Способ получения водной дисперсии микрокапсул Советский патент 1992 года по МПК B01J13/02 

верхностей в дисперсии, когда один из компонентов, необходимых для образования капсульной стенки, растворен в дисперсной фазе, а другой в сплошной фазе. Этот способ осуществляют таким образом, что сначала раствор первого, необходимого для образования капсульной стенки реакционно- способного компонента, диспергируют в сплошной фазе и затем добавляют раствор второго реакционноспособного компонента в среде, образующей сплошную фазуо При этом рекомендуют для дисперсии не смешивающейся с водой органической фазы в сплошной водной , фазе применять неионные защитные коллоиды, как поливиниловый спирт, желатин и метилцеллюлоза„

Известен способ получения суспензии микрокапсул с капсульной стенкой из полимочевины, содержащей гер- бицидное активное веществос СпосЪб осуществляют таким образом, что раствор полиметиленполифенилизоциа- ната в гербицидном активном веществе диспергируют в воде и дисперсию непосредственно после этого вводят в реакцию водного раствора полиамина„ В качестве диспергирующего средства применяют соли лигниноульфокислоты

Существенный недостаток известных способов состоит в том, что при применении диспергирующих средств после добавления второго реакционноепособ- ного компонента наступает сильное увеличение вязкости, которая сильно снижает перемешиваемость смеси„ Особенно это проявляется, когда количество активного вещества дисперсной фазы, состоящей из изоцианата и в соответствующем случае растворителя, является высоким и составляет, например, 50 масД и более. В результате снижения перемешиваемости на процесс реакции оказывается отрицательное влияние, и это приводит к замедленному и неполному взаимодействию обоих реакционных компонентов. В результате полученная суспензия микрокапсулы в водной фазе содержит еще непрореагировавший полиамин и не прореагировавший в капсуле полиизо- цианато Это нежелательно, в частност при прямом дальнейшем применении полученной капсульной дисперсии

Целью изобретения является повышение концентрации микрокапсул в водной дисперсии при одновременном

, в

15

20

2У

М602 «

повышении содержания пестицида капсуле,

В соответствии с изобретением в . качестве диспергирующих средств используют олигомеры и полимеры, а также поликонденсаты, которые содержат достаточное количество анионных групп, чтобы была обеспечена их 10 водорастворимость. Подходящими анионными группами являются, например, сульфогруппы или карбоксильные группы, причем полимеры с карбоксильными группами можно применять лишь при более высоком значении рН, предпочтительно больше 5. Количество анионных групп на молекулу полимера составляет как правило по меньшей мере 60% количества мономерной единицы, участвующей в построении молекулыс Олигомеры и полимеры, которые содержат сульфогруппы, можно получать либо полимеризацией мономеров, содержащих сульфогруппы, либо сульфированием соответствующих олигомеров или полимеров. Полимеры, которые содержат карбоксильные группы, можно получать омылением полиакрилатов или полиметилакрилатов, при этом степень омыления должна составлять по меньшей мере 60%,. В частности, в качестве анионных диспергирующих средств пригодны сульфированные полимеры и продукты конденсации ароматических сульфокислот с формальдегидом, Типичными анионными диспергирующими средствами являются:

А. Соли полистиролсульфокислот, в частности соли щелочных, щелочноземельных металлов и соли аммония, а также соли органических аминов, кото- рыем могут быть получены полимеризацией стиролсульфокислот или их солей или сульфированием полистирола и последующей нейтрализацией соответствующим основанием, причем в случае сульфирования полистирола степень сульфирования составляет по меньшей мере 60%„

В „ Соли поливинилсульфокислот, в частности соли щелочных, щелочноземельных металлов и аммония, а также соли органических аминов, которые могут быть получены полимеризацией винилсульфокислот или их солей.

С. Соли продуктов конденсации наф- талинсульфокислот, в частности нафта- лин-2-сульфокислоты, с формальдегидом, в частности с солями щелочных, щелоч30

35

40

4S

50

55

поземельных металлов и солями аммония, а также их соли,

U, Соли продуктов конденсации нафталинсульфокислот с фенолсульфог кислотами и формальдегидом, в (част- ности соли щелочных и щелочноземельных металлов и соли аммония, а также соли, полученные с органическими аминами.

Е. Соли лигнинсульфокислот, в частности соли натрия, калия, магния кальция или аммония„

Предпочтительными анионными дис( пергирующими средствами являются соли полистиролсульфокислот (тип А), соли продуктов конденсации нафталинсульфокислот с формальдегидом (тип С и особенно продукты конденсации нафталинсульфокислот с фенолсульфокис- лотами и формальдегидом (тип U)„

Особенно предпочтительны в качестве анионных диспергирующих средств продукты конденсации нафталинсульфокислот с фенолсульфокислотами и формальдегидом типа D, Они могут быть получены следующим образом. Нафталин при 120 - 130° С сначала конценрированной серной кислотой и/или олеумом переводят в нафталинсульфо- кислоту, непосредственно после этого в реакционную смесь добавляют фенол и сначала подвергают взаимодействию при 120 - 130°С, а затем в вакууме отделяют реакционную воду при 150 - 170°С и продукт реакции после охлаждения до 90 - конденсируют с

формальдегидом, после чего нейтрализуют до рН 6 - 7, испаряют досуха и остаток гранулируют. Таким образом получают водорастворимый анионный диспергатор (диспергатор А) в виде гранулята со средним весом 6000 - 8000.

При сульфировании нафталина при указанных условиях предпочтительно образуется нафталин-2-сульфокислоты наряду с небольшим количеством нафта линдисульфокислоты. После добавления фенола, в частности при последующем нагревании до 150 - 170вС, наряду с фенолсульфокислотой в значительной степени образуются также сульфоны, как 4,V -дегидроксидифенилсульфон и -гидроксифенилнафталилсульфона Поэтому при последующей конденсации с формальдегидом получается полимер, мономерные составные части которого нафталин и фенол частично связаны

s

г

1}

to

25

7М602«

через метиленовые группы и частично через сульфогруппы. При получении диспергатора А можно использовать нафталин, фенол, серную кислоту, формальдегид и основание в мольном

соотношении 1:0,5 - 1:2 - 2,5:0,4 0,8:2 - 3. Предпочтительным молярным соотношением нафталин : фенол : серная кислота : формальдегид : основание является 1:0,7:2:0,5:2, причем в качестве основания предпочтительно применять гидроокись натрия. Выгодно, чтобы серная кислота

5 была смесью концентрированной серной кислоты и олеума, причем количество свободного 80 в олеуме эквивалентно, по меньшей мере количеству воды в . , -Q концентрированной серной кислоте, так что при смешивании концентрированной серной кислоты и олеума получается по меньшей мере 100%-ная серная кислота. Формальдегид используют предпочтительно в виде водного раствора, например в виде 37%-ного водного раствора. Дистиллятианое отделение реакционной воды выгодно проводить при давлении 10 - 50 бар.

8 качестве неионного защитного коллоида следует иметь в виду обычные водорастворимые полимеры, мол.

вес которых как правило составляет 10000-200000, При этом через молекулярный вес применяемого соответст35 вующего водорастворимого полимера можно оказывать влияние на средний диаметр образовавшихся капсул. Применение водорастворимых полимеров с более низким молекулярным весом

Ю приводит к более низкой вязкости реакционной смеси и таким образом к образованию больших капсул, в то время как применение водорастворимых полимеров с более высоким молекулярным весом приводит-к большей вязкости реакционной смеси и, таким образом к -. образованию капсул с меньшим диаметром, Подходящими водорастворимыми полимерами являются, например, поливиниловый спирт, поливинилметиловый эфир, поливинилпироолидон, гидрокси- этилцеллюлоза, гидроксипропилцеллю- лоза, метилцеллюлоза (степень замещения 1,5 - 2), гидроксиэтилметил- целлюлоза, гидроксипропилметилцел- люлоза, поли(2-гидроксиэтил)метакри- лат, поли- 2-(2-гидроксиэтокси)-этил- (метакрилат, полиэтиленоксид) поли-

30

45

50

55

71

оксиэтилен З и полиаллиловый спирт (полиглицидол).

Предпочтительным неионогенным защитным коллоидом (НЗК) является поли виниловый спирт. Особенно подходя- щими являются поливиниловые спирты с вязкостью 18 - ЙО П- (измерено в

%-ном водном растворе при 20°С), которые получают омылением поливинл- ацетата, причем степень омыления составляет по меньшей мере 60%, однако предпочтительно 80 - 95%. Подходящими продуктами такого типа- являются MOWIOL®

В качестве неионогенных поверхностно-активных веществ используют также неионогенные водорастворимые полимеры водорастворимые полимеры с мол.вес. менее 20000, предпочтительно менее 5000, Особенно подходящими неионогенными поверхностно-активными веществами такого типа являются продукты взаимодействия этиленоксида ил комбинированного взаимодействия этиленоксида и прппиленоксида с жирными спиртами, алкилфенолэми, жирным кислотами, эфирными жирных кислот полигидроксисоединений, амидами жирных кислот и жирными аминами, причем число единиц этиленоксида и пропи- леноксида может меняться в широких пределах( Как правило количество единиц этиленоксида или этиленоксид/ /пропиленоксида лежит в интервале от 1 до 200, предпочтительно 100 и особенно предпочтительно 8 - 0. Подходящими неионогенными поверхностно-активными веществами являются, например, следующие,

Алкилполиэтиленгликолевый эфир формулы

КГ° ECH rCHi-°1-h, u

где & - С8-Сго-алкил;

п,

2-100,

Продукты этого типа обозначаются BRJJ№ ETHJLAN® CD, ETUJLAITD GENA- POL®C, GENAPOU4), GENAPUL®.

Алкилфенолполиэтиленгликолевый эфир формулы I

€ 0{CH2-CIVOj-H

m,

re

И2

где RЈ - Cg-Сц -алкия;

35 - 2 - 40.

Предпочтительными значениями ляются октил и нонил. Продукты этого типе в торговле известны.поп назва-- ниями Antarox (GAF), TRITON X ATLOX® 4991 UCI), ARKOPAl, ETNJLAN®

К. Фенилэтилфенолполигликолевый эфир формулы

И2

сн,

WI 1

ryb OolCHj-CHfO H

tz Jrri2

И2

3;

5 - 0.

Эти продукты можно назвать также этоксилированными стрилифенолами. Продукты такого типа называются DISIJ®125 SOPROPHoAj 8.

Полиэтоксиэтиловые эфиры жирных кислот формулы

И2

R3 C-OfCH2-CH2-O H

где R С8-С4г-алкил или алкенил; п4 2 - 50. Эти продукты, в частности, полу- чаются из лауриновой кислоты, олеиновой и стеариновой. В торговле «ч такие продукты называются NONISOL , MJRJ®(J.CI).

Сорбитан-полиэтиленгликолввый эфир эфира жирной кислоты формулы

н о-сНг О-сн-сн-о-Еснг-снг-О н

itn,

Н2С JCH-CH-CH2-0-C -5- пI

ч

oicHfCH -o

ч

CH2-0-C -5- I

oicHfCH -o H

где R - Cg-C -алкил; х,у и z равны 1-50, причем сумма x+y+z составляет 20 - 150, В качестве кислотного остатка R4 следует иметь в виде, в частности,

остатки лауримовой, стеариновой, пал митиновой и олеиновой кислот. Такие продукты называются также полисор&э- ты и известны под названием TWEEN® (ICI).

Триглицерид-полиэтиленгликолевыЙ эфир формулы

О

CH2-0-C-R5 |О

CH-0-C-Re

О

и

где R5, R6 и R7 остаток формулы

OtCHfCHfO H iCHj CH CH-CH CHfCHzJsCHj

/

где Rg и R независимо друг от друга означают также алкил или Ся Сг0-алкенил причем п в 3 - 100. В качестве кислотного остатка RgCO- и R6CO - с С8-С20-алкильной и Cg-Cgo-алкенильной группой особенно следует иметь в виду остатки лаури- новой, пальмитиновой, стеариновой и

ъ

н о-сн2- сн Ы о-сн2-сн2)х

СН3 .

.(СН2-Ш2-О СН-СНГ0)уН

H-to«и wi §2 2/Д/ t V/XV l 2 yUf

СН3)N{CH2tN. СН3

СН2-СН JyfO-CHjrCH (СН2-СН2-0( 0)у Н

7где х и у - соответственно 2 - 50 и сумма х + у составляет соответственно k - 100. Продукты такого типа известны, в торговле под названием TERRONIL M TETRONIC®(BASF Wyandotle Corp).

Алкил-(полиэтиленгликоль)-поли- пропиленгликолевые эфиры формулы

17 160210

олеиновой кислот. Предпочтительным представителем этого типа поверхностно-активных веществ является этокси- лированное касторовое масло. Такие пролукты известны под названиями EMULSOGEW

Полиэтилоксиэтиламиды жирных кислот формулы

о

II

R0-C-N

jCHfCHfOjjH

снгснг-оЬн

где RB - С,гСгл-алкил, С8Сго-алкенил; т,- и- - соответственно 1-25.

В качестве кислотного остатка Rflbu следует иметь в виду предпочтительно остатки лауриновой, олеиновой, пальмитиновой и стеариновой кислот. Продукты такого типа известим под названиями AMIDOX®, ЕТНОМШФ. N-полиэтоксиэтиламины формулы

снгснг %ан Кг%нгснг-о 8н

где Rg - Cg-Cfg-алкил или ,д -алне

нил;

ng - соответственно 1 - 15° Особенное пригодны продукты, отщепляющиеся от жирных аминов таких, как кокосовый жирный амин, олеиламин, стеариламин и амин животного жираъ Такие продукты известны в продаже под названием, например, GENAMIN (Uoechit). К,Л,я ,н--тетра(полиэток- сиполипроксиэтил)-этилендиамины формулы

СН3 .;

.(СН2-Ш2-О СН-СНГ0)уН

/ t V/XV l 2 yUf

N. СН3

СНя

VOfWfCHrOfe-ECH-CHfO - -fCHrCHrOjjj-H

1117 Н60

водород;

-алкил или Св-Сао-алкенил5

соответственно 2- 200 и п о « 10 - 80, а в сумме

Ц+п,0+п,

составляет 15 .

т

Особенно пригодны продукты такого типа, которые в торговде известны

валентного спирта присоединятся соответственно число молей диизоциана- та, соответствующее количеству гид- роксильных групп соответствующего спирта„ Таким образом, несколько молекул диизоцианата связываются рез уретановые группы с многовалентным спиртом при образовании высокопод названием PLURONIC BASF) и пред- 10 молекулярных полииэоцианатов. Особен- стэвляют собой блок-сополимеры поли- этиленоксида и полипропиленоксида

(РФ н).

Предпочтительными неионогенными поверхностно-активными веществами являются блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида /PLURONICb /,

NfN,N ,К -тетра(полиэтоксиполипропок- сиэтил)-этилендиамины (TETKONI CS®), нонилфенолполигликолевые эфиры с 10 - 20 этиленоксидными единицами, алкил- полиэтиленгликолевые эфиры, которые отщепляются от жирных спиртов (GENA- Р01РО и N-полиэтоксиалкиламины, которые отщепляются от жирных аминов (GENAHIN)..Особенно предпочтительными неионогенными поверхностно-активными веществами являются блок-сополиме20

но пригодный продукт такого типа может быть получен в результате модействия 3 моль толуилендиизоциана- та с 1 моль 2-этилглицерина(1,1-бис15 метилолпропанола) (DESMOUUR). Другие подходящие продукты получают в результате присоединения гексамети- лендиизоцианата или изофорондиизоциа- ната к этиленгликолю или глицерину. Предпочтительными полиизоцианатами являются дифенилметан-.А -диизоциа- нат и полиметиленполифенилизоцианат. Названные ди-, триизоцианаты можно применять самостоятельно или в виде смеси двух или нескольких таких изоцианатоВо

В качестве полиаминов следует понимать как правило такие соединения, которые содержат две или больше ами25

ры этиленоксида и пропиленоксида (PLflRONICi O „

Под полиизоцианатами следует понимать такие соединения, которые содержат две и более изоцианатные группы в молекуле, Предпочтительны ди- и триизоцианаты, причем изоцианатные группы могут быть связаны с алифатическим или ароматическим основным скелетом. Примерами таких подходящих алифатических диизоцианатов являются тетраметилендиизоцианат, пентамети- лендиизоцианат и гексаметилендиизо- цианат Подходящими ароматическими изоцианатами являются толуилендииао- цианат (ТДИ, смесь и 2,6-изоме- ров), дифенилметан- -диизоцианат/ /МДИ, DESMODUtTVL), полиметиленполи- фенилизоцианэт (MONDyi MR, PAPI®, PAPT®135), 2,b,k -дифениловый эфир триизоцианата, 3,3 -диметил- - дифенилдиизоцианат, 3 3г -диметокси- ktk{-дифенилдиизоцианат, t,5-нафти- лендиизоцианат и A,V ,4 -трифенил- метантриизоцианаТо Другим пригодным диизоцианатом является изофорондиизо- цианат. Кроме того, пригодными яв-- ляются продукты присоединения диизоцианатов к многовалентным спиртам, как этиленгликоль, глицерин и триметч тилолпропан, причем в молекуле много12

валентного спирта присоединятся соответственно число молей диизоциана- та, соответствующее количеству гид- роксильных групп соответствующего спирта„ Таким образом, несколько молекул диизоцианата связываются рез уретановые группы с многовалентным спиртом при образовании высокомолекулярных полииэоцианатов. Особен-

молекулярных полииэоцианатов. Особен-

0

но пригодный продукт такого типа может быть получен в результате модействия 3 моль толуилендиизоциана- та с 1 моль 2-этилглицерина(1,1-бис5 метилолпропанола) (DESMOUUR). Другие подходящие продукты получают в результате присоединения гексамети- лендиизоцианата или изофорондиизоциа- ната к этиленгликолю или глицерину. Предпочтительными полиизоцианатами являются дифенилметан-.А -диизоциа- нат и полиметиленполифенилизоцианат. Названные ди-, триизоцианаты можно применять самостоятельно или в виде смеси двух или нескольких таких изоцианатоВо

В качестве полиаминов следует понимать как правило такие соединения, которые содержат две или больше ами0 ногруппы в молекуле, причем эти аминогруппы могут быть связаны с алифатическим и ароматическим основным скелетом. Подходящими алифатическими диаминами являются, например,, W5

5

п - - .-- -..ж . W«| г- г9

диамины формулы . CHjJ -NH2, где

0

n - целое число 2 - 6. В качестве примеров таких диаминов можно назвать этилендиамин, пропилен-1,3-диа- мин, тетраметилендиамин, пентаметилен- диамин -и гексаметилендиамин.

Другими предпочтительными алифатическими диаминами являются. полиэтиленимины формулы

HtN- CH2-CH4-NH n-Hg где-п - целое 5 число 2 - 5. В качестве примеров таких полиэтилениминов следует назвать диэтилентриэмин, триэтилентет- рамин, тетраэтиленпентамин, пента- этиленгексамин.

Другими подходящими алифатическими полиаминами являются диоксаалкан- оС -диамины, как 1,9-Диоксадодекан- 1,12-диамин формулы

0

HjH-CcHi -O-fCHj CHj NH. Подходящими ароматическими полиаминами являются, например, 1,3-фе- нилендиамин, 2,-толуилендиамин, k,Ц -диаминодифенилметан, 1,5-диаминонафталин, 1,3,5-триаминобензол, 2,4,6-триаминотолуол, 1, 3,6-триамино- нафтали н, 2, , Ц -т риаминодифениловый эфир, 3,5 триамино-.1,2,-триазол и 1 ,А ,5 8-тетраминоантрахинон„ Те из названных полиаминов,- который не растворимы или недостаточно растворимы в воде, можно использовать в виде гидрохлоридово

Кроме.того, пригодны полиамины, которые наряду с аминогруппами содержат сульфогруппы или карбоксильные группы Примерами таких полиаминов 1,-фенилендиэминсульфокислота, 1, -диаминодифенил-2тсульфонислота или диаминомонокарбоновые кислоты, как орнитин и лизин„

Названные полиамины можно использовать самостоятельно или в виде смеси двух или нескольких полиаминов„

В качестве пестицидов, которые могут быть приготовлены а соответствии с изобретением, следует иметь ввиду такие, которые не растворимы в воде, но стабильны в ней, яри комнатной температуре являются жидкими i веществами или имеют т.пл„6бО°С или такие, которые растворимы в органическом растворителе, не смешивающемся с водой; инертны по отношению к изоцианатам; обладают растворимостью полииз оцианатов названного типа , 8 качестве не смешивающихся с вот; дои растворителей, в которых могут растворяться пестициды, следует иметь в виде алифатические и ароматические углеводороды, как гексан, циклогексан, бензол, толуол, ксилол, минеральные масла или керосин, Кроме того, пригодны циклогексаном, а также галогег нированные углеводороды, как метилен- хлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол и с-дихлорбензол0 Кроме того, пригодны смеси одно- или многократно алкилированных ароматиеских соединений, как например, оединения, известные в торговле под названием (SHELLSOL®),

. По изобретению могут быть получены пестицидные активные вещества амого различного типа, например, гербициды, регуляторы роста растеий, инсектициды, акэрициды, нема- ициды, эктопаразитициды, которые меют -различную химическую структуу и могут принадлежать к различным лассам соединений. Классы веществ, . котсдзым могут принадлежать лести-10

15

2S

цидные активные вещества, которые могут быть получены по изобретению, следующие: S-триамины, мочевины, галогенацетанилиды, производные ди- фениловых эфиров, производные фенок-- сипропионовых кислот, динитроанили- ны, ацилаланины, производные триазо- ла, карбаматы, эфиры фосфорной кислоты, пиретроиды, эфиры бензойной кислоты, полициклические галогенуг- леводородыу формамидины .и дигидро- 1,З-диазол-2-илилен-анилины. Далее приведены примеры наиболее применимых соединений названных классов соединений,,

S-триазины: атрацин. пропацин, тербутилацин, аметрин, аципротрин, десметрин, дипропатрин, прометрин, 2о тербутрин, секбуметон, тербуметрон

Мочевины; хлорбруметон, хлороксу- рон, хлортолурон, фторметурон, мето- бромурон, тиазафлуроНо

Галогенацетанилиды: диметахлор,

метолахлор, претилахлор, 2-хлор-Ь1- 0-метил-2 метоксиэтил)-ацет-2,6-ксилидид, алахлор, бутахлор, диэтатилэтил, пропахлора

Производные дифениловых эфиров:

бифенокс, дихлорформетил, Д(-пентин-2-илокси)-дифениловый эфир. Производные феноксипропионовой

кислоты: флуацифон

Динитроанилины: бутралин, эталфлуралин, флухлоралин, изопропалин,

пендиметаяин, профлуралин, трифлуралин„

i

Ацилаланины: флуралакил, металак- сил, бензоилпроп-этил, флампроп-ме- тил„

, Производные триазола: атаконазч|Я, пропиконазол, (2,-дихлорфенл)- пент-1-ил -1Н-1,2,-триазол, .триадиме- фон„

Карбаматы: диоксакарб, фуратиокарб, алдикарб, беномил, 2-фтор-бутилфенл- метилкарбамат, этиофенкарб, изопро- карб, пропоксур, карбетамид, бутилат, ди-аллат, ЕРТС, молинат, тиобенкарб, .

три-аллат, вернолат. Эфиры фосфорной кислоты: пиперо- фос, анилофос, бутамифос, азамети- фос, хлорфенвинфос, дихлорфос, диа- зинон, метидатион, азинфос-фетил,- аэинфос-этил, хлорпирифос, хлортио- фос, кротоксифос, цианофос, деметон, диалифос, диметоаты, дисульфотон, этримфос, фамфур, флузулфотион, флут i

0

5

0

5

0

5

1517 И&02

тион, фонофос, формотион, гептенофос,

изофенос, изоксатион, малитион, ме- фосфолан1, мевинфос, налед, оксидиме- тон-мегил оксидепрофос, паратион, фоксим, пиримифос-метил, лрофенофос, пролафос, пропетанфос, протиофос, куиналфос, сулпрофос, фемефос, тер- буфос, тиазофос, трихлоронаты, фена- мипос, иэазофос, 8-бензил-о,о-диизо- пролилфосфоротиоат, эдинфос, пиразоФОР о

Пиретроиды: аллетрин, биоаллетрин биоресметрин, цихалотрин циперметрин делтаметрин, фенпропатрин, фенеале- раты флуцитринаты, флувалинаты, пер матрин, пиретрины, равметрин, тетра- метрин, тралометриНо

Эфиры бензойной кислоты: бромпро- пилат, хлорбензилат, хлорпропилат.

Полициклические галогенсодержащие углеводороды: альдрии, эндосульфан.

форма миди ны: хлордимеформ.

Дигидро-1,З-тиазол-2-илилен-али- нины: N-(2,3-дигидро-3 метил-1,3-тиа зол-2-илиден)-2,-ксилидин.

Другие соединения: метопрен, ки- нопрен; флупропиморф, тридеморф; бромоксинил; кримидины, бупириманы; сетсЛссидим, хлорфенпроп метил; кар- боксий; бутиобаты, амитрац; дикофол; оксадиазон; прохлораз, пропаргиты; ди амба; камфехлор; хлорфензон,

Иикрокапсулы могут содержать пес- тицидные активные вещества как самостоятельные соединения, так.и в виде комбинации двух или более пести цидных активных веществ.

Способ получения микрокапсул выгодно проводить таким образом, что сначала растворяют анионный диспер- гатор и неионогенный защитный коллоид и/или неионогенное поверхностно-активное вещество в воде и непосредственно после этого добавляют раствор одного или нескольких поли- изоцианатов названного типа в одном или нескольких лестицидных активных веществах или в растворе одного или нескольких этих активных веществ в не смешивающемся с водой растворител и интенсивно перемешивают до получения гомогенной суспензии. Затем добавляют при дальнейшем перемешивании один или несколько полиаминов типа и перемешивают смесь до пол- : ного взаимодействия полиамина с изо- цианатом. Полиамины предпочтительно добавлять в виде водного раствора.

16

5

0

5

Способ можно проводить при комнатной температуре или при несколько повышенной температуре. Подходящие температуры лежат в интервале от 10 до 75°С. Предпочтительно проводить способ в температурном интервале от 20 до 5вС.

Время реакции полиизоцианата с полиамином составляет как правило 2-30 мин. Соответствующую степень взаимодействия и конец реакции можно установить титрованием свободного амина, находящегося в водной фазе.

Компоненты, необходимые для образования стенок капсулы, могут быть использованы как правило в количестве 2,5 - 30 мас.%, предпочтительно 5-20 мас.%, считая на материал, который капсулируется, причем кап- сулирующийся материал может состоять из активного вещества или смеси двух или нескольких активных веществ или из раствора активного вещества или смеси двух или нескольких активных веществ в не смешивающемся с водой растворителе. Применяемое в отдельном случае количество компонентов, необходимых для образования капсуль- ной стенки в первую очередь зависит от толщины стенки образующейся капсулы и, кроме того, от величины капсулы ,

По изобретению могут быть получены водные дисперсии микрокапсул, которые содержат в 1 л 100 - 700 г микрокап- сул, Предпочтительно они содержат в получаемой дисперсии 00 - 600 г микрокапсул в 1 л. Дисперсии микрокапсул сразу же готовы к потреблению. Однако их можно стабилизировать для транспортировки и хранения различными добавками, например добавками поверхностно-активных веществ, загусти- j телей, антивспенивателей и антифризами.

Однако можно также отделить микрокапсулы фильтрацией или центрифугированием и либо высушить, либо снова 0 перевести в дисперсию. Микрокапсулы, выделенные из дисперсии и высушенные, представляют собой струящийся порошок, который может храниться практически неограниченное время.

В результате одновременного применения анионного диспергатора и неио ногенного защитного коллоида и/или неионогенного поверхностно-активного вещества уже при диспергировании

0

S

0

5

раствора полиизоцианата в пестицид- ном активном веществе снижается сильное увеличение вязкости, которое имеет место, в частности, при применении одного анионного диспергатора. В результате облегчается не только проведение способа, а достигается одновременно более быстрое и полное взаимодействие полиизоцианата и полиамина, в результате чего предотвращается образование побочных продуктов. Снижение вязкости реакционно смеси в результате приводит, кроме того, при одинаковой силе сдвига (Scherkrafc) к получению более тонкой дисперсии и таким образом к уменьшению диаметра получаемых капсул Получаемые в соответствии с изобретением капсульные эмульсии являются стабильными и в течение длительного времени хранения не показывают образования сыворотки или осадка, Получаемые дисперсии микрокапсул проявляют при подходящем выборе типа и количества анионного и неанионного диспергатора тиксотропные свойства и поэтому их можно перевести встряхиванием или перемешиванием в жидко- текучее состояниео

В примерах указаны применяемые торговые названия и другие обозначения для следующих продуктов: изаэо- фос (0,0-диэтил-0-|(5 хлор-1-изопро- пип-1,2 -триазол-3 ил)-тиофосфат; пропиканазол (1-/2-(2,-дихлорфенил- 4-пропил-1,3-диоксолан-2-илметил/- 1 ,4-1 ,2,4-триазол; N -хлора цетил-К- (2-метокси-1-метилэтил)-2,6-диметил - анилин; хлорфенвинфос (0,0-диэтил- 0-/2-хлор-1-(2,4-дихлорфенил)-винил/фосфат,, Н-хлорацетил-Н-(2-метокси- 1-метилэтил)-2,6-диметиланилин; ме- толахлор (Н-хлорэцетил-И-(2-метокси- 1 -метилэтил) -2-этил-б- метиланилин; диазинон (0,0-диэтил-0-(2-изопро- пил-метилпиримидин- -ил) - т иофосфат; фуратиокарт (бутил-2,3 Дигидро-212 диметилбензофура н-7-ил-N,N -диметил- N,H -тиодикарбамат); N-(2,3-дигид- ро-3-метил-1,3-тиазол-2-илиден) ксилидин; профенофос (0-этил-0-(2- хлор- -бромфенил)-У-пропилтиофосфат)| МДИ-дифенилметан- -диизоцианат.. ГИДА-гексаметилендиамин.

Диспергатор А представляет собой Конденсат нафталинсульфокислоты/фе-t нолсульфокислоты и формальдегида.

25

Эта смесь представляет собой анионный диспергатор.

Эксперименты проводят с исполь5 зованием мешалки с большими сдвиговыми усилиями с целью получения ИЛИ с активным компонентом в воде,. При меньшей скорости перемешивания используют обычную четырехлопастную

10 мешалку.

Пример 1. г диазинона (технического качества} смешивают с 12,4 ИДИ о Эту смесь добавляют к перемешанному раствору из 1,6 г лиг15 нинсульфоната натрия в 45 г деиони- эированной воды при 19500 об./мин. Полученная таким путем.суспензия является вязкой. Через 1 мин скорость перемешивания уменьшают и к содер- жимому добавляют 5,1 г 40%-ногю -водного раствора ГИДА, Перемешивание продолжают при низкой скорости. Через

1мин после добавлений ГИДА смесь больше нельзя перемешивать, через

2мин ее нельзя сливать и через

5 мин смесь затвердевает и становится как сгусток.

Пример 2. 99 г диаэинона (технического качества) смешивают

30 с 12,4 г ИДИ„ Эту смесь добавляют $ перемешанному раствору из 1,6 г Pluronic F 08 и 1,b r лигнинсульфо- ната натрия при скорости вращения 15000 об./мин. Полученную таким пу-

jj тем дисперсию можно подвергать перемешиванию. Через 1 мин скорость не ремешивания уменьшают и к содержимому добавляют 5,1 г 0%-ного водного раствора ГИДА; Перемешивание продол

40 жают при низкой скорости. Полученная таким образом дисперсия обладает постоянной низкой вязкостью. Через

3дня измеряют вязкость и находят ее равной 1000 мПа.с,

45 Примерз (для сравнения). 99,4 г диазинона (технического качества) смешивают с 7,8 ИДИ Эту смесь добавляют к перемешанному раствору 1,6 г диспергатора В в 45 г дет

50 ионизированной воды при скорости

10000 об./мин. Полученная таким образом дисперсия имеет низкую «вязкость. Через 1 мин скорость перемешивания уменьшают и к содержимому добавляют 55 г 40%-ного водного раствора ГИДА. Перемешивание продолжают при низкой скорости. Сразу после добавления ТНДА суспензия загустевает и через 2 мин ее больше нельзя пере191

мешивать, а через 5 мин ее нельзя сливать,

Пример. г диаз |нона (технический сорт) смешивают с 7,8 г ИДИ« Эту смесь добавляют к перемешанному раствору 1,6 г Pluronic F 108 и 1,6 г диспергатора А при 10000 об,/ /мин Полученная таким образом смесь обладает низкой вязкостью Через 1 мин скорость перемешивания уменьшают и к содержимому добавляют 3,25 40%-ного водного раствора ГМДА. Перемешивание продолжают при низкой ско- рости. Полученная таким образом суспензия ,обладает низкой вязкостью. Через 60 - 90 мин наблюдается эффект незначительного загустения (вязкость 00 - 1000 мПэ-с)

Вязкость, измеренная через 2 ч, составляет ,1000 Mnavc о

П р и м е р 5 (для сравнения), 82,8 метолахлора (технический сорт) смешивают с 1,6 г МДИ„ Эту смесь добавляют к перемешанному раствору из 1,6 г диспергатора А в 5,У г деионизированной воды при 1У600 об„/ /мин.

Полученная таким путем дисперсия обладает низкой вязкостью Через мин скорость перемешивания уменьшают и к содержимому добавляют 6,1 г 0%-ного водного раствора ГМДА Перемешивание все еще продолжают при низкой скорости.

Суспензия сразу становится вязкой и превращается в сгусток. Через 3 мин смесь больше нельзя перемешивать

Пример6„82,8г метолахлора (технический сорт) смешивают с 1А,6 г ИДИ о Эту смесь добавляют к перемешанному раствору из 1,6 г Pluronic F 108 и 1,6 г диспергатора в kk,3 г деионизированной воды при 15000 об„/мин. Полученная таким путем дисперсия обладает низкой вязкостью. Через 1 мин скорость перемешивания уменьшают и к содержимому добавляют 6,1 г 40%-ного водного раствора ГМДА,, Полученная таким путем суспензия имеет постоянную низкую вязкость, которая через 2 ч составляет 370 мПа с0

П р и м е р 7 (согласно прототипу 82,8 метолахлора (технический сорт) смешивают с 25,1 г МДИ„ Эту смесь добавляют к перемешанному раствору 1(6 г лигнинсульфоната натрия в

1602

20

вязкой. Через 1 мин скорость перемешивания уменьшают и к содержимому добавляют 10,1 г +0%-.ного водного раст вора ГМДА. Перемешивание еще продолжают при низкой скорости. Дисперсию

можно перемешивать в течение 15 с, через 30 с она загустевает, через 1 мин она слабо перемешивается и через 2 мин ее уже нельзя перемешивать о Через 5 мин смесь превращается

в сгусток

Пример8„82,8г метолахлора (технический сорт) смешивают с 25,1 г МДИс Эту смесь добавляют к перемешанному раствору 1,6 г Pluronic F Ю8 и 1,6 г лигнинсульфоната натрия в 3,1 г деионизированной воды при скорости вращения I80t)0 об./ /мин Полученная таким путем дисперсия является вязкой Через 1 мин скорость перемешивания уменьшают и к содержимому добавляют 10, г 40%-но- го водного раствора ГМДА, Полученная таким способом дисперсия обладает низкой вязкостью, и ее можно хорошо

перемешивать через 3, 10 и 20 мин. Вязкость, измеренная через 5 дней, составляет 1680 мПа-с.

Средний диаметр полученных микрокапсул, содержание диазинона или метолахлора, содержание полимера и внешние признаки и поведение полученных смесей представлены в таблице.

.ПримерЭ. В 2-литровом бехеровском сосуде диспергируют раствор ЗбО г М-хлорацетил-М-(т-метил-2- метоксиэтил)-2,6-диметиланилина и

вать медленно еще час, при этом температура реакционной смеси опускается до комнатной температуры. Образовавшуюся дисперсию стабилизируют

21

добавлением 15 г PIURONIC®F-108. Получают дисперсию микрокапсул с диаметром капсул 2 - 20 мм и вязкос тью 50 сП. Содержание активного вещества в дисперсию 25 -вес.,%. Содержание полимера в расчете на активное вещество 28,3 .

Пример 100 Раствор 37,3 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата в 480 г метолахлора диспергируют при применении скоростной мешалки в расворе 7j3 г диспергатора А и 7,-5 г MOwIOL®40- 88 (в виде 10%-ного водного раствора) в 232,5 г воды,

при этом температура поднимается на 3 - 5°С Непосредственно после этого при дальнейшем перемешивании добавляют 16,4 г гексаметилендиамина (в виде 40%гного водного раствора), при этом температура поднимается еще на 8 - 12°Со После добавления гексаметилендиамина продолжают перемешивать еще 1 ч и охлажденную до комнатной температуры дисперсию стабили яируют 8,7 г PIURONIC F108. Получают тонкую жидкую стабильную при хранении капсульную дисперсию с величиной капсул 2-30 /им, вязкостью 75 с содержанием активного вещества 5 весД и содержанием полимера в расчете на активное вещество 11,2 вес.%,

Пример11„В 2-литровом бе- херовском сосуде диспергируют раство

87г дифенилметан-4,4 -диизоцианата в 1080 г диазинона при применении скоростной мешалки в растворе 9,0 г диспергатора. А и 9,0 г MOWIOL 18 88(в виде 10%-ного водного раствора в 392 г воды. Приблизительно через

1 мин добавляют 38 г гексаМетилендиа мина (в виде 40%-ного водного, раствора), при этом температура поднимается на 5 - 8 С„ Перемешивают еще 1 ч и полученную капсульную стабилизируют добавлением раствора 29 г GENAMIN Т 100 в 80 г воды, Получают стабильную капсульную диспер-- JQ в которой средняя величина капсул

сию с вязкостью 700 - 1200 сП и средней величиной частиц 2 - 5Л|м. Содержание активного вещества 58,3 весД и содержание полимера 11,6 весД в расчете на активное вещество.

Соотношение диспергатора MOWIOL 18 - 88 при практически остающемся стабильным качестве образующейся дис55

5 - 20/им, Содержание активного ве щества в дисперсии 15,9 вес,. и со держание полимера в расчете на акт ное вещество 51,3 весД,

Пример 14. В бехеровском сосуде при комнатной температуре д пергируют раствор 8,5 г дифенилме- тан-4,-4 -диизоцианата в 100 г проф нофоса и при применении скоростной

220

0

5

Персии микрокапсул можно варьировать в интервале от 1:3.

П р.и м е р 12о Ваствор 8,1 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата в 100 г фурэтиокарба диспергируют при применении скоростной мешалки в растворе 1,5 г диспергатора АИ 1,5 г MOWIOL 18 - 88 в виде 10 -ного водного раствора) в 55 г воды при 50вС. К дисперсии при дальнейшем перемешивании добавляют 3,5 г гексаметилендиамина (в виде 40%-ного водного раствора),при этом температура смеси

5 поднимается приблизительно на 3°С После добавления гексаметилендиамина продолжают перемешивать смесь еще 1 ч, при этом получающаяся суспензия микрокапсул охлаждается до комнатной температуры После добавления tO г GENAMIN Т 100 получают тонкожидкую пригодную для хранения суспензию микрокапсул. Средняя величина капсул 2 - 50/Цм, вязкость 250 сП, содержание активного вещества 50,6 вес.%, содержание полимера 11,6 % в расчете на активное вещество.

Пример 13. В бехеровском со суде диспергируют раствор-6,3 г дифенилметан-4,4 -диизоцианата и 2k г И-(2,3-дигидро-3-метил-1,3 триазол- 2-илиден)-3,4 ксилидина в 47,2 г SHELLSOL АВ при применении скоростной мешалки в растворе 0,83 г дисперга-- тора А и 0,83 г HOWIOL 40 - 88 (в виде 10%-ного водного раствора) в 58 г воды при комнатной температуре. Непосредственно после этого добав0 ляют 6,8 г гексаметилендиамина (в виде 40%-ного водного раствора), при этом температура поднимается приблизительно на . После добавления гексаметилендиамина продолжают перемешивать 1 ч, при этом образующаяся капсульная дисперсия охлаждается до комнатной температуры. Получают хорошую жидкотекучую дисперсию микрокапсул с вязкостью 150 - 300 сП,

0

5

5

в которой средняя величина капсул

5 - 20/им, Содержание активного вещества в дисперсии 15,9 вес,. и содержание полимера в расчете на активное вещество 51,3 весД,

Пример 14. В бехеровском сосуде при комнатной температуре диспергируют раствор 8,5 г дифенилме- тан-4,-4 -диизоцианата в 100 г профег нофоса и при применении скоростной

}

1

мешалки в растворе } г диспергатора А и 1 г MOWIOL 18 - 88 в 70 г воды. Непосредственно после этого при дальнейшем перемешивании добавляют 3,7 г гекеаметилендиамина (в виде 40%-ного водного раствора) и продолжают перемешивать 1 ч. Получают стабильную дисперсию микрокапсул с хорошей сус- пендируемостью и вязкостью около 100 сП, Средняя величина микрокапсул 5 15/Ым, содержание активного вещества 50,5 %, содержание полимера на активное вещество 12,2 вес.%„

Пример 15- Раствор 19,7 г дифенилметан ч,ч -диизоцианата в 80 г изазофоса диспергируют при применении скоростной мешалки при комнатной температуре в растворе 8 г диспергатора А и 0,8 г MOWIOL 18 - 88 в чч,2 г водыч Затем к полученно дисперсии Добавляют 8,6 г гексаметилендиамина ( в виде чО%-ного водного раствора), при этом температура поднимается приблизительно на 10°С. Смесь продолжают перемешивать еще 30 мин при комнатной температуре. Получают стабильную дисперсию микрокапсул с содержанием 35 вес«% полимочевины, считая на используемое количество активного вещества, Содержание активного вещества в дисперсии ч5 весД,| вязкость 280 сП, размер капсул 5

Л р и м е р 16. Смесь 8,1 г ди- фенилметан-4,4 -диизоцианата, 80 г пропиконазола и 15, г ксилола диспергируют при интенсивном перемешивании в растворе 1,6 г диспергатора А, 0,8 г MOWIOL 18 - 88 и 0,8 г PLURONIC F 108 № 58,6 г воды при комнатной температуре., После этого добавляют г гексаметилендиамина (в виде 40%-ного водного раствора) и продолжают перемешивать еще 1 ч Получают жидкую стабильную водную дисперсию микрокапсул со средним диаметром капсул 2 - 3/UM. Содержание активного вещества дисперсии 46 вес. Вязкость 100 сП, содержание полимера 14,3 вес.% и расчете на активное вещество.

П р и м е р 17. Раствор 42,5 г( ксилола и 44,5 г дифенилметан-ч,4 - диизоцианата в 4ЬО г пропиконазола диспергируют при интенсивном пере-1,- мешиаании при комнатной температуре в растворе 20 г диспергатора А и 8 г

1741602

24

I LUKuNiC V 100 в ,6 г воды. После этого добавляют 18,4 г гексаметилендиамина (в виде 40%-ного водного

раствора), при этом температура поднимается приблизительно на 10°С. Смесь продолжают перемешивать до охлаждения ее до комнатной температуры. Получают стабильную жидкую дисПерсию микрокапсул со средней величиной микрокапсул 3 - 5 ЛИ и содержанием активного вещества 54 вес.%. Вязкость 170 сП и содержание полимера 13,1 вес.% в расчете на активное

5 вещество.

Пример 18. Раствор 75, г дифенилметан-,k -диизоцианата в 463,7 г метолахлора при интенсивном перемешивании при комнатной темпера0 туре диспергируют в растворе 15 г натриевой соли полистиролсульфокис- лоты и 10 г rLURONIC F 108 в 328 г воды о Затем дооавляют 32,8 г гексаметилендиамина в виде 40%-ного вод5 ного раствора), при этом температура поднимается приблизительно на 15 С. Смесь продолжают перемешивать до охлаждения ее до комнатной температуры. Получают дисперсию микро0 капсул со средней величиной капсул

I- 2fUM, вязкостью 30 сП, содержанием активного вещества ЧЬ вес„%

и содержанием полимера 23,5 вес„% от веса активного вещества.

П р и м е р 1у. Раствор 8,1 г ди- фенилметан-4,ч -диизоцианата в 1UO г метолахлора при интенсивном перемешивании при комнатной температуре диспергируют в растворе 1,5 г натриевой соли полистиролсульфокислоты и 1,5 г HOWIOL чО - 88 в 76,6 г воды. Непосредственно после этого добавляют 3,5 г гексаметилендиамина (в виде чО%-ного водного раствора), при этом

$ температура поднимается приблизительно на 10°С. Смесь продолжают перемешивать 1 ч. Получают стабильную дисперсию микрокапсул со средней величиной капсул 1 - 2/Цм, вязкостью

0 330 сП, содержанием активного вещества 51,5 весД и содержанием полимера

IIвеСс б от веса активного вещества, П р и м е р 20. Раствор Ь,5 г дифенилметан-ч,4 -диизоцианата в 80 г метолахлора при интенсивном перемешивании при комнатной температуре диспергируют в растворе i,6 г диспергатора Аи 1,Ъ г GENAPOL®C - 200 в Ы г воды. После этого добавляют 2,7

5

0

5

2517 П602

гексаметилендиамина {в виде ЧОй-ного

26

водного раствора), при этом темпера- тура поднимается на 37°С. Смесь продолжают перемешивать до охлаждения ее до комнатной температуры. Получают дисперсию микрокапсул с вязкостью 150 сП, средней величиной капсул 5-6 Мм, содержанием активного вещества 51 вес.% и содержанием полимера 11,5 вес.% от веса активного ве- (щества. Кгпсульную дисперсию разделяют; спонтанно при разбавлении водой.

П р и м е р 21. Проводят опыт, как в примере 13, применяя однако вместо GENAPOI C - 200 ANTARU CO 710о При добавлении гексаметилендиамина температура поднимается на 6 С„ Получают дисперсию микрокапсул с вязкостью 880 сП и средней величиной капсул 5|Цм, которая при разбавлении водой спонтанно разделяется. Содержание в дисперсии.активного вещества 51 вес.% и полимера 11,5 от веса активного вещества.

II р и м е р 22. Проводят опыт, как в примере 13, однако применяя вместо

Си

GENAPOIrC-200 этоксилированный динонилфенол со 150 ед„ этиленоксида. После добавления гексаметилендиами- на температура поднимается на 5вС. Получают дисперсию микрокапсул с вязкостью 65 сП и средней величиной капсул Л/м, которая при разбавлении водой спонтанно разделяется. Содержание активного вещества 51 .вес«,% и содержание полимера 11,5 вес.% от веса активного вещества.

П р и м е р 23, Проводят опыт, как в примере ДЗ, однако применяют вместо GENAPOL®C-2UO PLURONI(T-85. Получают дисперсию микрокапсул -с вязкостью 30 сП и средней величиной капсул Ц шм, которая при разбавлении водой спонтанно разделяется Содержание активного вещества М вес.й, полимера 11,5 вес.% от веса активного вещества. Пример 2ч. Проводят опыт, кок

10

15

20

П р и м е р 25. Опыт проводят, ка в примере 13, однако применяют вместо GENAPOIP c-20 TETRONldtyo. При добавлении гексаметилендиамина температура поднимается на 5°С. Получают дисперсию микрокапсул с вязкостью 500 сП и средней величиной капсул 5(Ым, которая при разбавлении водой спонтанно разделяется. Содержание активного вещества 51 вес.% и содержание полимера 11,5% от веса активного вещества.

П р и м е р 26 о Раствор 75, г дифенилметан-4,1 -диизоцианата в 63,7 г метолахлора при комнатной температуре при интенсивном перемешивании диспергируют в растворе 15 г диспергатора А и 10 г РШЙШЬ% 108 в ЗЬОч г воды. Затем добавляют 32,8 г гексаметилендиамина (в виде 0%-ного водного раствора), при этом температура поднимается приблизительно на 15°С. Смесь продолжают перемешивать

25 до охлаждения ее до комнатной температуры. Получают дисперсию микрокапсул с вязкостью 60 сП и средней величиной капсул , содержанием активного вещества 6,3 вес. и со- держанием полимера 23,3 еес,% от. веса активного вещества,

Пример 27. Раствор 35,5 г полиметиленполифенилизоцианата MONUUR R Mobay Chemical Company в г метолахлора диспергируют в 1,5-литровом бехеровском сосуде при комнатной температуре со скоростной мешалкой в растворе 20 г TAhOBP SN, 10 г PLURONIC% 108 и 50 г этилен- гликоля в ,5 г воды. Смесь перемешивают 2 мин, при этом температура поднимается на 3 15°С. После этого в дисперсию добавляют 15,5 гексаметилендиамина (в виде 0%-ного водного . раствора), при этом температура поднимается еще на 7 - 12°С. Образовавшуюся дисперсию микрокапсул продолжают перемешивать еще 1 ч и затем добавлением соляной кислоты устанавли35

40

в примеое 13, однако применяют вместо вают значение рН 7. После добавления

VM А 11 VI ttlf 11Т Т Til/ ЪЫ r 4Kj4/ %М . JW .„, г „

GENAPOL®C-200 PLURONIC5 - 42. Полученная дисперсия сначала является жидкотекучей, однако в течение 2 ч она загустевает до вязкости 1600 сП. Дисперсию можно легко встряхивать. Средняя величина капсул 3,5 - 4/им. Содержание активного вещества 51 вес.% и содержание полимера 11,5% от веса активного вещества.

55

19,5 г 3,ь55-ной дисперсии ксантама (полисахарид) получают стабильную при хранении дисперсию микрокапсул с вязкостью 200 - 500 сП„ Диаметр капсул составляет в зависимости от скорости перемешивания А - . Содержание активного вещества 7,3 вес.% и содержание полимера 11 вес.% от веса §ктивного вещества.

26

0

5

0

П р и м е р 25. Опыт проводят, как в примере 13, однако применяют вместо GENAPOIP c-20 TETRONldtyo. При добавлении гексаметилендиамина температура поднимается на 5°С. Получают дисперсию микрокапсул с вязкостью 500 сП и средней величиной капсул 5(Ым, которая при разбавлении водой спонтанно разделяется. Содержание активного вещества 51 вес.% и содержание полимера 11,5% от веса активного вещества.

П р и м е р 26 о Раствор 75, г дифенилметан-4,1 -диизоцианата в 63,7 г метолахлора при комнатной температуре при интенсивном перемешивании диспергируют в растворе 15 г диспергатора А и 10 г РШЙШЬ% 108 в ЗЬОч г воды. Затем добавляют 32,8 г гексаметилендиамина (в виде 0%-ного водного раствора), при этом температура поднимается приблизительно на 15°С. Смесь продолжают перемешивать

5 до охлаждения ее до комнатной температуры. Получают дисперсию микрокапсул с вязкостью 60 сП и средней величиной капсул , содержанием активного вещества 6,3 вес. и со держанием полимера 23,3 еес,% от. веса активного вещества,

Пример 27. Раствор 35,5 г полиметиленполифенилизоцианата MONUUR R Mobay Chemical Company в г метолахлора диспергируют в 1,5-литровом бехеровском сосуде при комнатной температуре со скоростной мешалкой в растворе 20 г TAhOBP SN, 10 г PLURONIC% 108 и 50 г этилен- гликоля в ,5 г воды. Смесь перемешивают 2 мин, при этом температура поднимается на 3 15°С. После этого в дисперсию добавляют 15,5 гексаметилендиамина (в виде 0%-ного водного раствора), при этом температура поднимается еще на 7 - 12°С. Образовавшуюся дисперсию микрокапсул продолжают перемешивать еще 1 ч и затем добавлением соляной кислоты устанавли5

0

.„, г „

19,5 г 3,ь55-ной дисперсии ксантама (полисахарид) получают стабильную при хранении дисперсию микрокапсул с вязкостью 200 - 500 сП„ Диаметр капсул составляет в зависимости от скорости перемешивания А - . Содержание активного вещества 7,3 вес.% и содержание полимера 11 вес.% от веса §ктивного вещества.

П р и м е р 28. Раствор 39 г поли- метиленполифенилизоциэната (РАРЗФ135) в 511 г изазофосфа диспергируют в 1,5-литровом бехеровском сосуде при 5 комнатной температуре при применении скоростной мешалки в растворе 22 г XAriOBP SN 11 г PLURONIL®F 108 и 55 г этиленгликоля в 372, г воды. Дисперсию перемешивают 2 мин, при этом тем- 10 пература поднимается на 10 - 15°С. Затем добавляют S,S г гексаметилен- диамина (в виде 40%-ного водного вора), при этом температура поднимается еще на 7 - 12°С. Продолжают 15 перемешивать еще 1 ч и затем нейтрализуют соляной кислотой до рН 7 После добавления 1,5 г 3 Ь%-ной дисперсии ксантама (полисахарид) в воде получают стабильную при хранении дис- 20 персию микрокапсул с вязкостью 200 - 500 ell. Средний диаметр капсул сос- .татэляет в зависимости от скорости перемешивания 2-8 /UM. Содержание акной температуры. Получают стабильную жидкотекучую дисперсию микрокапсул (вязкость 150 сП) со средней величиной частиц 2-3 UM, содержанием активного вещества 51,5 вес.% и количеством вещест-ва оболочки капсул 13,6 весД в расчете на активное вещество.

П р и м е р 31 Раствор 8 г ди- фенилметан-1, -диизоцианата в 1080 г диазинона при интенсивном перемешивании при комнатной температуре диспергируют в растворе«Я,0 г диспергатора А, 3, ШУшЛб - 88 (в виде 10%-ного водного раствора) и 6,0 г PLURONlA 108 в №6 г воды. После этого добавляют 37,9 г гекса- метилендиамина (в виде 0%-ного водного раствора), при этом температура поднимается на 3 - 5° С. Полученная жидкая дисперсия микрокапсул со сред ней величиной капсул 1,5 - 2,ЬЛ1м имеет вязкость 250 - 600 сП. Она

сотивного вещества 7,5 вес.,содержа- 25 Держит Ы,Ь вес.% активного вещества .ние полимера 10,7 вес Л от веса актив- юго вещества.

. Пример 29« Раствор 20,k г дихлорметана и 7,5 г-дифенилметэн- , дй эоцианата в 80 г М-хлорацетил-N(1-метил-2-метоксиэтил)-2,6-диметиламилйна при интенсивном перемешивании

при комнатной температуре диспергируют в растворе 1,8 г диспергатора

Аи 1,8 г PLURONIL% t08 в 66,3 г. во- 35

и вес«% количества вещества оболочки капсул на вес актвного вещества ,

30 Формула изобретения

Способ получения водной дисперсии микрокапсул с капсульной стенкой из полимочевины и ядра из не смешивающегося с водой пестицида путем диспер гирования в воде раствора полиизоциа- ната в пестициде, введения водного раствора полиамина и перемешивания до получения водной дисперсии микрокапсул, отличающийся тем,

ды. После этого добавляют 3,1 г гек- саметилендиамина (в виде Ао%-ного раствора), при этом температура поднимается приблизительно на 10 С. Получают стабильную жидкотекучую дисперсию микрокапсул со средней величиной капсул 2 - Ц /UM и содержанием активного вещества 43 вес„%„ Вязкость 40 сП и содержание полимера 13,3 весД от веса активного вещества

П р и м е р 30. Раствор 18 г дифе нилметан-, -диизоцианата в 96 г хлорофенвинфоса при интенсивном перемешивании, при комнатной температуре диспергируют в растворе 1,6 г диспергатора Аи 1,6 г PLURONIC®F 108 в 50,5 г воды После этого добавляют 7 г гексаметилендиамина (в виде 0%-ного водного раствора), при этом температура поднимается на 20 - 30°С. Смесь продолжают перемешивать для охлаждения ее до комнатной температуры. Получают стабильную жидкотекучую дисперсию микрокапсул (вязкость 150 сП) со средней величиной частиц 2-3 UM, содержанием активного вещества 51,5 вес.% и количеством вещест-ва оболочки капсул 13,6 весД в расчете на активное вещество.

П р и м е р 31 Раствор 8 г ди- фенилметан-1, -диизоцианата в 1080 г диазинона при интенсивном перемешивании при комнатной температуре диспергируют в растворе«Я,0 г диспергатора А, 3, ШУшЛб - 88 (в виде 10%-ного водного раствора) и 6,0 г PLURONlA 108 в №6 г воды. После этого добавляют 37,9 г гекса- метилендиамина (в виде 0%-ного водного раствора), при этом температура поднимается на 3 - 5° С. Полученная жидкая дисперсия микрокапсул со средней величиной капсул 1,5 - 2,ЬЛ1м имеет вязкость 250 - 600 сП. Она

соДержит Ы,Ь вес.% активного вещества

и вес«% количества вещества оболочки капсул на вес актвного вещества ,

Формула изобретения

5

0

5

0

5

Способ получения водной дисперсии микрокапсул с капсульной стенкой из полимочевины и ядра из не смешивающегося с водой пестицида путем диспергирования в воде раствора полиизоциа- ната в пестициде, введения водного раствора полиамина и перемешивания до получения водной дисперсии микрокапсул, отличающийся тем,

что, с целью повышения концентрации микрокапсул в водной дисперсии при одновременном повышении содержания пестицида в капсуле, диспергирование и перемешивание осуществляют в присутствии анионного диспергатора, выбранного из группы, включающей соль продукта конденсации нафта- линсульфокислоты с формальдегидом, соль продукта конденсации нафталин- сульфокислоты с фенолсульфокислотой и формальдегидом, соль полистирол- сульфоноеой кислоты, и неионного защитного коллоида молсм. 10000 - 200000, а именно поливиниловый спирт вязкости 18 - 0 Пд, и/или с неионо- генным поверхностно-активным веществом, выбранным из группы, включающей

продукт взаимодействия этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами, алкилфенолом, жирными кислотами, амидами жирных кислот и жирных аминов, блок-сополимер этиленоксида и пиленоксида с мол,м„ 1600 и Й500, N,N,N,N -тетраэтилендиамин, нонилфе- нолполигликолевый эфир, этоксилиро- ванный жирный спирт, при массовом

ан58

58

58

58

15

15

Лиг- нин- суяь- фонат

Лигнинсульфонат/

Pluronic V

108

Диспер- Ю

гатор

А.

Диспёргатор

A/Plurontc

F 103 10

2,1

2,0

4,7

Дис- 20 перга- тор А

5,0

Дис- 20 перга- тор А/ /Plu- ronic F 108

2,0

соотношении анионного диспергатора и неионного защитного коллоида и/или неионного поверхностно-активного вещества от 1:1 до 1:10, а полиизоциа- нат и полиамин берут в количестве 10 - 35% от массы пестицида, а воду в количестве 30 - 50% от общего количества дисперсии микрокапсул.

Ю |

Вяз- СлабоНепекая переме-ремешивае-шиваемаямая

Постоян. низкая вязкость

Вяз-, кая Слабоперемеши- Непе- ваемая реме- шивае- мая

Постоянная вязкость

Низкая

Слабо Rene- Неперемепере- реме- шиваемая

меши- шиваевае- . мая

мая

Постоян. низкая вязкость

По отношению к активному веществу

Продолжение таблицы