Изобретение относится к полимерной композиции для абсорбционных материалов, которые базируются на растительном сырье и являются биоразлагаемыми. Абсорберы природного происхождения не содержат никаких или содержат значительно меньшие количества остаточных мономеров, чем абсорберы на полиакрилатной основе. Предлагаемые согласно изобретению полимерные композиции обладают сравнительно высокой емкостью и скоростью поглощения, в том числе под давлением воды и водных растворов, не имеют склонности к гель-блокированию (гель-блокирование: при контакте с водой наружные слои абсорбера склеиваются и препятствуют дальнейшему проникновению жидкости в абсорбент) и механически стабильны (относительно разделения на отдельные компоненты). В набухшем состоянии они разделяются на отдельные частицы, они неводные и обладают очень высокой устойчивостью геля. Изобретение относится далее к способу их получения. Полимерные композиции согласно изобретению используют в виде волокна, пленки, порошка или гранулята для абсорбции воды, водных растворов или водных дисперсий и жидкостей организма в средствах гигиены, как тампоны или пеленки и изделия для гигиены животных, в химически-технических продуктах, как, например, упаковочные материалы, в особенности для рыбы и мяса в сосудах для культивирования, а также для улучшения почв и в качестве оболочек для кабелей.
Большинство применяемых в настоящее время абсорбционных материалов, называемых также суперабсорбентами, которые в состоянии за короткое время поглощать большие количества жидкости (вода, моча), представляют собой в первую очередь слабосшитые полиакрилаты и, таким образом, базируются не на растительном сырье и биологически разлагаются сравнительно недостаточно или вообще не разлагаются.
Стремясь получить суперабсорбенты из растительного сырья, как описывается в патенте ФРГ C-2612846, акриловую кислоту прививают к полисахаридам, как, например, к кукурузному крахмалу. При этом можно использовать только незначительные количества полисахаридов (максимально вплоть до 25%), так как в противном случае наблюдается резкое ухудшение абсорбционных свойств.
В патенте ФРГ C-3132976 описывается смешение полиакриловой кислоты с полисахаридами в порошкообразной форме и в растворе, причем оболочка частиц абсорбента смеси сшивается с помощью алюминийсодержащих агентов сшивки, как A1 (OH)2OOCCH • 1/3H3BO3. Соответственно этому способу совсем не получают суперабсорбентов, которые содержат до свыше 60% растительного сырья.
В известных из уровня техники способах полисахариды не являются основным компонентом абсорбента.
В многочисленных материалах, как в заявке ФРГ A-2634539, описывается получение абсорбентов на основе карбоксиметилцеллюлозы, которые в принципе биоразлагаемы, путем сшивки карбоксиметилцеллюлозы с помощью различных агентов сшивки в водной системе. Эти абсорбенты обладают, однако, сильным гель-блокированием.
В патенте США A-4 959341 описывается получение абсорбента на основе карбоксиметилцеллюлозы, который состоит из смеси карбоксиметилцеллюлозы, целлюлозных волокон, гидрофобной компоненты и A1 (OH)2OOCCH3 • 1/3 H3BO3 в качестве агента сшивки, причем алюминийсодержащий агент сшивки вызывает сшивку карбоксиметилцеллюлозы во время поглощения жидкости.
Эти абсорбенты обладают хорошими абсорбционными свойствами, однако им присущи явления блокирования. К тому же эти абсорбенты легко рассыпаются при механических нагрузках, как просеивание или транспортировка, так что они более не находятся в виде гомогенного продукта, что сильно ограничивает возможности их использования.
В европейском патенте B-O 201895 также описывается получение абсорбента на основе карбоксиметилцеллюлозы. При приготовлении этого абсорбента работают в водном растворе, в котором карбоксиметилцеллюлоза находится в незначительной концентрации. Далее при приготовлении необходимы большие количества органических растворителей. Абсорбентам присущи явления блокирования и низкая прочность геля.
В то время как при разработке суперабсорбентов прежде всего обращали внимание только на очень высокую способность набухания при контакте с жидкостью, также называемую свободной емкостью набухания, позднее было обнаружено, что дело не только в количестве абсорбированнной жидкости, но и также в прочности геля. Абсорбционная способность, или так называемая свободная емкость набухания, с одной стороны, и прочность геля в случае сшитого полимера, с другой стороны, однако, представляют собой противоположные свойства. Полимеры с особенно высокой абсорбционной способностью обладают только незначительной прочностью набухшего геля, т.е. гель при прилагаемом давлении (например, давление тела) деформируется и препятствует дальнейшему распределению и поглощению жидкости. Cогласно патенту США Re 32649 стремятся к гармоничному соотношению между абсорбционной способностью и прочностью геля, чтобы при применении такого рода суперабсорбентов в конструкции пеленок обеспечивать поглощение жидкости, транспортировку жидкости, сухость пеленки и кожи. Полимер может удерживать жидкость при последующем воздействии давления после его набухания, абсорбции жидкости, давления, что происходит практически в реальных условиях, когда ребенок или взрослый человек сидит или лежит на предмете санитарии или когда, например, за счет движения ног, приходят к развитию срезывающих усилий. Специфическое абсорбционное свойство в европейской заявке EP-A-O 339461 называют поглощением под давлением ("абсорбция под давлением" - АПД).
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ получения полимерной композиции, содержащей полисахарид (компонент А) и набухающий в воде полимер (компонент B) (заявка EP 0481225, A1, МКИ B 01 J 20/26, 1992). Известная композиция также характеризуется недостаточно высокой поглощающей способностью и низкой устойчивостью геля.
Задачей настоящего изобретения является получение простым путем полимерной композиции и абсорбента, которые не обладают вышеуказанными недостатками и обладают следующими свойствами:
а) композиция должна быть биоразлагаемой,
б) должна обладать высокой механической прочностью, при просеивании или, например, при шнековом транспортировании не должна разделяться на отдельные компоненты;
в) должна обладать сравнительно высокой скоростью и емкостью при поглощении воды и водных растворов;
г) содержание остаточных мономеров должно быть отчетливо меньше, чем в случае обычных абсорбентов на основе полиакрилатов;
д) в набухшем состоянии должна обладать очень высокой стабильностью геля;
е) не должна обладать склонностью к гель-блокированию;
Согласно изобретению решение этой задачи осуществляют благодаря полимерной композиции, особенно композиции абсорбционного материала, которая состоит по существу из пяти компонентов:
- компонента A на основе растительного полисахаридного сырья;
- компонента B набухающего в воде полимера;
- материала матрицы;
- ионного или ковалентного агента сшивки;
- реактивной добавки,
и в случае необходимости антиблокирующего средства.
Настоящее изобретение, таким образом, относится к полимерной композиции, которая содержит в качестве компонента A 70-99,99 мас.% водорастворимого и/или набухающего в воде полисахарида или производного полисахарида, в случае необходимости модифицированного путем сшивки, в качестве компонента B 0,01 - 30 мас.% полимера и/или сополимера (мет)акриловой кислоты, (мет)акрилонитрила, (мет)акриламида, винилацетата, винилпирролидона, винилпиридина, малеиновой кислоты, малеинового ангидрида, итаконовой кислоты, итаконового ангидрида, фумаровой кислоты, винилсульфокислоты и/или 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, амидов, N-алкильных производных, N,N-диалкильных производных, содержащих гидроксильные группы сложных эфиров и аминогруппы сложных эфиров этих способных полимеризоваться кислот, при этом 0 - 98 мас. % кислотных групп нейтрализованы и полимеры и/или сополимеры сшиты по меньшей мере одним бифункциональным соединением, композиция дополнительно содержит 0,1 - 30 мас.% в расчете на компоненты A и B органического материала матрицы с температурой плавления, или температурой размягчения ниже 180oC для предотвращения расслаивания и гелеобразования, 0,001 - 10 мас.% в расчете на компоненты A и B ионного и/или ковалентного сшивающего агента и 0,1 - 50 мас.% в расчете на компоненты A и B по крайней мере одной реактивной добавки для улучшения поглощающей емкости и скорости впитывания полимерной композиции.
Полимерная композиция предпочтительно дополнительно содержит 0,5 - 50 мас. % в расчете на компоненты A и B по крайней мере одного антиблокирующего средства на основе природных и/или синтетических волокон и/или материалов с большой поверхностью.
Полимерная композиция абсорбционного материала предпочтительно содержит по крайней мере одно биологически активное вещество, например лекарственное средство, пестицид, бактерицид и/или пахучее средство, которое она может пролонгированно высвобождать.
Предпочтительна композиция, которая содержит:
75-90 мас.% компонента A,
10-25 мас.% компонента B,
2,5 - 7,5 мас. % в расчете на компоненты A и B по крайней мере одного материала матрицы,
3 - 7 мас.% в расчете на компоненты A и B по крайней мере одного сшивающего агента,
2 - 10 мас.% в расчете на компоненты A и B по крайней мере одной реактивной добавки,
0,5 - 50 мас.%, предпочтительно 0,5 - 15 мас.%, в расчете на компоненты A и B по крайней мере одного антиблокирующего средства.
В качестве компонента A пригодны водорастворимые и способные набухать в воде полимеры на основе полисахаридов и их производных, как гуар, карбоксиметилгуар, ксантан, альгинаты, гуммиарабик, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза и другие производные целлюлозы, крахмал и производные крахмала, как карбоксиметилкрахмал, и смеси из отдельных полисахаридов. Предпочтительными полимерами являются анионные производные крахмала, гуара и целлюлозы, причем карбоксиметилцеллюлоза представляет собой особенно предпочтительный материал.
Указанные полимеры в качестве компонента A можно модифицировать за счет сшивки, чтобы снизить их водорастворимость и достичь лучших свойств в отношении набухания. Сшивка может иметь место как во всей массе полимера, так и только на поверхности отдельных частиц полимера.
Ионный агент сшивки выбирают из соединений металлов, предпочтительно водорастворимых соединений магния, кальция, алюминия, циркония, железа и цинка в виде их солей с органическими и неорганическими кислотами. Возможно использование соединений железа (III).
Ковалентные агенты сшивки выбирают из группы, включающей полифункциональные карбоновые кислоты, спирты, амины, эпоксиды, ангидриды карбоновых кислот, и/или альдегиды, а также их производные и гетерофункциональные соединения с различными функциональными группами указанных классов соединений.
Возможно взаимодействие с полифункциональными карбоновыми кислотами, как лимонная кислота, слизевая кислота, винная кислота, яблочная кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота; со спиртами, как полиэтилен, гликоли, глицерин, пентаэритрит, пропандиолы, сахароза; со сложными эфирами угольной кислоты, как этилен- и пропиленкарбонат; с аминами, как полиоксипропиленамины; с эпоксидными соединениями, как простой диглицидиловый эфир этиленгликоля, простой ди- или триглицидиловый эфир гликоля и эпилхлоргидрин; с ангидридами кислот, как ангидрид янтарной кислоты и малеиновый ангидрид; с альдегидами и многофункциональными (активированными) олефинами, как бис-(акриламидо)-уксусная кислота и метиленбисакриламид.
В качестве ионных агентов сшивки особенно предпочтительны соединения магния, кальция, алюминия, циркония, железа и цинка, которые обладают очень хорошей водорастворимостью, такие как соли карбоновых и неорганических кислот.
Предпочтительными карбоновыми кислотами являются уксусная, молочная, салициловая, пропионовая, бензойная, алифатическая кислоты, малоновая, янтарная, глутаровая, адипиновая, лимонная, винная, яблочная и слизевая кислоты. Предпочтительными неорганическими анионами являются хлориды, бромиды, гидросульфаты, сульфаты, фосфаты, бораты, нитраты, гидрокарбонаты и карбонаты. Далее пригодны органические соединения, которые содержат многовалентные металлы, как ацетилацетонаты и алкоголяты, как, например, Fe(АцАц)3, Zr(АцАц)4, Ti(OBu)4 и Zr (о-пропил)4.
Водорастворимый агент сшивки вызывает сшивку компонентов A и B как друг с другом, так и на поверхности, благодаря чему, как описано в патенте ФРГ 3132976, в заявке ФРГ 2609144 и патенте США A-4 959341, улучшаются абсорбционные свойства.
В качестве компонента B пригодны способные набухать в воде синтетические полимеры или сополимеры, кислотные группы которых могут быть нейтрализованы вплоть до 98%, предпочтительно до 50-80%.
Полимеры могут быть сшиты за счет по меньшей мере бифункционального агента сшивки.
Получение этих вышеуказанных полимеров осуществляют согласно известным способам (патент ФРГ C-27 06135, заявка ФРГ 4015085). Особенно предпочтительны в качестве компонента B полиакрилаты, например выпускаемый фирмой Хемише Фабрик Штокхаузен Гмбх материал FAVORR.
В качестве матрицы пригодны органические твердые вещества, которые при комнатной температуре имеют высоковязкую жидкую или воскообразную мягкую консистенцию.
Материал матрицы выбирают из группы, включающей триглицеринмоностеарат, касторовое масло, сложные эфиры восков и поликапролактонов, в случае необходимости модифицированных малеиновым ангидридом.
Предпочтительны в качестве матрицы поликапроллактоны, как TONE 0230 и 0240 фирмы Юньон Карбид.
Благодаря матрице, по всей вероятности за счет химических и/или физических взаимодействий, полимерная композиция получает более высокую механическую прочность. Благодаря этому можно получать абсорбент, который не только обладает высокой величиной абсорбции, но и после изготовления, соответственно после начала его применения, находится в виде гомогенной и, таким образом, более эффективной системы. Кроме того, включение абсорбционного материала в матрицу неожиданно вызывает отчетливое уменьшение или полное устранение гель-блокирования; таким образом, во всем абсорбенте обеспечивается высокая скорость впитывания. Далее благодаря матрице агент сшивки прочно фиксируется на поверхности отдельных частиц абсорбента.
Матрица предотвращает распад абсорбента, который наблюдается в случае чистых физических смесей, как описывается, например, в патенте США A-4 952550, и дополнительно препятствует гель-блокированию.
Антиблокирующие средства также уменьшают гель-блокирование; они, следовательно, вызывают более быстрое и лучшее впитывание жидкости и способствуют тому, что гели находятся в виде отдельных частиц.
Пригодными антиблокирующими средствами являются известные (см. патенты ФРГ C-31 41098 и C-33 13344) волокнистые материалы и другие материалы с развитой поверхностью.
Волокна могут представлять собой природные или синтетические волокна, как, например, шерстяные, хлопковые, шелковые и целлюлозные волокна, соответственно полиамидные, полиэфирные, полиакрилонитрильные, полиуретановые волокна, волокна из олефинов и продуктов их замещения, а также волокна на основе поливинилового спирта и его производных. Примерами неорганических материалов являются бентониты, цеолиты, аэросилы и активные угли.
Реактивные добавки вызывают улучшение скорости или емкости поглощения, в особенности под давлением. Пригодными реактивными добавками являются такие вещества, которые повышают концентрацию гидрофильных групп в абсорбенте и/или вызывают модификацию абсорбента и/или повышают текучесть в геле и/или снижают концентрацию электролита абсорбируемой жидкости. Реактивная добавка может быть химически или физически связана с остальными компонентами. Пригодными реактивными добавками являются поверхностно-активные вещества, ионообменники - в особенности катионообменники - или соли, соответственно комплексы металлов, которые могут гидролизоваться во время получения полимерной композиции; при этом реактивную добавку также можно целиком или частично заменять антиблокирующим средством. Особенно предпочтительным материалом для реактивных добавок является титанилсульфат.
Для приготовления предлагаемой согласно изобретению полимерной композиции абсорбента компонент A и компонент B смешивают в высушенном виде при комнатной температуре. Этот материал смешивают с антиблокирующим средством, реактивной добавкой и матричным компонентом, до тех пор пока не образуется гомогенная смесь. Смешение компонентов осуществляют в пригодных смесителях, как шнековый смеситель, смеситель псевдоожиженного слоя, дисковая мешалка или ленточный смеситель. Термообработку осуществляют при 25 - 180oC, предпочтительно при 100 - 120oC. Продолжительность нагревания составляет 5 - 60 мин, предпочтительно 20 - 40 мин. Для термообработки продукта используют обычные сушилки или нагревательные печи (например, дисковая сушилка, ленточная сушилка, сушилка с псевдоожиженным слоем или инфракрасная сушилка). Затем при комнатной температуре вводят ионный агент сшивки, предпочтительно дигидроксиацетат алюминия, стабилизированный с помощью борной кислоты до образования гомогенной смеси. Для фиксации агента сшивки матрицей нагревают еще раз при 25 - 180oC, предпочтительно 50 - 80oC, в течение 5 - 60 мин, чтобы расплавить материал матрицы.
Компоненты A и B перед смешением можно просеивать, предпочтительно в области размера частиц 90 - 630 мкм.
Введение матричного компонента осуществляют предпочтительно при комнатной температуре, однако матричный компонент также можно использовать в виде расплава.
Перед термической модификацией смесь можно смешивать предпочтительно со смесью воды с изопропанолом в качестве агента улучшения растворения, который влияет на термическую модификацию компонента A, следовательно, полисахарида, в том числе и с компонентом матрицы и компонентом B на границе с компонентом A, что положительно сказывается на поглощающей способности абсорбента. Вместо смеси воды с изопропанолом можно использовать также воду и другие смеси воды с водорастворимыми органическими растворителями.
Введение ионного агента сшивки можно осуществлять также прямо в физическую смесь компонента A, компонента B, антиблокирующего средства, реактивной добавки и материала матрицы, после чего тогда нагревают при 25 - 180oC, предпочтительно при 100 - 120oC, в течение 5 - 120 мин, предпочтительно в течение 20 - 60 мин.
Полученную полимерную композицию в виде волокна, пленки, порошка или гранулята применяют для абсорбции водосодержащих растворов и дисперсий или жидкостей организма, как, например, моча или кровь, в химически-технических продуктах, как например, упаковочные материалы, сосуды для культивирования, для улучшения почв и в качестве обмотки кабелей, в изделиях гигиены, как, например, тампоны или пеленки, или средства гигиены животных.
Предпочтительно композиция используется в порошкообразной форме или в виде дисперсии в гидрофобных средах, в случае необходимости в комбинации со стабилизаторами дисперсии или в смеси с другими веществами.
Полимерная композиция, особенно композиция абсорбционного материала используется в изделиях гигиены, включая изделия гигиены животного, а также в химически-технических продуктах.
Предлагаемый согласно изобретению абсорбент обладает хорошей биологической разлагаемостью по сравнению с продуктами, которые основаны на полиакриловой кислоте, при сильно улучшенной по сравнению с до сих пор известными абсорбционными материалами на природной основе, поглощающей и впитывающей способности в отношении 0,9%-ного раствора хлорида натрия, также под давлением и при неожиданно очень высокой прочности геля (см. таблицу).
Далее механическая прочность (в отношении разделения на отдельные компоненты) по сравнению с вышеописанными, базирующимися на растительном сырье абсорбентами, отчетливо улучшена.
Предлагаемую согласно изобретению полимерную композицию можно применять в особенности в качестве абсорбционного средства в виде волокна, пленки, порошка или гранулята, чтобы поглощать воду и водные жидкости, как моча и кровь, и, таким образом, она в особенности пригодна для использования в пеленках, тампонах, хирургических изделиях, обмотках кабелей, сосудах для культивирования, упаковочных материалах для рыбы или мяса и абсорбирующих предметах одежды.
Кроме того, материал пригоден в качестве депонирующей среды для постоянного высвобождения биологически активных веществ, как лекарственные средства, пестициды (патенты США NN 4 818 534, 4 983 389, 4 983 390, 4 985 251) и пахучие средства, с тем преимуществом, что депонирующая среда разрушаема.
Благодаря этому в качестве дальнейшего преимущества получается то, что биологически активное вещество высвобождается полностью.
Содержащие биологически активное вещество депонирующие материалы можно приготовлять путем абсорбции, предпочтительно концентрированных, водных или водосодержащих растворов в высушенном абсорбенте и в случае необходимости путем его высушивания снова.
Биологически активное вещество можно также прямо или в виде раствора или дисперсии добавлять на любой предстадии процесса приготовления абсорбционной композиции.
Содержащие биологически активное вещество депонирующие материалы можно применять в порошкообразной форме или в виде дисперсии в гидрофобных средах, которые могут содержать стабилизирующие дисперсии средства, как эмульгаторы или стабилизаторы, или в смеси с другими веществами, как полисахариды.
Например, благодаря добавке таких содержащих бактерицид депонирующих материалов к продуктам на основе целлюлозы, гуара или крахмала или их производных, как карбоксиметилцеллюлоза, при их хранении и применении в водных средах предотвращается разрушение этих веществ в течение более продолжительного времени и причем за счет депонирующего действия можно избегать больших количеств свободного биологически активного вещества в растворе.
Методы испытания.
Испытание (тест) с пакетиком для чая порционной расфасовки (ИПЧ).
Для определения абсорбционной способности осуществляют тест с пакетиком для чая порционной расфасовки. В качестве испытуемого раствора применяют водный 0,9%-ный раствор NaCl.
0,2 г Испытуемого вещества (просеяно до размера частиц 90 - 630 мкм), которые взвешивают в пакетике для чая порционной расфасовки, оставляют набухать в течение 10, соответственно 30 мин в испытуемом растворе. После скапливания в течение 5 мин (максимальное значение) подвергают центрифугированию на центрифуге, как, например, в обычной бельевой центрифуге, при 1400 оборотов в минуту. Поглощение жидкости определяют гравиметрически и пересчитывают на 1 г вещества (удерживаемое значение).
Абсорбция под давлением (АПД).
Для того чтобы определить способность к впитыванию жидкости под давлением, определяют абсорбцию под давлением, как описывается в европейском патенте EP-A-O 339 461.
0,16 г Испытуемого вещества (просеяно до размера частиц 300 - 600 мкм) оставляют набухать за счет капиллярного действия в течение 60 мин под давлением 1,55 кН/м2 (99,8 г/дюйм2) в 0,9%-ном растворе NaCl. Поглощение жидкости определяют гравиметрически и пересчитывают на 1 г вещества.
Прочность геля (Г).
Для того чтобы определить прочность геля G' набухшего абсорбента, поступают как описывается в европейском патенте EP-A-O 339 461.
Прибор: Controlled Stress Rheometer CS 100 (Carri - Med. Ltd Dorking IUK).
Условия измерения: система пластина-пластина, диаметр 60 мм, расстояние между пластинами 2 мм, температура 20oC, вращающий момент 1000 - 4000 μНм, амплитуда 1,5 - 5 mrad, частота 10,0 Гц, 28 мл 0,9%-ного NaCl/г абсорбента. Данные выражаются в Н/м2.
Тест на текучесть (II).
С помощью теста на текучесть определяют, как быстро продукты впитывают испытуемую жидкость, свойственны ли им явления блокирования, полностью ли пропитываются за счет набухания и везде ли смачиваются. Далее, исследуют, являются ли гели твердыми, липкими или рыхлыми и находятся ли раздельно.
Для осуществления теста на текучесть, примерно 100 мг вещества помещают на пропитанное водой бумажное полотно и следят за тем, как вода всасывается продуктами. Абсорбционную характеристику оценивают по следующей оценочной шкале:
A = всасывается быстро, B = всасывается очень быстро, C = проникает от начала до конца, D = гель после поглощения воды находится отдельно, E = гель-блокирование.
Пример 1.
8 г СМС, Walocel 40 000 (натрийкарбоксиметилцеллюлоза, Wolff Walsrode) интенсивно перемешивают с 2 г FAVORR SAB 953 (сшитый, частично нейтрализованный полиакрилат натрия фирмы Штокхаузен ГмбХ), 0,5 г TONE 230 (полиол на основе капролактона, молекулярная масса 1250 г/моль, Юньон Карбид), 0,1 г титанилсульфата и 0,5 г Al (OH)2 OOCCH3•1/3 H3BO3 при применении 2 мл изопропанола и 1 мл воды и нагревают в печи в течение 60 мин при 120oC. ИПЧ (максимальное/удерживаемое) = 51 г/г /33 г/г, АПД = 15,4 г/г, ТТ = B C D.
Пример 2.
Поступают как в примере 1, однако добавляемое количество титанилсульфата повышают до 0,25 г. ИПЧ (максимальное/удерживаемое) = 47 г/г /29 г/г, АПД = 17,5 г/г, ТТ = B C D.
Пример 3.
Поступают как в примере 1, однако добавляемое количество титанилсульфата повышают до 0,5 г. ИПЧ (максимальное/удерживаемое) = 46 г/г /28 г/г, АПД = 17,7 г/г, ТТ = B C D.
Пример 4.
Поступают как в примере 2, однако дополнительно вводят 0,5 г волокна BE 600/30 (целлюлоза, диаметр 17 мм, длина 360 мм, фирмы Реттенмайер). ИПЧ (максимальное/удерживаемое) = 48 г/г /32 г/г, АПД = 17,4 г/г, ТТ = A C D.
Пример 5.
60 г СМС, Walocal 40 000, интенсивно перемешивают с 1,5 мл этиленкарбоната, 1,5 мл изопропанола и 1,5 мл воды и затем в течение часа нагревают в печи при 120oC. 8 г этого продукта интенсивно перемешивают с 2 г FAVORR SAB 953, 0,5 г TONE 230, 0,5 г волокна BE 600/30, 0,25 г титанилсульфата, 1 мл воды и 2 мл изопропанола и затем нагревают в печи при 120oC в течение часа. ИПЧ (максимальное/удерживаемое) = 46 г/г /28 г/г, АПД = 18,2 г/г, ТТ = B C D.
Пример 6.
Поступают как в примере 5, однако вместо 0,5 г волокна используют 1,0 г этого волокна. ИПЧ (максимальное/удерживаемое) = 43 г/г /26 г/г, АПД = 17,5 г/г, ТТ = B C.
Пример 7.
Поступают как в примере 3, однако дополнительно используют 0,5 г волокна BE 600/30. Кроме того, вместо TONE 230 используют 1,0 г триглицеринмоностеарата. ИПЧ (максимальное/удерживаемое) = 35 г/г /24 г/г, АПД = 17,8 г/г, ТТ = C D.
Пример 8.
Поступают как в примере 4, однако добавляют 1,0 г волокна BE 600/30, кроме того, смесь нагревают в печи при 120oC вместо 1 ч в течение 1,5 ч. ИПЧ (максимальное/удерживаемое) = 47 г/г /31 г/г, АПД = 19,0 г/г, ТТ = A C D.
Пример 9.
100 г Полученного в примере 1 продукта смешивают со 100 мл 0,12%-ного водного раствора 3,7-бис(диметиламино)-фенотиазинийхлорида и затем высушивают в течение 2 ч в сушильном шкафу с циркуляцией воздуха при 60oC. 200 мг таким образом полученного продукта вносят в пакетик для чая порционной расфасовки. Этот пакетик подвешивают в химическом стакане с 50 мл 0,2%-ного раствора NaCl. Спустя 1 ч пакетик для чая порционной расфасовки удаляют. Оценивают окрашивание раствора хлорида натрия, затем повторяют процесс с новым раствором NaCl. Также спустя 5-й цикл синее окрашивание раствора хлорида натрия указывает на высвобождение биологически активного вещества из функционирующей как депонирующая среда полимерной композиции.
Сравнительный пример 1.
Поступают как в примере 3, однако вместо титанилсульфата используют 0,5 г диоксида титана. ИПЧ (максимальное/удерживаемое) = 47 г/г /32 г/г, АПД = 10,6 г/г, ТТ = E.
Сравнительные примеры 2,3.
Повторяют примеры 3 и 5 без добавки TONE 230. Продукты негомогенны и легко расслаиваются. Поэтому нельзя получить воспроизводимых данных.
Сравнительный пример 4.
Поступают как в примере 4, однако не добавляют никакого титанилсульфата. ИПЧ (максимальное/удерживаемое) = 45 г/г /33 г/г, АПД = 9,9 г/г, ТТ = A C D.
Предлагаемая полимерная композиция, в особенности композиция абсорбционного материала или содержащий биологически активное вещество депонирующий материал, состоящая по существу из водорастворимого и/или способного набухать в воде полимера на основе полисахаридов в качестве основного компонента (А) и набухающего в воде полимера в качестве другого компонента (B) в качестве полимерных составных частей, а также материала матрицы для предотвращения расслоения и гель-блокирования, ионного или ковалентного агента сшивки, реактивной добавки, а также антиблокирующего средства. В качестве компонента В-полимер и/или сополимер (мет)акриловой кислоты, (мет)акрилонитрила, (мет)акриламида, винилацетат, винилпирролидона, винилпиридина, малеиновой кислоты, малеинового ангидрида, итаконовой кислоты, итаконового ангидрида, фумаровой кислоты, винилсульфокислоты и/или 2-акриламидо-2-метил-пропансульфокислоты. Получаемые простым путем полимерная композиция и абсорбент биоразлагаемы, обладают сравнительно высокой скоростью и емкостью при поглощении воды и водных растворов. 2 с. и 24 з.п. ф-лы, 1 табл.
EP 0481225 A1, 1992 | |||
EP 0481226 A1, 1992 | |||
Йиргенсонс Б | |||
Природные органические макромолекулы | |||
- М.: Мир, 1965, с | |||
Паровозный золотник (байпас) | 1921 |
|
SU153A1 |
Авторы
Даты
1999-02-10—Публикация
1993-05-03—Подача