СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНОЙ СУСПЕНЗИИ МИКРОКАПСУЛ Российский патент 1999 года по МПК A01N25/28 

Иобретение относится к способу получения микрокапсул, оболочка которых состоит из полимочевины и которые содержат несмешивающийся с водой пестицид, путем межфазной реакции водной дисперсии раствора полиизоцианата в несмешивающемся с водой пестициде и водного раствора полиамина.

Известен способ получения микрокапсул путем межфазной реакции в дисперсии, при этом один из компонентов реакции, необходимый для образования стенки капсулы, растворен в дисперсной фазе, а второй компонент растворен в непрерывной фазе.

Способ получения микрокапсул, содержащих пестицидное соединение, стенки которых состоят из полимочевины, описан, например, в патенте США 4938797. Способ характеризуется реакцией водной дисперсии раствора полиизоцианата в пестицидном соединении, которое умеренно растворимо в воде, и водного раствора полиамина в присутствии смеси по крайней мере одного анионного диспергатора и неионогенного защитного коллоида и/или неионогенного поверхностно-активного вещества.

В патенте США 4563212 приводится аналогичный способ инкапсулирования, в котором используется эмульгатор, который состоит из сульфированных продуктов конденсации нафталинформальдегида. В указанной публикации ничего не говорится об использовании неионогенных защитных коллоидов и неионогенных поверхностно-активных веществ.

Несмотря на многочисленные усовершенствования, которые предложены в данной области, сохраняется потребность в разработке способа получения микрокапсул, который был бы более приемлем с экологической и экономической точки зрения.

Объектом настоящего изобретения является экологически более приемлемый способ, в котором не используются анионные диспергаторы, которые зачастую трудно разлагаются. Способ по настоящему изобретению является более простым способом, в котором достигается такая же высокая концентрация активного вещества, как и в известных способах, при сохранении той же или при несколько большей эффективности процесса. Способ по настоящему изобретению использует меньшее количество ингредиентов, а потому является более привлекательным с экономической точки зрения.

Следующим преимуществом, которое достигается по изобретению при использовании блок-сополимерных поверхностно-активных веществ, является то, что их химический состав хорошо известен, а их биоразлагаемость поддается более легкому контролю.

Таким образом, настоящее изобретение относится к способу получения водной суспензии микрокапсул, оболочка которых состоит из полимочевины и которые содержат несмешивающийся с водой пестицид, путем диспергирования в воде раствора полиизоцианата в труднорастворимом в воде пестициде с последующей реакцией полученной дисперсии с полиамином, который отличается тем, что диспергирование в воде раствора полиизоцианата в труднорастворимом в воде пестициде и последующую реакцию полученной дисперсии с полиамином проводят в присутствии по крайней мере одного растворимого или диспергирующегося в воде неионогенного поверхностно-активного вещества (ПАВ) на основе блок-сополимера, содержащего по крайней мере один гидрофобный блок и по крайней мере один гидрофильный блок.

Успешное осуществление указанного процесса вызывает удивление, поскольку в данной системе полностью отсутствует анионный диспергатор. Считалось, что наличие анионного диспергатора является обязательным условием для достижения удовлетворительного микроинкапсулирования.

Подходящими неионогенными ПАВ являются в общем случае растворимые в воде полимеры со средней молекулярной массой от 1000 до 250000 дадьтон, преимущественно от 5000 до 25000 дальтон. Такие ПАВ в общем случае имеют блочную структуру и могут быть представлены следующими формулами
A-B-A,
A-B
или
-(A-B)_n-,
где n - целое число от 1 до 5;
A - по крайней мере один гидрофильный блок;
B - по крайней мере один гидрофобный блок.

Примерами гидрофильных блоков (A) с соответствующими аббревиатурами, которые даны в скобках, являются следующие:
полиэтиленгликоль (ПЭГ), поливинилпирролидон (ПВП), поливиниловый спирт (ПВС), полиоксиэтилцеллюлоза (ПОЭЦ), поливинилметиловый эфир (ПВМЭ), оксипропилцеллюлоза (ОПЦ), полиоксиэтилметакрилат (ПОЭМА), полиэтиленимин (ПЭИ) и этилоксиэтилцеллюлоза (ЭОЭЦ).

Примерами гидрофобных блоков (B) с соответствующими им сокращенными названиями, которые даны в скобках, являются следующие:
полиоксипропилен (ПОП), поливинилацетат (ПВА), полистирол (ПС), полиоксибутилен (ПОБ), полиизопрен (ПИП), полибутадиен (ПБД), поливинилхлорид (ПВХ), полиалкилвинилпирролидон, полидиметилсилоксан (ПДМС), полиалкилакрилат (ПАА), полиалкилметакрилат (ПАМ), этилцеллюлоза и поли(алкил)эфир-полиолы.

Примером ПАМ является полиметилметакрилат (ПММА).

Термин "алкил" в приведенных выше гидрофильных блоках - полиалкилвинилпирролидоне, ПАА, ПАМ и поли(алкил)эфир-полиолы обозначает (C1-C16)-алкильную группу, преимущественно (C1-C8)- алкильную группу, и может быть как линейным, так и разветвленным. Примерами являются метильная группа, этильная группа и изомеры пропильной группы, бутильной группы, пентильной группы, гексильной группы, гептильной группы и октильной группы.

Неионогенные ПАВ, пригодные для использования по настоящему изобретению, могут быть в жидкой, пастообразной или твердой форме.

Предпочтительные блок-сополимеры могут быть представлены следующими примерами (буква "n" обозначает привитый сополимер): ПВП-ПВА, которые поставляются фирмой "BASF" под торговым названием LUVISKOL, ПВП-ВА, которые поставляются фирмой "GAF", ПОЭ-ПОП-ПОЭ, которые поставляются фирмой "BASF" под торговым названием PLURONIC и фирмой "ICI" под торговым названием SYNPERONIC (ПОЭ-ПОП)₂N-CH₂-CH₂-N(ПОП-ПОЭ)₂, которые поставляются фирмой "BASF"под торговым названием FETRONIC ПОЭ-ПМДС-ПОЭ, которые поставляются фирмой "Goldschmidt" (Эссен), ПММА-n-ПОЭ, которые поставляются фирмой "ICI" под торговым названием ATLOX, ПВП-ПС, которые поставляются фирмой "GAF" под торговым названием ANTARA 430.

Наиболее предпочтительными неионогенными ПАВ являются блок-сополимеры оксида этилена и оксида пропилена, поставляемые под торговыми названиями SYNPERONIC, в частности SYNPERONIC PEF 108, который имеет молекулярный вес около 14000 и вязкость 8000 сП (измерена при 77^oC на вискозиметре фирмы "Брукфильд" со шпинделем 2 при скорости 6 об/мин).

В данном изобретении под полиизоцианатами в общем случае понимаются соединения, содержащие в молекуле две или более изоцианатные группы. Предпочтительными изоцианатами являются ди- и триизоцианаты, изоцианатные группы которых могут присоединяться к алифатическому или ароматическому фрагменту. Примерами подходящих алифатических диизоцианатов являются тетраметилендиизоцианат, пентаметилендиизоцианат и гексаметилендиизоцианат. Подходящими ароматическими изоцианатами являются толуолдиизоцианат (ТДИ: смесь 2,4- и 2,6-изомеров), дифенилметан-4,4'-диизоцианат (МДИ: DESMODUR VL, фирма "Bayer"), полиметиленполифенилизоцианат (MONDUR MR., фирма "Moday Chemical company"), PAPI, PAPI 135 (фирма "Vpjohn Co."), 2,4,4'-триизоцианат дифенилового эфира, 3,3'-диметил-4,4'-дифенилдиизоцианат, 3,3'- диметокси-4,4'-дифенилдиизоцианат, 1,5-нафталиндиизоцианат и 4,4',4''-трифенилметантриизоцианат. Еще одним подходящим диизоцианатом является диизоцианат изофорона. Приемлемыми являются также аддукты диизоцианатов с многоатомными спиртами, такими как этиленгликоль, глицерин или триметилолпропан, которые получают присоединением к одному молю многоатомного спирта диизоцианата, количество солей которого соответствует количеству гидроксильных групп соответствующего спирта. Таким образом, несколько молекул диизоцианата присоединяются посредством уретановых групп к многоатомному спирту с образованием высокомолекулярного полиизоцианата. Наиболее подходящий подобного рода продукт (DESMODUR L) получают взаимодействием 3 молей толуолдиизоцианата с 1 молем 2-этилглицерин (1,1-бисметилолпропаном). Далее подходящие продукты получают при взаимодействии гексаметилендиизоцианата или изофорондиизоцианата с этиленгликолем или глицерином. Предпочтительными полиизоцианатами являются дифенилметан-4,4'-диизоцианат и полиметиленполифенолизоцианат.

Ди- и триизоцианаты, указанные выше, можно использовать как индивидуально, так и в виде смеси двух или трех подобных изоцианатов.

Подходящими полиаминами для использования по настоящему изобретению являются в общем случае соединения, содержащие в молекуле две или более амино-группы, при этом аминогруппы могут быть связаны с алифатическими или ароматическими фрагментами. Примерами подходящих алифатических полиаминов являются α, ω- диамины общей формулы
H₂N(CH₂)_m NH₂ или H₂N(CH₂)_nCHR(CH₂)_oNH₂
где "m" является целым числом от 2 до 6, "n" является целым числом от 0 до 5, "o" является целым числом от 1 до 5, R является (C1-C4)-алкильной группой. Примерами таких диаминов являются этилендиамин, пропилен-1,3-диамин, тетраметилендиамин, пентаметилендиамин, метилпентаметилендиамин и гексаметилендиамин. Предпочтительным диамином является гексаметилендиамин.

Далее подходящими полиаминами являются полиэтиленимины общей формулы
H₂N(CH₂CH₂NH)_nH,
где n является целым числом от 2 до 5. В качестве примера таких полиэтилениминов можно привести диэтилентриамин, триэтилентриамин, тетраэтиленпентамин, пентаэтиленгексамин.

Следующими подходящими, алифатическими полиаминами являются диоксаалкан -α, ω- диамины, такие как 4,9-диоксадодекан-1,12-диамин по формуле
H₂N(CH₂)₃O(CH₂)₄ O(CH₂)₃NH₂
Примерами подходящих ароматических полиаминов являются 1,3-фенилендиамин, 2,4-толуолдиамин, 4,4-'диаминодифенилметан, 1,5-диаминонафталин, 1,3,5-триаминобензол, 2,4,6-триаминотолуол, 1,3,6-триаминонафталин, 2,4,4'-триаминодифениловый эфир, 3,4,5- триамино-1,2,4-триазол и 1,4,5,8-тетрааминоантрахинон. Амины, которые нерастворимы или же недостаточно растворимы в воде, можно использовать в виде их гидрохлоридов.

Далее подходящими полиаминами являются те, которые, помимо аминогрупп, содержат также сульфо- и карбоксигруппы. Примерами таких полиаминов являются 1,4-фенилдиаминсульфоновая кислота, 4,4'-диаминодифенил-2-сульфоновая кислота или диаминомонокарбоновые кислоты, такие как орнитин и лизин.

Указанные выше полиамины можно использовать индивидуально или в виде смеси двух или более полиаминов.

Подходящими пестицидами, которые могут входить в состав рецептуры в процессе осуществления настоящего изобретения, являются те, которые
- нерастворимы, но устойчивы в воде,
- представляют собой жидкости при комнатной температуре или имеют температуру плавления ниже 60^oC, или же те, которые растворяются в несмешивающемся с водой органическом растворителе,
- инертны по отношению к изоцианатам, а также способны растворять указанные выше полиизоцианаты.

Подходящими несмешивающимися с водой растворителями, в которых можно растворить пестициды, являются алифатические и ароматические углеводороды, такие как гексан, циклогексан, бензол, толуол, ксилол, минеральное масло или керосин. Пригодными являются также циклогексанон, а также галоидированные углеводороды, такие как хлористый метилен, хлороформ и о-дихлорбензол. Подходящие растительные масла включают касторовое масло, соевое масло и масло семян хлопка. Пригодны также масла, выпускаемые на рынок под зарегистрированными торговыми названиями SOLVESSO и SHELLSOL.

В процессе осуществления способа по настоящему изобретению можно получать составы с использованием широкого набора пестицидов, например гербицидов, регуляторов роста растений, инсектицидов, нематицидов, фунгицидов, акаридицов, защитных препаратов и эктопаразитицидов. В зависимости от их химического состава эти пестициды могут принадлежать к очень широким классам соединений. Примерами классов соединений, к которым могут принадлежать пестициды, используемые в способе по настоящему изобретению, являются следующие: динитроанилины, ациланилины, ацилмочевины, производные триазола, карбаматы, эфиры фосфорной кислоты, пиретроиды, эфиры бензиловой кислоты, полициклические галоидированные углеводороды, формамидины и дигидро-1,3-триазол-2-илиденанилины.

Примеры подходящих индивидуальных соединений из представленных выше классов соединений приведены ниже. Там, где они известны, для обозначения индивидуальных соединений используются тривиальные названия (см. Pesticide Manual, 9th edition, British Crop Protection Council)
S-Триазины: атразан, пропазин, тербутилазин, аметрин, азипротрин, демтрин, дипропетрин, прометрин, тербутрин, секбуметон, тербуметон, сиромазин.

Мочевины: хлоробромурон, хлороксурон, хлоротолурон, флуометурон, метобромурон, триазафлурон.

Ацилмочевины: тефлубензурон, гексафлумурон, дифлубензурон, флуфеноксурон, луфенурон, хлорфлуазурон, новалурон.

Галоацетанилиды: диметахлор, метолахлор, претилахлор, 2-хлор- (1-метил-2-метоксиэтил)-ацет-2,6-ксилидид, алахлор, бутахлор, пропахлор, диметенамид.

Производные дифенилового эфира: бифенокс, 4-(-пентин-1- илокси)дифениловый эфир, ацифлуорфен, оксифлуорфен, флуорогликофенэтил, фомесафен, цис, транс-(+)2-этил-5-(4-феноксифеноксиметил)-1,3-диоксолан.

Производные феноксипропионовой кислоты: флуазифоп-бутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-(2-этоксиэтил), флуоротропик, феноксапропетил, хизалофоп-этил, пропахизафоп, диклофоп-метил.

Динитроанилины: бутралин, эталфлюралин, флухлоралин, изопропалин, пендиметалин, профлуралин, трифлуралин.

Ациланилины: фуралаксил, металаксил, бензоилпроп-этил, флампроп-метил.

Производные триазола: дифеноконазол, этаконазол, пропиконазол, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)пент-1-ил] -1H-1,2,4-триазол, триадимефон, эпоксиконазол, тебуконазол, бромуконазол, фенбуконазол, ципроконазол.

Карбаматы: диоксакарб, фуратиокарб, алдикарб, беномил, 2-втор-бутилфенилметилкарбамат, этиофенкарб, феноксикарб, изопрокарб, пропоксур, карбетамид, бутилат, диаллат, ЕРТС, молинат, тиобенкарб, триаллат, вернолат.

Эфиры фосфорной кислоты: пиперофос, анилофос, бутамифос, азаметифос, хлорфенвинфос, дихлорвос, диазинон, метидатион, азинфос-этил, азинфос-метил, хлорпирифос, хлортиофос, кротоксифос, цианофос, деметон, диалифос, диметоат, дисульфотон, этримфос, фамфос, флусульфотион, флутион, фонофос, формотион, гепетнофос, изофенфос, изоксатион, малатион, мефосфолан, мевинфос, налед, око идиметон-метил, оксидепрофос, паратион, фоксим, пиримифос-метил, профенофос, пропафос, пропетамфос, протиофос, хиналфос, сулпрофос, фемерос, тебуфос, триазофос, трихлоронат, фенамифос, изазофос, S-бензил-о, о-диизопропилфофортиат, эдинфос, пиразофос.

Пиретроиды: аддетрин, биоаллетрин, биоресметрин, цихалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, фи-циперметрин, дельтаметрин, фенпропатрин, фенвалерат, S-фенвалерат, флуцитринат, флувалинат, перметрин, пиретрин, ресметрин, тетраметрин, тралометрин, этофенпрокс, цифлутрин, циклопротрин, тефлутрин, флуфенпрокс, силафлуофен, бифентрин, фенфлутрин, бромфенпрокс.

Эфиры бензиловой кислоты: бромпропилат, хлорбензилат, хлорпропилат.

Полициклические галоидированные углеводороды: альдрин, эндосульфан.

Формамидины: хлордиметоформ.

Дигидро-1,3-тиазол-2-илиденанилины: N-(2,3-дигидро-3-метил-1,3-тиазол-2-илиден)-2,4-ксилиден.

Различные типы: метопрен, кинопрен, флупропиморф, тридеморф, бромоксинил, кримидин, бупиримат, сетоксидим, хлорфенпроп-метил, карбоксин, бутиобат, амитраз, дикофол, оксадиазаон, прохлораз, пропаргит, дикамба, камфехдлор, хлорфенсон, диафентиурон, фенпиклонил, фенпропиморф, фенпропидин, флудиоксонил, пиметрозин, пирифенокс, пирипроксифен, феназахин, тебуфенпирад, пиридабен, фенпроксимат, пиримидифен, триазамат, фипронил, тебуфеноцид, 4-бром-2-(4-хлорфенил)-1-этоксиметил-5-трифторметилпиррол-3-карбонитрил.

Микрокапсулы, которые могут быть получены при осуществлении способа по настоящему изобретению, могут содержать указанные выше пестициды как в виде индивидуальных соединений, так и в сочетании двух или большего количества пестицидов.

Желательно также в процессе получения микрокапсул по настоящему изобретению добавить в реакционную смесь один или два неионогенных защитных коллоида.

Предпочтительными неионогенными защитными коллоидами являются поливиниловый спирт с вязкостью 4-60 сП (измерена в 4%-ных растворах при 20^oC), которые получают омылением поливинилацетата со степенью омыления по крайней мере 60%, предпочтительно 80-95%. Подходящие подобные продукты доступны на рынке под зарегистрированным торговым названием.

Способ получения микрокапсул по настоящему изобретению удобно осуществлять, растворяя вначале неионогенное ПАВ и при необходимости неионогенный защитный коллоид в воде и прибавляя к нему раствор одного или более полиизоцианата указанного выше типа в одном или нескольких рассмотренных ранее пестицидах или в растворе одного или нескольких этих пестицидов в несмешивающемся с водой органическом растворителе с последующим эффективным перемешиванием полученной смеси до образования гомогенной дисперсии. Продолжая перемешивание, прибавляют к смеси один или более указанных выше полиамидов и смесь перемешивают до тех пор, пока полиамин полностью не прореагирует с полиизоцианатом. Полиамины удобно прибавлять в виде их растворов в воде. Высокие скорости перемешивания достигаются при использовании мешалок с большим усилием сдвига, в частности мешалки Ystral Т.20. Перемешивание обычно осуществляют со скоростью до 20000 об/мин.

Способ по настоящему изобретению может быть осуществлен при комнатной температуре или при несколько повышенной температуре. Подходящий интервал температур составляет от 10 до 75^oC. Процесс преимущественно проводится в интервале температур от 20 до 45^oC.

Время взаимодействия полиизоцианата с полиамином составляет обычно от 2 до 30 минут. Степень конверсии и время окончания реакции можно определить титрованием свободного амина, оставшегося в водной фазе.

Компоненты, необходимые для образования оболочки капсул, могут в общем случае использоваться в количестве от 2,5 до 30% вес., преимущественно от 5 до 20% вес. по отношению к веществу, которое необходимо инкапсулировать. Вещество, которое необходимо инкапсулировать, может состоять из одного активного ингредиента или из смеси двух или большего числа активных ингредиентов или из раствора активного ингредиента или смеси двух или более ингредиентов в несмешивающемся с водой растворителе. Количество компонентов, необходимых для образования оболочки капсул, в каждом конкретном случае зависит в первую очередь от толщины оболочки капсул, которые нужно получить, а также от размера капсул.

Измерение размеров капсул (средней величины диаметра частиц), а также распределения размеров частиц может быть проведено с использованием гранулометра CIL AS 715. Средняя величина диаметра частиц (СВДЧ) предпочтительно составляет от 1 до 30 мкм, еще более предпочтительно от 2 до 20 мкм.

Вещество оболочки капсул может составлять от 2 до 30% от веса капсул, преимущественно от 5 до 20% вес., а еще более преимущественно от 5 до 15% вес.

Неионогенное ПАВ может присутствовать в реакционной смеси в количестве от 0,25 до 5%, преимущественно от 0,5 до 3%, а наиболее преимущественно от 0,75 до 1,5% от общего веса компонентов реакции.

Если в реакционную смесь прибавляется также и неионогенный защитный коллоид, то обычно достаточно, чтобы его количество составляло от 0,1 до 2% от общего веса компонентов реакции.

При осуществлении настоящего изобретения можно приготовить водные суспензии микрокапсул, которые содержат от 100 до 700 г микрокапсул на 1 литр. Суспензии, получаемые по способу настоящего изобретения, преимущественно содержат от 200 до 600 г микрокапсул в 1 литре.

Суспензии микрокапсул, которые могут быть получены при осуществлении способа по изобретению, являются готовыми формами для использования. Однако для транспортировки и хранения они могут быть стабилизированы прибавлением дополнительных ингредиентов, таких как поверхностно-активные вещества, разбавители, пеногасители и антифризы. Дополнительно могут быть добавлены окрашивающие средства, такие как красители, в количестве до 5% по отношению к весу микрокапсул.

Однако можно выделить микрокапсулы из суспензии с помощью фильтрования или центрифугирования и либо высушить, например, с помощью сушки распылением, либо превратить их снова в суспензию. Микрокапсулы, которые были выделены из суспензии и высушены в виде текучего порошка, могут храниться практически неограниченно долго.

Суспензии капсул, приготовленные по способу настоящего изобретения, устойчивы при хранении и сохраняются в течение нескольких лет.

Другим объектом настоящего изобретения является состав на основе микрокапсул, полученных описанным выше способом, представляющий собой водную суспензию микрокапсул, содержащих несмешивающийся с водой пестицид, оболочка которых состоит из полимочевины, отличающийся тем, что суспензия стабилизирована с помощью эффективного количества растворимого или диспергирующегося в воде неионогенного ПАВ на основе блок-сополимера, имеющего по крайней мере один гидрофобный блок и по крайней мере один гидрофильный блок.

Объектом изобретения является также способ обработки растений или семян для борьбы с насекомыми, заболеваниями и сорняками, способ регулирования роста растений или борьбы с паразитами животных путем нанесения эффективного количества состава по настоящему изобретению, в зависимости от необходимости, на очаг поражения растений, семян или животных.

Способ по настоящему изобретению предоставляет следующие преимущества:
- не используются сульфированые ПАВ,
- достигается высокая концентрация активных ингредиентов,
- уменьшение количества используемых ингредиентов обеспечивает большую простоту и экономичность процесса,
- не снижается эффективность композиций.

Следующие примеры более подробно поясняют настоящее изобретение. Для эмульгирования используют смеситель Ystral T 20 с высоким усилием сдвига.

Пример 1
1,6 г Synperonic PE F 108 растворяют в химическом стакане в 71,1 г воды. Во втором стакане растворяют 10 г Solvesso, 7,0 г эпоксидированного соевого масла и 5,4 г дифенилметан-4,4'-диизоцианата (МДИ) в 48 г технического диазинона. Этот раствор эмульгируют в водной фазе в течение 1-2 минут при скорости 5000 об/мин. Далее прибавляют 2,2 г 1,6-гексаметилендиамина (ГМДА) в виде 60%-ного водного раствора. Осторожно перемешивают в течение 3-4 час. Полученная суспензия капсул имеет низкую вязкость около 50 мПа• с, средняя величина диаметра частиц (СВДЧ) составляет от 15 до 25 мкм, содержание активного ингредиента составляет 315 г на литр.

Пример 2
Поступают аналогично примеру 1, но используют 3,2 г Synperonic PE 108 и 69,5 г воды. Полученная суспензия капсул имеет похожие свойства, т.е. низкую вязкость и СВДЧ приблизительно 20 мкм.

Пример 3
1,6 г Synperonic PE F 108 растворяют в химическом стакане в 61,6 г воды. Во втором стакане растворяют 6,4 г эпоксидированного соевого масла и 6,3 г МДИ в 80 г технического диазинона. Эту органическую фазу эмульгируют в водной фазе в течение 1-2 минут при скорости 12000 об/мин. Прибавляют 2,6 г ГМДА в виде 60%-ного водного раствора и осторожно перемешивают в течение 1-2 час. Полученная суспензия капсул имеет вязкость от 200 до 400 мПа, СВДЧ составляет от 3 до 4 мкм, а содержание активного ингредиента составляет 510 г на литр.

Пример 4
Поступают аналогично примеру 3, но используют 3,2 г Synperonic PE F 108 60,6 г воды и эмульгирование осуществляют при скорости 15000 об/мин. Полученная суспензия капсул имеет несколько большую вязкость (от 400 до 600 мПа•с) и СВДЧ около 2 мкм.

Пример 5
1,6 г Synperonic PE F 108 растворяют в химическом стакане в 69,5 г воды. Во втором стакане растворяют 6,5 г МДИ в 83 г технического изазофоса. Эту органическую фазу эмульгируют в водной фазе в течение 1-2 минут при скорости 18000 об/мин. Прибавляют 2,7 г ГМДА в виде 60%-ного водного раствора и осторожно перемешивают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул имеет вязкость от 20 до 40 мПа•с, СВДЧ составляет около 3 мкм, а содержание активного ингредиента составляет 520 г на литр.

Пример 6
Поступают аналогично примеру 5, но используют 10,3 г МДИ и 3,4 г ГМДА, а эмульгирование проводят при скорости 19000 об/мин. Полученная суспензия капсул имеет вязкость от 40 до 60 мПа•с, а СВДЧ составляет 2,5 мкм.

Пример 7
1,6 г Synperonic PE F 108, 8,0 г 1,2-пропиленгликоля и 2,0 г Natrosol 250 HR, растворяют в химическом стакане в 58,3 г воды. Во втором стакане растворяют 5,7 г МДИ в 72,4 г технического фуратиокарба при 50^oC. Эту органическую фазу эмульгируют в водной фазе в течение 2 минут при скорости 14000 об/мин. Прибавляют 2,4 г ГМДА в виде 60%-ного водного раствора и осторожно перемешивают в течение 2-3 час. Полученная суспензия капсул имеет вязкость от 200 до 400 мПа•с, СВДЧ составляет от 3,5 до 4,0 мкм, а содержание активного ингредиента составляет 475 г на литр.

Пример 8
Поступают аналогично примеру 7, но используют 8,9 г МДИ, 3,7 г ГМДА и 65 г воды, а эмульгирование проводят при скорости 12000 об/мин. Полученная суспензия капсул имеет вязкость от 200 до 300 мПа•с, а СВДЧ составляет 4 мкм.

Пример 9
1,6 г Synperonic PE F 108 растворяют в химическом стакане в 69,5 г воды. Во втором стакане растворяют 6,9 г МДИ в 87,8 г технического метолахлора. Эту органическую фазу эмульгируют в водной фазе в течение 1-2 минут при скорости 15000 об/мин. Прибавляют 2,9 г ГМДА в виде 60%-ного водного раствора и осторожно перемешивают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул имеет вязкость от 200 до 400 мПа•с, СВДЧ составляет 3-4 мкм, а содержание активного ингредиента составляет 550 г на литр.

Пример 10
1,6 г Synperonic PE F 108 0,3 г едкого натра и 0,1 г смолы ксантана растворяют в 73,9 г деионизованной воды. Во втором стакане растворяют 3,1 г МДИ в 21,9 г технического пропиконазола и 62,1 г технического фенпропидина. Вторую смесь эмульгируют в водном растворе при скорости 15000 об/мин. Прибавляют 2,1 г гексаметилендиамина (в виде 60%-ного водного раствора) и осторожно перемешивают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул имеет низкую вязкость (300 мПа•с), а СВДЧ составляет 2-3 мкм.

Пример 11
Поступают аналогично примеру 10, используя дополнительно 8,0 г 1,2-припроленгликоля и уменьшив на 8,0 г количество воды. Полученная суспензия капсул имеет низкую вязкость (400 мПа•с), а СВДЧ составляет 2 мкм.

Пример 12
1,6 г Synperonic PE F 108, 0,3 г едкого натра, 0,1 г смолы ксантана и 8,0 г 1,2-пропиленгликоля растворяют в 103, 2 г деионизованной воды. Во втором стакане растворяют 1,8 г МДИ в 49,7 г технического фенпропидина. Этот раствор эмульгируют при скорости 15000 об/мин. Прибавляют 1,3 г 1,6-гексаметилендиамина (в виде 60%-ного водного раствора) и перемешивание продолжают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул имеет низкую вязкость (40 мПа•с), а СВДЧ составляет 4-5 мкм.

Пример 13
1,6 г Synperonic PE F 108, 0,3 г едкого натра, 0,1 г смолы ксантана и 8,0 г 1,2-пропиленгликоля растворяют в 73,9 г деионизованной воды. Во втором стакане растворяют 2,6 г МДИ в 49,7 г технического пропиконазола. Этот раствор эмульгируют в водном растворе при скорости 15000 об/мин. Прибавляют 1,3 г 1,6-гексаметилендиамина (в виде 60%-ного водного раствора) и перемешивание продолжают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул имеет низкую вязкость (100 мПа•с), а СВДЧ составляет 7-8 мкм.

Пример 14
1,6 г Tetronic 908 растворяют в 107,5 г деионизованной воды. Во втором стакане растворяют 3,9 МДИ в 49,3 г технического изазофоса (97,4%). Эту органическую фазу эмульгируют в водном растворе при скорости 12000 об/мин. Прибавляют 1,3 г 1,6-гексаметилендиамина и осторожное перемешивание продолжают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул имеет СВДЧ 5-6 мкм.

Пример 15
1,6 г силиконового масла УР 1632 ("Goldscmidt" Эссен, Германия) растворяют в 107,5 деионизованной воды. Во втором стакане растворяют 3,9 МДИ в 49,3 г технического изазофоса (97,4%). Эту органическую фазу эмульгируют в водном растворе при скорости 16000 об/мин. Прибавляют 1,6 г 1,6- гексаметилендиамина (в виде 60%-ного водного раствора) и осторожное перемешивание продолжают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул имеет СВДЧ 5-7 мкм.

Пример 16
1,6 г Pluronic P 105 растворяют в 107,5 г деионизованной воды. Во втором стакане растворяют 3,9 МДИ в 49,3 г технического изазофоса (97,4%). Эту органическую фазу эмульгируют в водном растворе при скорости 12000 об/мин. Прибавляют 1,6 г 1,6-гексаметилендиамина (в виде 60%-ного водного раствора) и осторожное перемешивание продолжают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул имеет СВДЧ 3-4 мкм.

Пример 17
1,6 г Pluronic F 38 растворяют в 107,5 г деионизованой воды. Во втором стакане растворяют 3,9 МДИ в 49,3 г технического изазофоса (97,4%). Эту органическую фазу эмульгируют в водном растворе при скорости 12000 об/мин. Прибавляют 1,6 г 1,6-гексаметилендиамина (в виде 60%-ного водного раствора) и осторожное перемешивание продолжают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул имеет СВДЧ 5-7 мкм.

Пример 18
1,6 г Pluronic F 103 растворяют в 107,5 г деионизованой воды. Во втором стакане растворяют 3,9 МДИ в 49,3 г технического изазофоса (97,4%). Эту органическую фазу эмульгируют в водном растворе при скорости 12000 об/мин. Прибавляют 1,6 г 1,6-гексаметилендиамина (в виде 60%-ного водного раствора) и осторожное перемешивание продолжают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул сразу после приготовления имеет СВДЧ 6-8 мкм. Наблюдается быстрая агломерация капсул.

Пример 19
1,6 г ПВП-ВА S 630 растворяют в 107,5 г деионизованой воды. Во втором стакане растворяют 3,9 МДИ в 49,3 г технического изазофоса (97,4%). Эту органическую фазу эмульгируют в водном растворе при скорости 12000 об/мин. Прибавляют 1,6 г 1,6-гексаметилендиамина (в виде 60%-ного водного раствора) и осторожное перемешивание продолжают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул имеет СВДЧ 3-4 мкм.

Пример 20
4,8 г ANTAPA 430 растворяют в 104,3 г деионизованой воды. Во втором стакане растворяют 3,9 МДИ в 49,3 г технического изазофоса (97,4%). Эту органическую фазу эмульгируют в водном растворе при скорости 12000 об/мин. Прибавляют 1,6 г 1,6-гексаметилендиамина (в виде 60%-ного водного раствора) и осторожное перемешивание продолжают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул имеет СВДЧ 10-15 мкм.

Пример 21
3,2 г ПВП-ВА Е 335 растворяют в 105,9 г деионизованой воды. Во втором стакане растворяют 3,9 МДИ в 49,3 г технического изазофоса (97,4%). Эту органическую фазу эмульгируют в водном растворе при скорости 12000 об/мин. Прибавляют 1,6 г 1,6-гексаметилендиамина (в виде 60%-ного водного раствора) и осторожное перемешивание продолжают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул имеет СВДЧ 2 мкм.

Пример 22
3,2 г ПВП-ВА Е 535 растворяют в 105,9 г деионизованой воды. Во втором стакане растворяют 3,9 МДИ в 49,3 г технического изазофоса (97,4%). Эту органическую фазу эмульгируют в водном растворе при скорости 12000 об/мин. Прибавляют 1,6 г 1,6-гексаметилендиамина (в виде 60%-ного водного раствора) и осторожное перемешивание продолжают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул имеет СВДЧ 2,2 мкм.

Пример 23
3,2 г ПВП-ВА Е 735 растворяют в 105,9 г деионизованой воды. Во втором стакане растворяют 3,9 МДИ в 49,3 г технического изазофоса (97,4%). Эту органическую фазу эмульгируют в водном растворе при скорости 12000 об/мин. Прибавляют 1,6 г 1,6-гексаметилендиамина (в виде 60%-ного водного раствора) и осторожное перемешивание продолжают в течение 1 час. Полученная суспензия капсул имеет СВДЧ 2,7 мкм.

Изобретение относится к способу получения водной суспензии микрокапсул, содержащих пестицид, и может найти применение в производстве химических средств защиты растений. Согласно изобретению раствор полиизоцианата, предпочтительно дифенилметан-4,4'-диизоцианата в труднорастворимом в воде пестициде, смешивают с полиамином в водной среде в присутствии водорастворимого или вододиспергируемого неионного ПАВ с м.м. 5000 - 25000 дальтон с последующей обработкой реакционной массы известным способом. В качестве ПАВ используют сополимеры: поливинилпирролидон-поливинилацетат, плюроники, синпероники, тетроники, антара. В качестве активных агентов могут быть использованы исазофос, метолахлор, пропиконазол, диазинон, фенпропидин. Преимущество предложенного способа - отсутствие анионного диспергатора, что улучшает экономические и экологические показатели способа. 4 з .п.ф-лы.

1. Способ получения водной суспензии микрокапсул, стенки которых состоят из полимочевины и которые включают трудно водорастворимый пестицид, путем диспергирования в воде раствора полиизоцианата в трудноводорастворимом пестициде с последующим взаимодействием дисперсии с полиамином в присутствии по крайней мере одного водорастворимого или вододиспергируемого неионогенного поверхностно-активного вещества, отличающийся тем, что неионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой блок-сополимер, имеющий по крайней мере один гидрофобный блок и по крайней мере один гидрофильный блок, причем блок-сополимер имеет средний молекулярный вес 5000 - 25000 дальтон и следующую структуру
- поливинилпирролидон-поливинилацетат (ПВП-ПВА); или
- полиэтиленгликоль-полиоксипропилен-полиэтиленгликоль (ПЭГ-ПОП-ПЭГ) (Pluronics и Synperonics); или
- (полиэтиленгликоль-полиоксипропилен)₂-N-CH₂-CH₂- полиэтиленгликоль-полиоксипропилен)₂; (ПЭГ-ПОП)₂N-CH₂-CH₂-N(ПОП-ПЭГ)₂(TETPONICS); или
- поливинилпирролидон-полистирол (ПВП-ПС) (ANTAPA);
и процесс проводят в отсутствии анионного диспергатора. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что пестицид, включенный в микрокапсулу, представляет собой гербицид, инсектицид или фунгицид. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что полиизоцианат представляет собой дифенилметан-4,4'-диизоцианат. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что полиамин представляет собой гексаметилендиамин. 5. Способ по п.1, отличающийся тем, что средний диаметр частицы капсулы 2 - 20 мкм.