КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ СОПОЛИМЕР ВИНИЛДИМЕТИКОНА И ДИМЕТИКОНА И КОНДИЦИОНИРУЮЩИЙ АГЕНТ, А ТАКЖЕ ПРИМЕНЕНИЕ ЭТИХ КОМПОЗИЦИЙ Российский патент 2003 года по МПК A61K7/06 

Описание патента на изобретение RU2212226C2

Изобретение относится к новым косметическим композициям, содержащим в косметически приемлемой среде по меньшей мере один особый кондиционирующий агент и по меньшей мере один особый сополимер этиленово-ненасыщенного диметикона с диметиконом.

Хорошо известно, что волосы, которые оказываются в различной степени сенсибилизированными (т.е. поврежденными и/или ослабленными) под влиянием атмосферных факторов или в результате механической или химической обработки, такой как различного типа окрашивания, обесцвечивание и/или перманенты, часто представляют трудности при расчесывании и укладке и утрачивают свою мягкость.

Уже предлагалось использовать в композициях для мытья или ухода за кератиновыми материалами, такими как волосы, кондиционирующие агенты, в частности катионные полимеры или силиконы, с целью облегчения расчесывания волос и придания им мягкости и податливости.

Однако названные косметические преимущества, к сожалению, сопровождаются появлением у сухих волос некоторых, считающихся нежелательными, косметических эффектов, в частности утяжеления прически (отсутствия легкости у волоса) и отсутствия гладкости (волос неоднороден на протяжении от корня до кончика).

Наряду с этим, использование катионных полимеров с названной выше целью создает различные неудобства. По причине их высокого сродства к волосам некоторые из этих полимеров при продолжительном их использовании в значительных количествах отлагаются на волосах, что приводит к таким нежелательным эффектам, как неприятное ощущение при прикосновении, ощущение утяжеленности и жесткости волос, а также влияющее на прическу склеивание волос. Эти недостатки особенно ощутимы в случае тонких волос, которым не хватает тонуса и объема.

Таким образом, существующие косметические композиции, содержащие кондиционирующие агенты, не дают полного удовлетворения.

В настоящей работе Заявитель обнаружил, что комбинация определенного ниже силиконового сополимера, имеющего вязкость от 106 до 100•106 сП, с некоторыми кондиционирующими агентами позволяет устранить названные недостатки.

В частности, в результате проведенных в этом направлении углубленных исследований Заявителем было установлено, что вводя определенный ниже силиконовый сополимер с вязкостью от 106 до 100•106 сП в композиции, в частности в существующие композиции для ухода за волосами на основе кондиционирующих агентов, можно ослабить и в некоторых случаях устранить обычно связанные с применением таких композиций проблемы, в частности утяжеление (ощущение утяжеленности при регулярном применении), отсутствие у волос гладкости и мягкости, сохраняя при этом другие, присущие композициям на основе кондиционирующих агентов, косметически полезные свойства.

Кроме того, будучи нанесенными на кожу, в частности в виде пены для ванн или в виде геля для душа, композиции по изобретению придают мягкость коже.

Таким образом, в соответствии с настоящим изобретением, предлагаются новые косметические композиции, содержащие в косметически приемлемой среде по меньшей мере один определенный ниже силиконовый сополимер с вязкостью от 106 до 100•106 сП и по меньшей мере один кондиционирующий агент, выбираемый из:
- синтетических масел,
- животных или растительных масел,
- фторированных и перфторированных масел,
- природных или синтетических восков,
- керамидов приведенной ниже формулы I

в которой R1 обозначает насыщенный или ненасыщенный, нормальный или разветвленный алкильный радикал, произведенный от жирных С1430-кислот, который может быть замещен гидроксильной группой в положении α или гидроксильной группой в положении ω, эстерифицированной насыщенной или ненасыщенной жирной С1630-кислотой;
R2 обозначает атом водорода или радикал (гликозил)n, (галактозил)m или сульфогалактозил, в которых n является целым числом от 1 до 4 и m является целым числом от 1 до 8;
R3 обозначает насыщенный или ненасыщенный С1526-углеводородный радикал в положении α, который может быть замещен одним или несколькими С114-алкильными радикалами;
при условии, что в случае природных керамидов или гликокерамидов R3 может также обозначать α-гидрокси-С1526-алкильный радикал, в котором гидроксильная группа может быть эстерифицирована С1630-α-гидроксикислотой.

Другой предмет изобретения относится к использованию определяемого ниже силиконового сополимера с вязкостью от 106 до 100•106 сП в или для получения косметической композиции, содержащей определенный выше кондиционирующий агент.

Ниже отдельные предметы изобретения будут детализированы. Все приведенные ниже обозначения и определения, используемые в настоящем изобретении соединений, являются действительными для всех предметов изобретения.

В рамках настоящей заявки под кондиционирующим агентом подразумевается любой агент, функцией которого является улучшение косметических свойств волос, в частности их мягкость, расчесываемость, восприятие на ощупь, статическое электричество.

Силиконовый сополимер образуется реакцией присоединения в присутствии катализатора по меньшей мере:
(а) одного полисилоксана формулы I

в которой R1 обозначает группу, способную участвовать в реакции присоединения цепи, такую, например, как атом водорода, алифатическая группа, предпочтительно этиленово-ненасыщенная и имеющая 2-6 атомов углерода, в частности винил, аллил или гексенил.

Группы R2 в формуле I могут, в частности, обозначать группы алкил, циклоалкил, арил, алкиларил или гидроксил и могут кроме того содержать функциональные группы, такие как группы простых эфиров, аминов, карбоксильные, гидроксильные, тиоловые, группы сложных эфиров, сульфонатов, сульфатов.

В алкильных группах может содержаться, например, от 1 до 20 атомов углерода, в циклоалкильных, например, 5 или 6 атомов углерода, арильными группами являются, в частности, фенильные группы, а алкиларильные группы могут содержать от 7 до 20 атомов углерода.

R2 преимущественно обозначает метил.

n является целым числом, при котором полисилоксан формулы I имеет кинематическую вязкость, составляющую преимущественно от 1 до 1•106 мм2/c (n, в частности, варьирует от 5 до 5000);
(b) и по меньшей мере одно полисиликсановое соединение, содержащее по меньшей мере одну и самое большее две группы, способные реагировать с группами R1 полисилоксана (а), причем по крайней мере одно из соединений типа (а) или (b) содержит алифатическую группу, имеющую этиленовую ненасыщенность.

Соединения типа (b) представляют собой другой полисилоксан типа (а), в котором группы R1 способны реагировать с группами R1 полисилоксана (а).

Силиконовыми сополимерами являются преимущественно такие сополимеры, которые получают реакцией присоединения в присутствии катализатора гидросилилирования (например, катализатора платинового типа) по меньшей мере:
(a) одного α,ω-дивинилполидиметилсилоксана и
(b) одного α,ω-дигидрополидиметилсилоксана.

Сополимер, как правило, обладает динамической вязкостью, измеренной при температуре приблизительно 25oС и коэффициенте сдвига 0,01 Гц при усилии 1500 Па, равной от 106 до 100•106 сП и составляющей преимущественно от 5•106 до 30•106 сП.

Все измерения динамической вязкости, значения которой приведены в настоящей заявке, были произведены при температуре приблизительно 25oС на приборе Carri-Med CSL2-500.

Кинематическую вязкость измеряют, например, при 25oС в соответствии с нормой ASTM 445, Приложение С.

Силиконовые сополимеры по изобретению являются, в основном, не сшитыми.

Содержащийся в композиции по изобретению силиконовый сополимер может находиться в виде водной эмульсии.

Под водной эмульсией понимают эмульсию типа масло-в-воде, в которой силиконовый сополимер диспергирован в виде частиц или капелек в водной фазе, являющейся непрерывной фазой эмульсии.

Эта эмульсия может быть стабилизирована какой-либо обычной эмульгирующей системой.

Размер капелек или частиц этой силиконовой эмульсии составляет от 10 нм до 50 мкм, преимущественно от 0,3 до 20 мкм.

Размер частиц измеряют с помощью лазерной гранулометрии.

Эмульгирующая система содержит поверхностно-активные вещества, которые обычно применяют в силиконовых эмульсиях. Эти ПАВ могут быть неионными, катионными, анионными или амфотерными или представлять собой их смеси, такие, которые описаны ниже.

Эмульгирующая система составляет от 0,5 до 10% от общей массы эмульсии.

Синтез таких силиконовых эмульсий, в частности, описан в заявке ЕР-А-874017.

Такие эмульсии поставляются, в частности, фирмой DOW CORNING под названием "DC2-1997 катионная эмульсия". Эта эмульсия содержит сополимер α,ω-дивинилдиметикона с α,ω-дигидродиметиконом и имеет динамическую вязкость приблизительно 15•106 сП, эмульгатор катионного типа, такой как хлорид цетилтриметиламмония, стабилизатор типа гидроксиэтилцеллюлозы и воду.

Силиконовый сополимер присутствует преимущественно в концентрациях в пределах от 0,05 до 10, и более предпочтительно от 0,1 до 5% от общей массы композиции.

Кондиционирующие агенты могут присутствовать в виде жидкости, полужидкости или твердого вещества, например в виде масел, восков или растительных смол.

Синтетические масла являются, в частности, полиолефинами, преимущественно поли-α-олефинами и еще более конкретно:
- полиолефинами типа гидрогенизированного или негидрогенизированного полибутена и преимущественно типа гидрогенизированного или негидрогенизированного полиизобутена.

Используют преимущественно олигомеры изобутилена с молекулярной массой ниже 1000 и их смесь с полиизобутенами с молекулярной массой выше 1000 и предпочтительно в пределах от 1000 до 15000.

В качестве примеров пригодных для использования в настоящем изобретении поли-α-олефинов можно более конкретно назвать полиизобутены, выпускаемые фирмой PRESPERSE Inc. под названиями PERMETHYL 99 А, 101 А, 102 А, 104 D (n= 16) и 106 А (n=38), или продукты, выпускаемые фирмой ICI под названием ARLAMOL HD 9 (n=3) (n означает степень полимеризации);
- полиолефинами типа гидрогенизированного или негидрогенизированного полидецена.

Такие продукты выпускаются, например, фирмой ETHYL CORP. под названием ETHYLFLO и фирмой ICI под названием ARLAMOL PAO.

Животные или растительные масла выбирают преимущественно из группы, в которую входят масла подсолнечника, кукурузы, сои, авокадо, жожоба, тыквы, виноградных зернышек, кунжута, фундука, рыбий жир, трикапрокаприлат глицерина или растительные или животные масла формулы R9СООR10, в которой R9 обозначает остаток высшей жирной кислоты, содержащей от 7 до 29 атомов углерода, a R10 обозначает линейную или разветвленную углеводородную цепь, содержащую от 3 до 30 атомов углерода, в частности алкил или алкенил, например пурцеллиновое масло или жидкий воск жожоба.

Могут быть также использованы природные или синтетические летучие масла, такие, например, как масло эвкалипта, лавандина, лаванды, ветиверовое масло, масло кубебы, лимона, сандала, розмарина, ромашки, чабреца, мускатного ореха, корицы, иссопа, карви, апельсина, гераниоловое, можжевельниковое и бергамотовое масла.

Воски являются твердыми при комнатной температуре (20-25oС) природными (животными или растительными) или синтетическими веществами. Они не растворимы в воде, растворимы в маслах и способны к образованию водонепроницаемой пленки.

По поводу определения восков можно в качестве примера сослаться на работу P.D. Dorogan, Drug and Cosmetic Industry, декабрь 1983, с.30-33.

Воск и воски выбирают, в частности, из следующих восков: карнубский, канделильский, Альфа, парафиновый, озокеритовый, растительные воски, такие как оливковый, рисовый, гидрогенизированный воск жожоба, или абсолютные воски цветов, такие как летучий воск цветов черной смородины, выпускаемые фирмой BERTIN (Франция), животные воски, такие как пчелиные воски или модифицированные пчелиные воски (церабеллина). Другими восками или восковым сырьем, пригодными для использования в изобретении, являются, в частности, морские воски, такие как воск, выпускаемый фирмой SOPHIM под названием М82, полиэтиленовые или в общем случае полиолефиновые воски.

Согласно изобретению, соединения керамидного типа являются, более конкретно, керамидами, и/или гликокерамидами, и/или псевдокерамидами, и/или неокерамидами природного или синтетического происхождения, имеющими общую формулу I

в которой R1 обозначает насыщенный или ненасыщенный, нормальный или разветвленный алкильный радикал, являющийся производным жирных С1430-кислот, который может быть замещен гидроксильной группой в положении α или гидроксильной группой в положении ω, эстерифицированной насыщенной или ненасыщенной жирной С1630-кислотой;
R2 обозначает атом водорода или радикал (гликозил)n, (галактозил)m или сульфогалактозил, в которых n является целым числом от 1 до 4 и m является целым числом от 1 до 8;
R3 обозначает насыщенный или ненасыщенный С1526-углеводородный радикал в положении α, который может быть замещен одним или несколькими С114-алкильным радикалом,
при условии, что в случае природных керамидов или гликокерамидов R3 может также обозначать α-гидрокси-С1526-алкильный радикал, в котором гидроксильная группа может быть эстерифицирована С1630-α-гидроксикислотой.

Более предпочтительными в соответствии с изобретением керамидами являются соединения формулы I, у которых R1 является насыщенным или ненасыщенным алкильным производным жирных С1622-кислот, R2 является атомом водорода и R3 - насыщенным линейным C15-радикалом.

Такими соединениями являются, в частности:
- N-линолеилдигидросфингозин,
- N-олеилдигидросфингозин,
- N-пальмитилдигидросфингозин,
- N-стеарилдигидросфингозин,
- N-бегенилдигидросфингозин
или смеси этих соединений.

Еще более предпочтительно использование соединений формулы I, у которых R1 является насыщенным или ненасыщенным алкильным радикалом, являющимся производным жирных кислот, R2 является галактозильным или сульфогалактозильным радикалом и R3 - группой -СН=СН-(СН2)12-СН3.

В качестве примера можно упомянуть представляющий собой смесь этих соединений продукт, поставляемый фирмой WAITAKI INTERNATIONAL BIOSCIENCES под названием GLYCOCER.

Особенно предпочтительными в соответствии с изобретением соединениями керамидного типа являются, например:
- 2-N-линолеиламинооктадекан-1,3-диол,
- 2-N-олеиламинооктадекан-1,3-диол,
- 2-N-пальмитиламинооктадекан-1,3-диол,
- 2-N-стеариламинооктадекан-1,3-диол,
- 2-N-бегениламинооктадекан-1,3-диол,
- 2-N-[2-гидроксипальмитил]аминооктадекан-1,3-диол,
- 2-N-стеариламинооктадекан-1,3,4-триол и, в частности,
- N-стеарилфитосфингозин,
- 2-N-пальмитиламиногексадекан-1,3-диол
или смеси этих соединений.

Фторированными маслами являются, например, простые перфторполиэфиры, описанные, в частности, в патентной заявке ЕР-А-486135, и фторуглеводородные соединения, описанные, в частности, в патентной заявке WO 93/11103. Содержание этих двух заявок полностью включено в настоящую заявку в качестве ссылочного материала.

Термин "фторуглеводородные соединения" обозначают соединения, химическая структура которых содержит углеродный скелет, в котором некоторые атомы водорода заменены атомами фтора.

Фторированные масла могут также быть фторуглеводородными соединениями, такими как фторамины, например перфтортрибутиламин, и фторированными углеводородами, например перфтордекагидронафталин, сложные и простые фторэфиры.

Простые перфторполиэфиры выпускаются, например, фирмой MONTEFLUOS под названием FOMBLIN и фирмой DU PONT под названием KRYTOX.

Из фторуглеводородных соединений можно также назвать эфиры фторированных жирных кислот, такие как продукты, выпускаемые фирмой NIPPON OIL под названием NOFABLE FO.

Разумеется, возможно использование и смесей кондиционирующих агентов.

Согласно изобретению, кондиционирующий агент или агенты могут составлять от 0,001 до 20, преимущественно от 0,01 до 10 и предпочтительно от 0,1 до 3% от общей массы окончательно составленной композиции.

Предпочтительно, композиции по изобретению содержат также по крайней мере один поверхностно-активный агент, который обычно присутствует в количестве приблизительно от 0,1 до 60, предпочтительно от 3 до 40 и еще более предпочтительно от 5 до 30% от общей массы композиции.

Этот поверхностно-активный агент может быть выбран из анионных, амфотерных и неионных ПАВ или их смесей.

Подходящими для использования в настоящем изобретении поверхностно-активными агентами являются, в частности, следующие:
(i) Анионные ПАВ
Их природа не представляет в рамках настоящего изобретения действительно критического характера.

В качестве примера пригодных для использования в настоящем изобретении анионных ПАВ, индивидуально или в смесях, могут быть, в частности, названы (список не ограничивает изобретения) соли (в частности, щелочные соли, а именно соли натрия, соли аммония, соли аминов, соли аминоспиртов или соли магния) следующих соединений: алкилсульфаты, алкил(простой)эфирсульфаты, алкиламидо(простой)эфирсульфаты, алкиларилполи(простой)эфирсульфонаты, моноглицериды-сульфаты; алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидсульфонаты, алкиларилсульфонаты, α-олефин-сульфонаты, парафинсульфонаты; алкилсульфосукцинаты, алкил(простой)эфирсульфосукцинаты, алкиламидсульфосукцинаты; алкилсульфосукциннаматы; алкилсульфоацетаты; алкил(простой)эфирфосфаты; ацилсаркозинаты; ацилизетионаты и N-ацилтаураты, в которых радикалы алкил и ацил содержат преимущественно от 8 до 24 атомов углерода, а радикал арил преимущественно обозначает фенил или бензил. Из других, также пригодных для использования анионных ПАВ, можно назвать соли жирных кислот, таких как олеиновая, рицинолевая, пальмитиновая, стеариновая, кислоты кокосового масла или кислоты гидрогенизированного кокосового масла; ациллактилаты, в которых радикал ацил содержит 8-20 атомов углерода. Могут быть также использованы слабоанионные ПАВ, такие как алкил-D-галактозидуроновые кислоты и их соли, а также полиоксиалкиленированные С624-алкил(простой)эфиркарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные С624-алкиларил-(простой)эфиркарбоновые кислоты, полиоксиалкиленированные С624-алкиламидо(простой)эфиркарбоновые кислоты и их соли, в частности такие, которые содержат от 2 до 50 оксиэтиленовых групп, и их смеси.

Из анионных ПАВ, согласно изобретению, предпочтительно использовать соли алкилсульфатов и алкил(простой)эфирсульфатов и их смеси.

(ii) Неионные ПАВ
Неионные поверхностно-активные агенты также являются хорошо известными соединениями (см. , в частности, по этому поводу "Handbook of Surfactants", автор M. R. Porter, изд-во Blackie & Son (Glasgo and London), 1991, с.116-178), и их природа не представляет в рамках настоящего изобретения критического характера. Они могут быть, в частности, выбраны из (список не ограничивает изобретения) спиртов, альфа-диолов, алкилфенолов или полиэтоксилированных, полипропоксилированных или полиглицеринированных жирных кислот, имеющих жирную цепь, содержащую, например, от 8 до 18 атомов углерода, в то время как число оксиэтиленовых или оксипропиленовых групп может составлять, в частности, от 2 до 50, а число глицериновых групп - от 2 до 30. Можно также назвать сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, имеющие преимущественно от 2 до 30 моль этиленоксида, полиглицеринированные жирные амиды, имеющие в среднем 1-5 и предпочтительно от 1,5 до 4 глицериновых групп; полиэтоксилированные жирные амины, имеющие преимущественно от 2 до 30 моль этиленоксида; оксиэтиленированные эфиры жирных кислот с сорбитом, имеющие от 2 до 30 моль этиленоксида; эфиры жирных кислот с сахарозой, эфиры жирных кислот с полиэтиленгликолем, алкилполигликозиды, производные N-алкилглюкамина, аминоксиды, такие как С1014-алкиламиноксиды или оксиды N-ациламинопропилморфолина. Следует отметить, что алкилполигликозиды представляют собой неионные ПАВ, занимающие особое место в настоящем изобретении.

(iii) Амфотерные ПАВ
Амфотерные поверхностно-активные агенты, природа которых не представляет в рамках настоящего изобретения критического характера, могут быть, в частности, выбраны из (список не ограничивает изобретения) производных алифатических вторичных или третичных аминов, в которых алифатический радикал представляет собой линейную или разветвленную цепь, содержащую от 8 до 22 атомов углерода и по меньшей мере одну придающую растворимость в воде анионную группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную); могут быть также названы С820-алкилбетаины, сульфобетаины, С820-алкиламидо-С16-алкилбетаины или С820-алкиламидо-С16-алкилсульфобетаины.

Из производных аминов могут быть названы продукты, поставляемые под названием MIRANOL, которые описаны в патентах US-2528378 и US-2781354 и обладают структурами
R2-СОNНСН2СН2-N(R3)(R4)(СН2СОО-) (2)
в которой R2 обозначает алкильный радикал, являющийся производным кислоты R2-COOH, присутствующей в гидролизованном кокосовом масле, радикал гептил, нонил или ундецил, R3 обозначает бета-гидроксиэтильную группу и R4 - карбоксиметильную группу; и
R2-СОNНСН2СН2-N(В)(С) (3)
в которой В обозначает -CH2CH2OX', С обозначает -(CH2)z-Y', z равно 1 или 2,
X' обозначает группу -СН2СН2СООН или атом водорода,
Y' обозначает группу -СООН или радикал -СН2-СНОН-SО3Н и
R5 обозначает алкил кислоты R9-COOH, присутствующей в кокосовом масле или в гидролизованном льняном масле, С7-, С9-, С11- или С13-алкильные радикалы, радикал С17-алкил и его изоформу или ненасыщенный С17-радикал.

Названные выше соединения классифицируются в словаре CTFA, 5-е изд., 1993, под названиями (англ.) Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lauroamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.

В качестве примера можно назвать Cocoamphodiacetate (кокоамфодиацетат), поставляемый фирмой RHONE POULENC под названием MIRANOL C2M.

В соответствующих изобретению композициях преимущественно используются смеси поверхностно-активных агентов и, в частности, смеси анионных поверхностно-активных агентов и смеси анионных и амфотерных или неионных поверхностно-активных агентов. Особенно предпочтительной является смесь, состоящая из по меньшей мере одного анионного и по меньшей мере одного амфотерного поверхностно-активных агентов.

Из анионных поверхностно-активных агентов преимущественно используют С1214-алкилсульфаты натрия, триэтаноламина или аммония, оксиэтиленированные 2,2 моль этиленоксида С1214-алкил(простой)эфирсульфаты натрия, триэтаноламина или аммония, кокоилизетионат натрия и α-С1416-олефинсульфонат натрия и их смеси с
- либо амфотерным поверхностно-активным агентом, таким как производные аминов, называемые disodiumcocoamphodipropionate и sodiumcocoamphodipropionate и поставляемые фирмой RHONE POULENC под торговым названием "MIRANOL C2M CONC" в водном растворе с 33% активного вещества или под названием MIRANOL C32;
- либо амфотерным поверхностно-активным агентом цвиттерионного типа, таким как алкилбетаины, в частности коко-бетаин, поставляемый фирмой HENKEL "DEHYTON АВ 30" в водном растворе с 32% активного материала.

Еще более предпочтительно композиции по изобретению содержат также по меньшей мере одно катионное ПАВ.

Катионные ПАВ могут быть выбраны из следующих соединений:
А) четвертичноаммониевые соли приведенной ниже общей формулы IV

в которой X обозначает анион, выбранный из группы галогенидов (хлорид, бромид или иодид) или С26-алкилсульфатов, в частности метилсульфата, фосфатов, алкил- или алкиларилсульфонатов, анионов органических кислот, таких как ацетат или лактат, и
i) радикалы R1-R3, одинаковые или разные, обозначают линейный или разветвленный алифатический радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или ароматический радикал, такой как арил или алкиларил. Алифатические радикалы могут содержать гетероатомы, такие как кислород, азот, сера, галогены. Алифатические радикалы выбирают, например, из алкила, алкокси, алкиламидо;
R4 обозначает нормальный или разветвленный алкильный радикал, содержащий от 16 до 30 атомов углерода.

Предпочтительным катионным ПАВ является соль (например, хлорид) бегенилтриметиламмония.

ii) радикалы R1 и R2, одинаковые или разные, обозначают линейный или разветвленный алифатический радикал, содержащий 1-4 атома углерода, или ароматический радикал, такой как арил или алкиларил. Алифатические радикалы могут содержать гетероатомы такие как, в частности, кислород, азот, сера, галогены. Алифатические радикалы выбирают, например, из алкила, алкокси, алкиламидо и гидроксиалкила, содержащих приблизительно 1-4 атома углерода;
R3 и R4, одинаковые или разные, обозначают нормальный или разветвленный алкил, содержащий от 12 до 30 атомов углерода, который может содержать по меньшей мере одну сложно-эфирную или амидную функцию.

R3 и R4, в частности, выбирают из радикалов C12-C22-алкиламидо-С26-алкил и С1222-алкилацетат.

Предпочтительным катионным ПАВ является соль (например, хлорид) стеарамидопропил(диметил)(миристилацетат) аммония;
В) четвертичноаммониевые соли имидазолиния, такие, например, как соль приведенной ниже формулы V

в которой R5 обозначает радикал алкенил или алкил, содержащие от 8 до 30 атомов углерода, например радикалы, являющиеся производными кислот жира; R6 обозначает атом водорода, C1-C4-алкил или радикал алкенил или алкил, содержащие от 8 до 30 атомов углерода; R7 обозначает С14-алкил; R8 обозначает атом водорода или С14-алкил; Х обозначает анион, выбираемый из группы галогенидов, фосфатов, ацетатов, лактатов, алкилсульфатов, алкил- или алкиларилсульфонатов; R5 и R6 преимущественно представляют собой смесь алкенильных или алкильных радикалов, содержащих от 12 до 21 атомов углерода, например производных кислот жира; R7 обозначает метил и R8 - водород.

Таким продуктом является, например, Quaternium-27 (CTFA 1997) или Quaternium-83 (CTFA 1997), поставляемые фирмой WITCO под названиями "REWOQUAT" W75, W90, W75PG, W75HPG;
C) четвертичноаммониевые соли формулы VI

в которой R9 обозначает алифатический радикал, содержащий приблизительно от 16 до 30 атомов углерода; R10, R11, R12, R13 и R14, одинаковые или разные, выбирают из водорода и алкильного радикала, содержащего 1-4 атома углерода, и Х обозначает анион, выбираемый из группы галогенидов, ацетатов, фосфатов, нитратов и метилсульфатов. Такие четвертичноаммониевые соли включают, в частности, дихлорид пропандиаммония;
D) четвертичноаммониевые соли, содержащие по меньшей мере одну сложноэфирную функцию, приведенной ниже формулы VII

в которой R15 выбирают из C1-C6-алкильных радикалов и гидрокси-C16-алкильных или дигидрокси-С14-алкильных радикалов;
R16 выбирают из радикалов R19-C(=O)-, насыщенных или ненасыщенных, нормальных или разветвленных углеводородных радикалов R20 с 1-22 атомами углерода и атома водорода;
R18 выбирают из радикалов R21-C(= O)-, насыщенных или ненасыщенных, нормальных или разветвленных углеводородных радикалов R22 с 1-6 атомами углерода и атома водорода;
R17, R19 и R21, одинаковые или разные, выбирают из насыщенных или ненасыщенных, нормальных или разветвленных углеводородных радикалов с 7-21 атомами углерода;
n, р и r, одинаковые или разные, являются целыми числами от 2 до 6;
у является целым числом от 1 до 10;
х и z, одинаковые или разные, являются целыми числами от 0 до 10;
X- является органическим или неорганическим простым или сложным анионом;
при условии, что сумма х + у + z составляет от 1 до 15, что когда х равно 0, тогда R16 обозначает R20, и что когда z равно 0, тогда R18 обозначает R22.

Более предпочтительно использование аммониевых солей формулы VII, в которой:
R15 обозначает радикал метил или этил;
х и у равны 1;
z равен 0 или 1;
n, р и r равны 2;
R16 выбирают из радикалов R19-C(=O)-, метила, этила и С1422-углеводородных радикалов и атома водорода;
R17, R19 и R21, одинаковые или разные, выбирают из насыщенных или ненасыщенных, нормальных или разветвленных углеводородных радикалов с 7-21 атомами углерода;
R18 выбирают из радикалов R21-C(=O)- и атома водорода.

Такие соединения поставляются фирмой HENKEL под названием DWHYQUART, фирмой STEPAN под названием STEPANQUAT, фирмой СЕСА под названием NOXAMIUM и фирмой REWO-WITCO под названием REWOQUAT WE 18.

Из четвертичноаммониевых солей предпочитают хлорид бегенилтриметиламмония, а также хлорид стеарамидопропилдиметил(миристилацетат)аммония, поставляемый фирмой VANDYK под названием "CERAPHYL 70", а также Quaternium-27 и Quaternium-80, поставляемые фирмой WITCO.

Катионное ПАВ обычно присутствует в концентрациях от 0,1 до 10, преимущественно от 0,5 до 7 и предпочтительно от 1 до 5% от общей массы композиции.

Композиция по изобретению может также содержать по крайней мере одну добавку, выбираемую из загустителей, отдушек, перламутровых агентов, консервантов, силиконовых или несиликоновых солнечных фильтров, витаминов, провитаминов, катионных, амфотерных, анионных или неионных полимеров, белков, белковых гидролизатов, метил-18-эйкозановой кислоты, гидроксикислот, пантенола, модифицированных или немодифицированных, циклических, линейных или сшитых, летучих или нелетучих силиконов и любых других добавок, традиционно используемых в области косметики, которая не меняет свойств композиций по изобретению.

Эти добавки присутствуют в композиции по изобретению в количествах, которые могут составлять от 0 до 20% от общей массы композиции. Точное количество каждой добавки легко определяется специалистом в зависимости от ее природы и назначения.

Соответствующие изобретению композиции, более конкретно, могут быть использованы для мытья или обработки кератиновых материалов, таких как волосы, кожа, ресницы, брови, ногти, губы, кожа волосистой части головы и, прежде всего, волосы.

Композиции по изобретению могут быть смываемыми или несмываемыми композициями, применяемыми после шампуня.

Композиции по изобретению могут быть моющими композициями, такими как шампуни, гели для душа, пены для ванн, и могут быть также средствами для удаления макияжа. При этом варианте осуществления изобретения композиции содержат моющую основу, обычно водную.

Образующее моющую основу поверхностно-активное вещество или вещества могут выбираться как индивидуально, так и в смесях из числа определенных выше анионных, амфотерных, неионных и катионных ПАВ.

Количество и качество моющей основы таковы, что они придают готовой композиции достаточные вспенивающую и/или моющую способности.

Согласно изобретению, моющая основа может составлять от 4 до 50, преимущественно от 6 до 35 и еще более предпочтительно от 8 до 25% от общей массы готовой композиции.

Предметом изобретения является также способ обработки кератиновых материалов, таких как кожа или волосы, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на кератиновые материалы определенной выше косметической композиции с последующим возможным ополаскиванием водой.

Так, способ по изобретению обеспечивает сохранение прически, обработку, уход или мытье или удаление макияжа с кожи, волос или любого другого кератинового материала.

Композиции по изобретению могут быть также представлены в виде композиций для перманента, распрямления, окрашивания или обесцвечивания, а также в виде смываемых композиций для нанесения до или после окрашивания, обесцвечивания, перманента или распрямления или же между двумя стадиями перманента или распрямления.

Композиции по изобретению могут быть также представлены в виде водных или водно-спиртовых лосьонов для ухода за кожей и/или волосами.

Косметические композиции по изобретению могут быть также представлены в виде геля, молочка, крема, эмульсии, загущенного лосьона или пены и использоваться для кожи, ногтей, ресниц, губ и, прежде всего, волос.

Композиции могут быть упакованы в различные формы, в частности в пульверизаторы, флаконы-помпы или в аэрозольные баллоны, обеспечивающие нанесение композиции в распыленной форме или в виде пены. Такие формы упаковки указываются, например, в тех случаях, когда желают получить спрэй, лак или пену для обработки волос.

Во всем последующем или предшествующем тексте приведенные значения процентов относятся к массе.

Далее изобретение будет более полно проиллюстрировано следующими примерами, которые не следует рассматривать как ограничение изобретения описанными вариантами осуществления. Использованное в примерах сокращение АВ обозначает "активное вещество".

ПРИМЕР.

Приготовляют средство для применения после мытья шампунем в соответствии с изобретением следующего состава:
Смесь миристил-, цетил- и стеарилмиристата, пальмитата и стеарата - 0,5 г
Хлорид бегенилтриметиламмония (GENAMIN KDMP фирмы CLARIANT) - 1,2 г АВ
N-олеилдигидросфингозин - 0,01 г
Катионная эмульсия (67% АВ) сополимера полидиметилсилоксана с α,ω-винильными группами с полидиметилсилоксаном с α,ω-водородными группами (DC-1997 фирмы DOW CORNING) - 1,36 г АВ
Смесь цетилового и стеарилового спиртов (50/50 маc.) - 3 г
Метосульфат метил(алкил)алкиламидоэтилимидазолиния в виде 75%-ного раствора АВ в пропиленгликоле (REWOQUAT W75 фирмы REWO) - 0,05 г АВ
Лаурилдиметиконсополиол с 91% АВ (Q2-5200 фирмы DOW CORNING) - 0,23 г АВ
Отдушка, консерванты - Дост.кол.

Вода в достаточном количестве - До 100 г
Эту композицию наносят на промытые и отжатые волосы. После двухминутной выдержки волосы ополаскивают водой.

Обработанные этим средством волосы характеризуются мягкостью, гладкостью и легко расчесываются.

Похожие патенты RU2212226C2

название год авторы номер документа
КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ СОПОЛИМЕР ВИНИЛДИМЕТИКОНА И ДИМЕТИКОНА В ВОДНОЙ ЭМУЛЬСИИ И АССОЦИАТИВНЫЙ ЗАГУСТИТЕЛЬ, А ТАКЖЕ ПРИМЕНЕНИЕ ЭТИХ КОМПОЗИЦИЙ 2000
  • Декостер Сандрин
  • Дуэн Вероник
  • Байлли Виржини
RU2212227C2
КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ МЫТЬЯ И/ИЛИ КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ МАТЕРИАЛОВ, КОНДИЦИОНИРУЮЩИЙ АГЕНТ 2002
  • Мобрю Мирей
RU2214220C1
КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ МЫТЬЯ ИЛИ УХОДА ЗА КЕРАТИНОВЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ, СОДЕРЖАЩИЕ БЛОК-СОПОЛИМЕР АМИНИРОВАННОГО ПОЛИОКСИАЛКИЛЕНИРОВАННОГО СИЛИКОНА И КОНДИЦИОНИРУЮЩИЙ АГЕНТ, И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ 1998
  • Рестль Серж
  • Кове-Мартен Даниель
RU2183448C2
МОЮЩАЯ КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ 1999
  • Мюллер Райнер
  • Меллюль Мириам
RU2204985C2
КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ЭМУЛЬСИЮ СОПОЛИМЕРА ВИНИЛДИМЕТИКОНА И ДИМЕТИКОНА И КАТИОННОЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО, И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ 2000
  • Декостер Сандрин
  • Дуэн Вероник
  • Байлли Виржини
RU2212224C2
ОЧИЩАЮЩАЯ И КОНДИЦИОНИРУЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ВОЛОС И СПОСОБ МЫТЬЯ И КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ ВОЛОС С ПОМОЩЬЮ УКАЗАННОЙ КОМПОЗИЦИИ 1997
  • Сандрин Декостер
  • Бернар Бокей
RU2166927C2
МОЮЩАЯ И КОНДИЦИОНИРУЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ СИЛИКОНА И ДИАЛКИЛОВОГО ЭФИРА И СПОСОБ МЫТЬЯ И КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ МАТЕРИАЛОВ 1997
  • Себаг Анри
  • Декосте Сандрин
RU2161952C2
КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ СОПОЛИМЕР ВИНИЛДИМЕТИКОНА И ДИМЕТИКОНА И КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ, И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ 2000
  • Декостер Сандрин
  • Дуэн Вероник
  • Байлли Виржини
RU2212225C2
МОЮЩАЯ КАПИЛЛЯРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1996
  • Клод Дюбиеф
  • Даниель Кове-Мартэн
RU2147870C1
КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ МАТИРУЮЩИЙ АГЕНТ ИЛИ ПЕРЛАМУТРОВЫЙ КРАСИТЕЛЬ И ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДИН ЖИРНЫЙ СПИРТ 1999
  • Муллер Райнер
  • Бокей Бернар
RU2184522C2

Реферат патента 2003 года КОСМЕТИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ СОПОЛИМЕР ВИНИЛДИМЕТИКОНА И ДИМЕТИКОНА И КОНДИЦИОНИРУЮЩИЙ АГЕНТ, А ТАКЖЕ ПРИМЕНЕНИЕ ЭТИХ КОМПОЗИЦИЙ

Изобретение относится к новой косметической композиции для мытья и ухода за кератиновыми материалами, такими как волосы, кожа, ресницы, брови, ногти, губы, кожа волосистой части головы, содержащей в косметически приемлемой среде по меньшей мере один сополимер диметикона с этиленовой ненасыщенностью с диметиконом с вязкостью от 106 до 100•106 сП, и по меньшей мере один специфический кондиционирующий агент, к способу обработки кератиновых материалов, таких как волосы, и к применению силиконового сополимера в или для приготовления вышеназванной косметической композиции. Технический результат: комбинация согласно изобретению придает косметические свойства (гладкость, легкость, мягкость) без явления последующего замасливания кератиновых волокон. 3 c. и 16 з.п. ф-лы.

Формула изобретения RU 2 212 226 C2

1. Косметическая композиция для мытья и ухода за кератиновыми материалами, такими, как волосы, кожа, ресницы, брови, ногти, губы, кожа волосистой части головы, отличающаяся тем, что она содержит в косметически приемлемой среде от 0,001 до 20% от общей массы композиции по меньшей мере одного кондиционирующего агента, выбираемого из синтетических масел, животных или растительных масел, фторированных и перфторированных масел, природных или синтетических восков, керамидов приведенной ниже формулы I

в которой R1 обозначает насыщенный или ненасыщенный, нормальный или разветвленный алкильный радикал, являющийся производным от жирных C1430-кислот, который может быть замещен гидроксильной группой в положении α или гидроксильной группой в положении ω, этерифицированной насыщенной или ненасыщенной жирной С1630-кислотой;
R2 обозначает атом водорода или радикал (гликозил)n, (галактозил)m или сульфогалактозил, в которых n является целым числом от 1 до 4 и m является целым числом от 1 до 8;
R3 обозначает насыщенный или ненасыщенный С1526-углеводородный радикал в положении α, который может быть замещен одним или несколькими С114-алкильными радикалами, при условии, что в случае природных керамидов или гликокерамидов R3 может также обозначать α-гидрокси-С1526-алкильный радикал, в котором гидроксильная группа может быть этерифицирована С16-C30-α-гидроксикислотой,
и от 0,05 до 10% от общей массы композиции по меньшей мере одного силиконового сополимера с вязкостью от 106 до 100•106 сП, образующегося в результате реакции присоединения в присутствии катализатора по меньшей мере (а) одного полисилоксана формулы I

в которой R1 обозначает группу, способную участвовать в реакции присоединения цепи, такую, например, как атом водорода, алифатическая группа, имеющая этиленовую ненасыщенность, в частности винил, аллил или гексенил;
группы R2 обозначают алкил, имеющий 1-20 атомов углерода, циклоалкил, имеющий 5 или 6 атомов углерода, арил, алкиларил, имеющий 7-20 атомов углерода, или гидроксил и могут, кроме того, содержать функциональные группы, такие как группы простых эфиров, аминов, карбоксильные, гидроксильные, тиоловые, группы сложных эфиров, сульфонатов, сульфатов;
n является целым числом, при котором полисилоксан формулы I имеет кинематическую вязкость, преимущественно составляющую от 1 до 1•106 мм2/с;
(b) и по меньшей мере одного силиконового соединения, содержащего по меньшей мере одну или самое большее две группы, способные реагировать с группами R1 полисилоксана (а), причем по крайней мере одно из соединений типа (а) или (b) содержит алифатическую группу, имеющую этиленовую ненасыщенность.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что R2 обозначает метил. 3. Композиция по любому из п. 1 или 2, отличающаяся тем, что соединение типа (b) представляет собой другой полисилоксан типа (а), в котором группы R1 способны реагировать с группами R1 полисилоксана (а). 4. Композиция по любому из пп. 1-3, отличающаяся тем, что силиконовый сополимер получают реакцией присоединения в присутствии катализатора гидросилилирования по меньшей мере (а) одного α,ω-дивинилполидиметилсилоксана и (b) одного α,ω-дигидрополидиметилсилоксана. 5. Композиция по любому из пп. 1-4, отличающаяся тем, что силиконовый сополимер находится в виде водной эмульсии. 6. Композиция по любому из пп. 1-5, отличающаяся тем, что синтетические масла являются полиолефинами типа гидрогенизированного или негидрогенизированного полибутена или типа гидрогенизированного или негидрогенизированного полидецена. 7. Композиция по любому из пп. 1-5, отличающаяся тем, что животные или растительные масла выбирают из группы, в которую входят масла подсолнечника, кукурузы, сои, авокадо, жожоба, тыквы, виноградных зернышек, кунжута, фундука, рыбий жир, трикапрокаприлат глицерина или растительные или животные масла формулы R9COOR10, в которой R9 обозначает остаток высшей жирной кислоты, содержащей от 7 до 29 атомов углерода, а R10 обозначает линейную или разветвленную углеводородную цепь, содержащую от 3 до 30 атомов углерода, в частности алкил или алкенил, природные или синтетические летучие масла, такие, например, как масло эвкалипта, лавандина, лаванды, ветиверовое масло, масло кубебы, лимона, сандала, розмарина, ромашки, чабреца, мускатного ореха, корицы, иссопа, карви, апельсина, гераниоловое, можжевельниковое и бергамотовое масла. 8. Композиция по любому из пп. 1-5, отличающаяся тем, что воск или воски выбирают из следующих восков: карнубский, канделильский, Альфа, парафиновый, озокеритовый, растительные воски, такие как оливковый, рисовый, гидрогенизированный воск жожоба, или абсолютные воски цветов, такие как летучий воск цветов черной смородины, животные воски, такие как пчелиные воски, морские воски, полиэтиленовые или полиолефиновые воски. 9. Композиция по любому из пп. 1-5, отличающаяся тем, что соединения керамидного типа выбирают из следующих соединений:
2-N-линолеиламинооктадекан-1,3-диол,
2-N-олеиламинооктадекан-1,3-диол,
2-N-пальмитиламинооктадекан-1,3-диол,
2-N-стеариламинооктадекан-1,3-диол,
2-N-бегениламинооктадекан-1,3-диол,
2-N-[2-гидроксипальмитил] аминооктадекан-1,3-диол,
2-N-стеариламинооктадекан-1,3,4-триол и, в частности,
N-стеарилфитосфингозин,
2-N-пальмитиламиногексадекан-1,3-диол
или смеси этих соединений.
10. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что кондиционирующий агент присутствует в концентрации от 0,01 до 10% от общей массы композиции. 11. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она также содержит по крайней мере один поверхностно-активный агент, выбираемый из анионных, неионных, амфотерных ПАВ и их смесей. 12. Композиция по п. 11, отличающаяся тем, что поверхностно-активные агенты присутствуют в концентрации от 0,1 до 60, предпочтительно от 3 до 40 и еще более предпочтительно от 5 до 30% от общей массы композиции. 13. Композиция по любому из пп. 1-12, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по крайней мере один катионный поверхностно-активный агент. 14. Композиция по п. 13, отличающаяся тем, что катионный поверхностно-активный агент присутствует в концентрации от 0,1 до 10% от общей массы композиции. 15. Композиция по любому из пп. 1-14, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по крайней мере одну добавку, выбираемую из загустителей, отдушек, перламутровых агентов, консервантов, силиконовых или несиликоновых солнечных фильтров, витаминов, провитаминов, катионных, амфотерных, анионных или неионных полимеров, белков, белковых гидролизатов, метил-18-эйкозановой кислоты, гидроксикислот, пантенола, модифицированных или немодифицированных, циклических, линейных или сшитых, летучих или нелетучих силиконов. 16. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что она находится в форме шампуня, средства для применения после мытья шампунем, требующего или не требующего ополаскивания, композиции для перманента, распрямления, окрашивания или обесцвечивания волос, смываемой композиции для нанесения между двумя стадиями перманента или распрямления и моющей композиции для тела. 17. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что ее используют для мытья и ухода за кератиновыми материалами. 18. Способ обработки кератиновых материалов, таких как волосы, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на названные выше материалы косметической композиции по одному из пп. 1-17 с последующим возможным ополаскиванием водой. 19. Применение силиконового сополимера, описанного в одном из пп. 1-5 в качестве кондиционирующего агента в косметической композиции, содержащей кондиционирующий агент, выбираемый из синтетических масел, животных или растительных масел, фторированных и перфторированных масел, природных или синтетических восков, керамидов приведенной ниже формулы I

в которой R1 обозначает насыщенный или ненасыщенный, нормальный или разветвленный алкильный радикал, являющийся производным жирных С14-C30-кислот, который может быть замещен гидроксильной группой в положении α или гидроксильной группой в положении ω, этерифицированной насыщенной или ненасыщенной жирной С1630 кислотой;
R2 обозначает атом водорода или радикал (гликозил)n, (галактозил)m или сульфогалактозил, в которых n является целым числом от 1 до 4 и m является целым числом от 1 до 8;
R3 обозначает насыщенный или ненасыщенный С1526-углеводородный радикал в положении α, который может быть замещен одним или несколькими С114-алкильными радикалами, при условии, что в случае природных керамидов или гликокерамидов R3 может также обозначать α-гидрокси-С1526-алкильный радикал, в котором гидроксильная группа может быть этерифицирована С1630-α-гидроксикислотой.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2003 года RU2212226C2

Способ получения сухих молочных продуктов 1978
  • Кузнецов Павел Владимирович
  • Липатов Николай Никитович
  • Харитонов Владимир Дмитриевич
  • Базиков Владимир Иванович
  • Зеленин Виктор Иванович
  • Грановский Вадим Яковлевич
SU874017A1
Прибор, замыкающий сигнальную цепь при повышении температуры 1918
  • Давыдов Р.И.
SU99A1
ПЛИТА ЗАЩИТНАЯ 2005
  • Божко Александр Геннадьевич
  • Карпов Николай Григорьевич
  • Кудрявцев Александр Владимирович
  • Москаленко Владислав Васильевич
  • Платонов Геннадий Григорьевич
RU2307407C2
US 5661118 A1, 26.08.1997
ВОДНАЯ ДИСПЕРСИЯ, ИСПОЛЬЗУЕМАЯ В КОСМЕТИЧЕСКОЙ ИЛИ ДЕРМАТОЛОГИЧЕСКОЙ КОМПОЗИЦИИ, КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ ОБРАБОТКИ ВОЛОС И КОЖИ 1994
  • Даниель Ковэ
  • Клод Дюбиф
RU2127108C1
СПОСОБ УПРАВЛЕНИЯ ПРЕЖДЕВРЕМЕННЫМ ЗАЖИГАНИЕМ. СПОСОБ ДЛЯ ДВИГАТЕЛЯ ТРАНСПОРТНОГО СРЕДСТВА И СИСТЕМА ДЛЯ ТРАНСПОРТНОГО СРЕДСТВА 2015
  • Глюгла Крис Пол
RU2709954C2
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОБРАБОТКИ ВОЛОКНА ИЛИ КОЖИ 1991
  • Амрит М.Пател[Us]
  • Клэренс Р.Роббинс[Us]
RU2106135C1

RU 2 212 226 C2

Авторы

Декостер Сандрин

Дуэн Вероник

Байлли Виржини

Даты

2003-09-20Публикация

2000-10-19Подача