрата окиси аммония.

Шампунь B, г:
Лаурилсульфат триэтаноламина (анионный поверхностно-активный агент) - 10
Динатрийлаурилмоносульфосукцинат, выпускаемый в продажу фирмой ZCHIMMER SCHWARTZ под названием SETACINF SPECIAL (анионный поверхностно-активный агент) - 0,8
Кокосаминоэтил (N-гидроксиэтил-N-карбоксиметил)-глицинат натрия (амфотерный поверхностно-активный агент имидазолинового типа) - 1,14
Сшитая и кватернизованная гидроксиэтилцеллюлоза, выпускаемая в продажу фирмой Юньон-Карбид под названием JR 400 (кондиционирующий агент) - 0,7
Сополимер винилпирролидона с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованный диэтилсульфатом, выпускаемый в продажу фирмой ISP под названием GAFQUAT 755 (кондиционирующий агент) - 0,2
ЭДТК - 0,20
Консерванты - 0,11
Лимонная кислота - 5
Вода - До общего количества - 100
pH - значение этого шампуня доводят до pH 5 путем добавки гидрата окисиаммония.

Шампунь C, г:
Простой лауриловый эфир - сульфат моноэтаноламина с 2,2 моль этиленоксида, выпускаемый в продажу фирмой Хенкель под названием SIPONL, EM 235 (анионный поверхностно-активный агент) - 15,4
Кокосаминоэтил (N-гидроксиэтил-N-карбоксиметил)-глицинат натрия (амфотерный поверхностно-активный агент имидазолинового типа ) - 1,14
Сшитая и кватернизованная гидроксиэтилцеллюлоза, выпускаемая в продажу фирмой Юньон Карбид под названием JR 400 (кондиционирующий агент) - 0,15
ЭДТЕ - 0,5
Консерванты - 0,31
Лимонная кислота - 5
Вода - До общего количества 100
Значение pH этого шампуня доводят до 5 путем добавления гидрата окиси аммония.

Косметические характеристики вышеуказанных шампуней оцениваются с помощью аналитических сенсорных тестов, проводимых ин виво на чувствительных человеческих волосах (здесь: волосы с перманентом). Методика испытания следующая: шампуни наносят на влажные волосы, затем эмульгируют и наконец после нескольких минут выдерживания споласкивают их, после высушивания головы волосы оцениваются экспертами.

В качестве сравнения, согласно той же методике, также испытывают три композиции A', B' и C', идентичные соответственно композициям A, B и C, только за тем исключением, что все три композиции на этот раз лишены альфа-гидроксикислот и их доводят до того же значения pH, что и у соответствующих композиций изобретения, путем добавления соляной кислоты.

Эксперты оценивали и сделали вывод, что композиции A, B и C согласно изобретению по сравнению с соответствующими сравнительными композициями обладают следующими характерными благоприятными эффектами : придание легкости, мягкости, ровности и блеска сухим волосам.

Кроме того, испытания на механическую прочность, проведенные при использовании волос, которые были обработаны несколько десятков раз повторно с помощью сравнительных шампуней, с одной стороны, и шампуней согласно изобретению, с другой стороны, показывают, что в последнем случае нет никакого заметного ухудшения механической прочности волос.

Изобретение относится к косметической промышленности и касается шампуней для чувствительных волос. Композиция содержит в косметически приемлемой среде по крайней мере один анионный поверхностно-активный агент илидазолинового типа, по крайней мере один кондиционирующий агент, а также по крайней мере 2 мас.% в расчете на общую массу композиции по крайней мере одной карбоновой кислоты, содержащей гидроксильный радикал в альфа-положении или ее производных. Композиция улучшает блеск и механическую прочность волос. 14 з. п. ф-лы.

1. Косметическая детергентная композиция для волос, содержащая по крайней мере один анионный поверхностно-активный агент, один амфотерный поверхностно-активный агент имидазолинового типа и кондиционирующий агент, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по крайней мере 2 мас.% в расчете на общую массу композиции по крайней мере одной карбоновой кислоты, содержащей гидроксильный радикал в α- положении, или ее производных. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что количество альфа-гидроксикислоты по меньшей мере составляет 3 мас.%. 3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что указанное количество менее 10 мас.%. 4. Композиция по любому из пп.1 - 3, отличающаяся тем, что анионный поверхностно-активный агент или анионные поверхностно-активные агенты присутствуют в количестве 5 - 30 мас.%, предпочтительно 5 - 20 мас.%, в расчете на общую массу композиции. 5. Композиция по любому из пп.1 - 4, отличающаяся тем, что амфотерный поверхностно-активный агент или амфотерные поверхностно-активные агенты присутствуют в количестве 10 - 70 мас.%, предпочтительно 30 - 60 мас.%, в расчете на общую массу анионного поверхностно-активного агента или анионных поверхностно-активных агентов. 6. Композиция по любому из пп.1 - 5, отличающаяся тем, что кондиционирующий агент или кондиционирующие агенты присутствуют в количестве 0,01 - 10,0 мас.% в расчете на общую массу композиции. 7. Композиция по любому из пп.1 - 6, отличающаяся тем, что она представляет собой водную или водно-спиртовую композицию. 8. Композиция по любому из пп.1 - 7, отличающаяся тем, что она имеет pH 2 - 8. 9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что pH составляет 3 - 7. 10. Композиция по любому из пп.1 - 9, отличающаяся тем, что альфа-гидроксикислота находится в виде свободной кислоты, и/или в форме одной из ее солей присоединения, и/или в форме соответствующего лактида. 11. Композиция по любому из пп.1 - 10, отличающаяся тем, что альфа-гидроксикислота выбрана среди лимонной кислоты, винной кислоты и молочной кислоты. 12. Композиция по любому из пп.1 - 11, отличающаяся тем, что кондиционирующий агент выбран среди катионных полимеров, амфотерных полимеров, силиконов и силиконовых производных. 13. Композиция по любому из пп.1 - 12, отличающаяся тем, что амфотерный поверхностно-активный агент имидазолинового типа выбран среди соединений формулы I

в которой R' - насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал, такой, как остаток жирной кислоты;
R² - атом водорода или группа - (CH₂)_m - COOY;
X и Y, независимо друг от друга или одновременно, - атом водорода или одновалентный катион, особенно металла, и в особенности катион щелочного металла, такого, как натрия;
n и m - оба целые числа, которые независимо друг от друга или одновременно равны 1 или 2. 14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что n и m идентичны, R² - группа -(CH₂)_m-COOY; X и Y идентичны и обозначают одновалентный катион, особенно металла, и в особенности натрия; R' - алкильный радикал с 5 - 20 C-атомами, особенно с 7, 9 , 11, 13 или 17 C-атомами, или ненасыщенный радикал с 17 C-атомами, или алкильный радикал кислоты R'-COOH, присутствующий в природных маслах, таких, как масло кокосового ореха, масло копры, льняное масло, масло ростков пшеницы или животного жира. 15. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что амфотерными поверхностно-активными агентами имидазолинового типа являются динатрий-кокосамфодиацетаты или динатрийкокосамфодипропионаты.