КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ЗАЩИТЫ КОЖИ И/ИЛИ ВОЛОС ОТ УФ-ИЗЛУЧЕНИЯ И СПОСОБ ЗАЩИТЫ КОЖИ И/ИЛИ ВОЛОС ОТ УФ-ИЗЛУЧЕНИЯ Российский патент 2000 года по МПК A61K7/40 A61K7/42 

Изобретение относится к новым косметическим композициям для топического использования, предназначенным преимущественно для фотозащиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения (композиции, ниже называемые более просто как противосолнечные композиции), а также к их применению для вышеуказанных косметических целей. Еще более конкретно, оно относится к противосолнечным композициям, содержащим в косметически приемлемом носителе комбинации по крайней мере двух особых и надлежащим образом выбранных фильтров, а именно, с одной стороны, 2,4,6-трис/n(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)аналино-1,3,5-триазина и, с другой стороны, 2-этилгексил-α-циано-β,β- дифенилакрилата, причем эта комбинация за счет синергитического эффекта придает вышеуказанным композициям улучшенные факторы солнечной защиты.

Известно, что световые излучения с длинами волн 280 - 400 нм вызывают потемнение человеческой эпидермы и что лучи с длинами волн 280 - 320 нм, известные под названием УФ-B, вызывают появление эритем и ожогов кожи, которые могут наносить вред проявлению естественного загара, следовательно, это УФ-В излучение нужно отфильтровывать.

Также известно, что УФ-A-лучи с длинами волн 320 - 400 нм, которые вызывают потемнение кожи, способны индуцировать ее старение, особенно в случае чувствительной кожи или кожи, постоянно подвергающейся солнечному излучению. УФ-А-лучи вызывают в особенности потерю эластичности кожи и появление морщин, приводящих к преждевременному старению. Они благоприятствуют возникновению эритематозной реакции или увеличивают эту реакцию у некоторых субъектов и даже могут быть причиной фототоксических или фотоаллергических реакций. Следовательно, желательно отфильтровывать также УФ-A-излучение.

На сегодняшний день уже предложены многочисленные косметические композиции, предназначенные для фотозащиты (УФ-A и/или УФ-B) кожи.

Эти противосолнечные композиции довольно часто находятся в форме эмульсии типа масло-в-воде (т.е. косметически приемлемый носитель, образованный непрерывной диспергирующей водной фазой и прерывистой диспергированной масляной фазой), которая содержит в различных концентрациях один или несколько классических органических фильтров, липофильных и/или гидрофильных, способных абсорбировать селективно вредные УФ-излучения, причем эти фильтры (и их количества) выбирают в зависимости от искомого индекса защиты. Индекс защиты (IP) математически выражается соотношением времени облучения, необходимого для достижения эритематогенного порога с УФ-фильтром, ко времени, необходимому для достижения эритематогенного порога без УФ-фильтра.

Итак, в результате значительных поисков, проведенных в области фотозащиты, указанной выше, заявитель в настоящее время неожиданным и удивительным образом нашел, что комбинация двух особых солнечных фильтров, которые уже сами по себе известны из уровня техники, вследствие синергического эффекта позволяет получать противосолнечные композиции, имеющие отчетливо улучшенные индексы защиты, и в любом случае выше таковых, которые могут быть достигнуты, при равной концентрации фильтра и идентичной природе носителя, с помощью одного или другого из фильтров, используемых по отдельности.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Так, согласно из предметов настоящего изобретения в настоящее время предлагаются новые косметические композиции, в особенности противосолнечные, которые по существу отличаются тем, что они содержат в косметически приемлемом носителе:
(i) 2,4,6-трис/n-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино/- 1,3,5-триазин в качестве первого фильтра;
(ii) 2-этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакрилат в качестве второго фильтра.

Предметом настоящего изобретения также является применение таких композиций в качестве или для приготовления косметических композиций, предназначенных для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения.

Другим предметом настоящего изобретения является способ косметической обработки кожи и/или волос для защиты от ультрафиолетового излучения, в особенности солнечного излучения, который по существу состоит в нанесении на кожу и/или волосы эффективного количества композиции согласно изобретению.

Другие отличия, аспекты и преимущества настоящего изобретения следуют из нижеприведенного подробного описания.

Как указывалось выше, 2,4,6-трис/n-(2'-этилгексил-1'- оксикарбонил)анилино/-1,3,5-триазин (соединение A) представляет собой само по себе известный фильтр, активный в УФ-B-области и находящийся в твердой форме, который выпускается в продажу особенно под торговым названием "UVI NULT 150" фирмой БАСФ. Этот продукт отвечает следующей формуле (I):

в которой R обозначает 2-этилгексильный радикал.

Точно также 2-этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакрилат (соединение B), называемый еще октокрилен, представляет собой уже известный сам по себе своей активностью также в УФ-B-области жидкий липофильный фильтр. Речь идет о продукте, который имеется в продаже, и особенно выпускается в продажу под названием "UVI-NUL 539" фирмой БАСФ. Он отвечает следующей формуле (II):

в которой Ф обозначает фенильный радикал.

Соединение A может находиться в композициях согласно изобретению в концентрации 0,1 - 10 мас.%, и предпочтительно 0,5 - 5 мас.%, в расчете на общую массу композиции, а количество соединения B может составлять 0,5 - 15 мас. %, и предпочтительно 1 - 10 мас.%, всегда в расчете на общую массу композиции; предпочтительно, общее содержание смеси соединения A с соединением B не превышает 15% всей массы целевой композиции.

С практической точки зрения два вышеуказанных соединения A и B, разумеется предпочтительно оба, находятся в целевой композиции в соответствующих пропорциях, выбираемых так, что синергический эффект на уровне индекса защиты, придаваемый полученной комбинацией, оптимальный. Точный диапазон массовых соотношений (соединение A/соединение B), в котором эффективно достигается этот оптимальный синергический эффект, может легко изменяться в зависимости от общего количества используемых фильтров A и B.

Кроме того, вообще нужно заметить, что концентрации и соотношения соединений A и B выбирают таким образом, чтобы индекс солнечной защиты целевой композиции составлял предпочтительно, по крайней мере, 2.

Наконец, всегда согласно предпочтительному варианту выполнения настоящего изобретения косметически приемлемый носитель, в котором содержатся различные соединения A и B, представляет собой эмульсию типа масло-в-воде.

Косметические противосолнечные композиции согласно изобретению, разумеется, могут содержать один или несколько дополнительных солнечных фильтров, активных в УФ-A и/или УФ-B области (абсорберы), гидрофильных или липофильных, других, конечно, чем оба вышеуказанных фильтра. Эти дополнительные фильтры особенно могут быть выбраны в группе, включающей производные коричной кислоты, производные салициловой кислоты, производные камфоры, производные триазина, производные бензофенона, производные дибензоилметана, производные β,β-дифенилакриловой кислоты, производные п-аминобензойной кислоты, полимерные фильтры и силиконовые фильтры, описанные в заявке ВОИС-93/04665. Другие примеры органических фильтров даны в европейской заявке на патент EP-A 0487404.

Композиции согласно изобретению также могут содержать вызывающие искусственно появление загара и/или искусственное потемнение кожи агенты (вызывающие искусственный загар агенты), такие как, например, дигидроксиацетон (DHA).

Косметические композиции согласно изобретению еще могут содержать пигменты или еще нанопигменты (средний размер первичных частиц составляет обычно 5 - 100 нм, предпочтительно 10 - 50 нм) на основе окисей металлов, с нанесенным покрытием или без него, как, например, нанопигменты из окиси титана (аморфного или кристаллизованного в рутильной и/или анатазной форме), железа, цинка, циркония или церия, которые все представляют собой само по себе хорошо известные фотозащитные агенты, действующие путем физической (рефлексия и/или диффузия) блокиды УФ-излучения. Классические агенты для покрытия, кроме того, представляют собой окись алюминия и/или стеарат алюминия. Такие нанопигменты на основе окисей металлов с нанесенным покрытием или без него в особенности описаны в европейских заявках на патенты EP-A-0 518772 и EP-A-0 518773.

Композиции согласно изобретению, кроме того, могут содержать классические косметические добавки, особенно выбираемые в группе, включающей жировые вещества, органические растворители, ионные или неионные загустители, смягчающие средства, антиоксиданты и особенно антиоксиданты ARL, глушители, стабилизаторы, пластификаторы, силиконы, α-гидроксикислоты, антивспениватели, гидратанты, витамины, духи, консерванты, поверхностно-активные агенты, наполнители, комплексообразователи, полимеры, "выталкивающие" агенты (propulseurs), подщелачивающие или подкисляющие агенты, красители, или любой другой ингредиент, обычно используемый в косметике, в особенности для приготовления противосолнечных композиций в форме эмульсий.

Жировые вещества могут представлять собой масло или воск, или их смеси, и они также включают жирные кислоты, жирные спирты и сложные эфиры жирных кислот. Масла можно выбирать в группе, включающей животные, растительные, минеральные или синтетические масла, и особенно в группе, включающей вазелиновое масло, парафиновое масло; силиконовые масла, летучие или нет; изопарафины, поли-α- олефины, фторированные и перфторированные масла. Точно также воски можно выбирать среди животных, минеральных, растворительных, горных или синтетических восков, которые сами по себе известны.

Из органических растворителей можно назвать низшие спирты и низшие многоатомные спирты.

Загустители можно выбирать особенно среди сшитых полиакриловых кислот, кизельгуровых смол (les gommes de guar) и модифицированных или немодифицированных целлюлозы, таких как гидроксипропилированная кизельгуровая смола, метилгидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза.

Композиции согласно изобретению могут быть получены хорошо известными специалисту способами, в особенности таковыми, предназначенными для приготовления эмульсий типа масло-в-воде или вода-в-масле.

Эта композиция может в особенности находиться в форме простой или сложной эмульсии (М-В, В/М, М/В/М или В/М/В, где М = масло, а В = вода), такой как крем, молочко, гель или крем-гель; в виде порошка (пудры), твердой палочки, а в случае необходимости она может быть упакована в виде аэрозоля и находиться в форме пены или наносимого путем пульверизации препарата.

Когда речь идет об эмульсии, ее водная фаза может включать неионную везикулярную дисперсию, получаемую известными способами (Bangham, Standish и Watkins, J. Mol, Biol, 13, 238 (1965); патенты Франции N 2315991 и 2416008).

Косметическая композиция согласно изобретению может быть использована в качестве защитной для эпидермы человека или волос от ультрафиолетовых лучей композиции, в качестве противосолнечной композиции и в качестве продукта для макияжа.

Косметическая композиция, согласно изобретению используемая для защиты человеческой эпидермы от УФ-лучей или в качестве противосолнечной композиции, может находиться в форме суспензии или дисперсии в растворителях или жировых веществах; в форме неионной везикулярной дисперсии или еще в форме эмульсии, предпочтительно типа масло-в-воде, такой, как крем или молочко; в форме мази, геля, крем-неля, твердой палочки, аэрозольной пены или наносимого путем пульверизации препарата.

Косметическая композиция, согласно изобретению используемая для защиты волос, может быть в форме шампуня, лосьона, геля, эмульсии, неионной везикулярной дисперсии, лака для волос, и может представлять собой, например, композицию для ополаскивания, наносимую до или после шампуня, до или после окрашивания или обесцвечивания волос, до, во время или после перманента или распрямления волос; лосьон или гель для прически или лечения; лосьон или гель для причесывания или укладки; композицию для перманента или распрямления волос, окрашивания или обесцвечивания волос.

Композиция, используемая в качестве продукта для макияжа ресниц, бровей или кожи, как крем для обработки эпидермы, жидкая пудра, помада для губ, притирание для век, румяна для щек, тушь для ресниц и бровей или еще называемый "eye liner" карандаш для подведения глаз, может находиться в твердой или пастообразной, безводной или водной форме, как эмульсии масло-в-воде или вода-в-масле, неионные везикулярные дисперсии или еще суспензии.

Для сведения в противосолнечных формулах согласно изобретению, которые имеют носитель типа эмульсии масло-в-воде, водная фаза (содержащая особенно гидрофильные фильтры) составляет обычно 50 - 95 мас.%, предпочтительно 70 - 90 мас. %, в расчете на всю совокупность формулировки, а масляная фаза (включающая особенно липофильные фильтры) составляет 5 - 50 мас.%, предпочтительно 10 - 30 мас. %, в расчете на всю совокупность формулировки, и (со)эмульгатор или (со)эмульгаторы составляют 0,5 - 20 мас.%, предпочтительно 2 - 10 мас.%, в расчете на всю совокупность формулировки.

Как было указано в начале описания, другим предметом настоящего изобретения является способ косметической обработки кожи или волос, предназначенной для защиты их от воздействий УФ-лучей, который состоит в нанесении на кожу или волосы эффективного количества косметической композиции, такой как указанная выше.

Ниже приводятся иллюстрирующие изобретение конкретные примеры, которые не ограничивают объема охраны изобретения.

Пример 1.

Готовят различные противосолнечные формулы, находящиеся в форме эмульсии типа масло-в-воде и содержащие, % в расчете на общую массу композиции:
a) Первый фильтр A, который представляет собой 2,4,6-трис/n-2'-этилгексил-1'-оксикабонил)-анилино/-1,3,5-триазин ("UVINUL T 150") в количестве - x
b) Второй фильтр B, который представляет собой 2-этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакрилат ("UVINUL N 539"), в количестве - y
c) Диизопропиладипат (жировое вещество) - 15 или 20
d) Сшитый тройной сополимер метакриловой кислоты с этилакрилатом и Steareth - 10 - аллиловым простым эфиром в виде водной 30%-ной эмульсии ("Selcare SC 90" фирмы Allied Colloids (эмульгатор) - 5
e) Триэтаноламин - 0,75
f) Консерванты - Достаточное количество
h) Вода - До 100
причем эти формулы (пронумерованные как 1 и 2 согласно изобретению) имеют различные массовые соотношения y/x между фильтрами B и A; каждой из этих формул, кроме того, соответствуют сравнительные формулы, которые содержат либо только фильтр A в массовой концентрации x, либо содержит только фильтр B в массовой концентрации y. Формулы I, IA, и IB содержат 20% жирового вещества, а формулы 2, 2A и 2B содержат только 15% жирового вещества.

Каждую из этих эмульсий получают путем растворения фильтров в жирной фазе, добавляя эмульгаторы в эту жировую фазу, которая доведена до температуры около 80^oC, и, наконец, добавляя, при быстром перемешивании, водную фазу, предварительно нагретую до той же самой температуры.

Для каждой из таким образом полученных формул затем определяют фактор солнечной защиты (SPF), который им присущ. Его определяют при использовании метода ин витро, описанного B.L. DIFFEY и др., в J. Soc. Cosmet. 40, 127 - 133 (1989); этот метод состоит в определении монохроматических защитных факторов для каждых 5 нм в гамме длин волн 290 - 400 нм и в расчете из них фактора солнечной защиты согласно указанному математическому уравнению.

Составы различных изучаемых формул и полученные результаты определения среднего фактора защиты представлены в нижеприведенной таблице.

Эти результаты четко показывают синергический эффект, получаемый с композициями 1 и 2 согласно изобретению, причем факторы солнечной защиты, присущие этим композициям, во всех случаях заметно и значительно выше простой арифметической суммы факторов солнечной защиты соответствующих сравнительных композиций, содержащих только один фильтр.

Пример 2.

Ниже приводится конкретный пример противосолнечной композиции согласно изобретению, которая находится в форме эмульсии типа масло-в-воде, г:
2,4,6-трис/n-(2'-Этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино/- 1,3,5-триазин ("UVINUL T 150") - 4
2-Этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакрилат (""UVINUL N 539") - 10
2-Этилгексил-п-метоксициннамат ("PARSOL MCX" фирмы Givaudan) (солнечный фильтр) - 1
Смесь цетилстеарилового спирта с цетилстеариловым спиртом, оксиэтиленированным с помощью 33 моль этиленоксида ("SINNOWAX AO" (фирмы Henkel) (эмульгатор) - 7
Смесь моно-, ди- и тристеарата глицерина (соэмульгатор) - 2
Диизопропиладипат - 15
Полидиметилсилоксан - 1,5
Цетиловый спирт - 1,5
Консерванты - Достаточное количество
Дистиллированная вода - До общего количества 100 г
Эту эмульсию получают как в примере 1.

Пример 3.

Ниже приводится другой конкретный пример противосолнечной композиции согласно изобретению, которая находится на этот раз в форме эмульсии типа вода-в-масла, г:
2,4,6-трис-/n-(2'-Этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино/-1,3,5- триазин ("UVINUL T 150") - 1
2-Этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакрилат ("UVINUL N 539") - 5
Смесь (гидроксистеарат и изостеарат сорбитола и глицерина), с 20 моль пропиленоксида и 30 моль этиленоксида ("ARLACEL 780" фирмы ICI) - 2,5
NaCl - 0,7
Вазелиновое масло - 20
Консерванты - Достаточное количество
Духи - - " -
Вода - До общего количества 100 ге

Предложена косметическая фотозащитная композиция, содержащая в косметически приемлемом носителе, особенно типа масло-в-воде, (i) 2,4,6-трис/п-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил) анилино/-1,3,5-триазин в качестве первого фильтра и (ii) 2-этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакририлат в качестве второго фильтра. Эта композиция благодаря синергическому эффекту между указанными фильтрами имеет улучшенные факторы солнечной защиты. Предложен и способ защиты кожи и/или волос от УФ-излучения. 2 с. и 15 з.п. ф-лы, 1 табл.

1. Косметическая композиция для защиты кожи и/или волос от УФ-излучения на основе фильтра и носителя, отличающаяся тем, что она содержит в косметически приемлемом носителе (i) 2,4,6-трис/п-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино/-1,3,5 триазин в качестве первого фильтра и (ii) 2-этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакрилат в качестве второго фильтра. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что количество указанного первого фильтра составляет 0,1 - 10,0% в расчете на общую массу композиции. 3. Композиция по пп.1 и 2, отличающаяся тем, что количество первого фильтра составляет 0,5 - 5,0 мас.%. 4. Композиция по пп.1 - 3, отличающаяся тем, что количество указанного второго фильтра составляет 0,5 - 15,0% в расчете на общую массу композиции. 5. Композиция по пп.1 - 4, отличающаяся тем, что количество второго фильтра составляет 1 - 10 мас.%. 6. Композиция по пп.1 - 5, отличающаяся тем, что указанный косметически приемлемый носитель находится в форме эмульсии типа масло-в-воде. 7. Композиция по пп.1 - 6, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит один или несколько органических фильтров, активных в области УФ-А и/или УФ-В, гидрофильных или липофильных. 8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что указанные дополнительные органические фильтры выбирают в группе, включающей производные коричной кислоты, производные салициловой кислоты, производные камфоры, производные триазина, производные бензофенона, производные дибензоилметана, производные β,β-дифенилакриловой кислоты, производные п-аминобензойной кислоты, полимерные фильтры и силиконовые фильтры. 9. Композиция по пп.1 - 8, отличающаяся тем, что она содержит в качестве дополнительных фотозащитных агентов пигменты или нанопигменты на основе окисей металлов с нанесенным покрытием или без него, способные физически путем диффузии и/или рефлексии блокировать УФ-излучение. 10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что указанные пигменты или нанопигменты выбирают среди окисей титана, цинка, железа, циркония, церия и их смесей с нанесенным покрытием или нет. 11. Композиция по пп.1 - 10, отличающаяся тем, что она содержит кроме того по крайней мере один агент, вызывающий искусственное появление загара и/или искусственное потемнение кожи. 12. Композиция по пп.1 - 11, отличающаяся тем, что она содержит кроме того по крайней мере одну добавку, выбираемую в группе, включающей жировые вещества, органические растворители, ионные или неионные загустители, смягчающие средства, антиоксиданты и особенно антиоксиданты ARL, глушители, стабилизаторы, пластификаторы (мягчители), силиконы, α-гидроксикислоты, антивспениватели, гидратанты, витамины, духи, консерванты, поверхностно-активные агенты, наполнители, комплексообразователи, полимеры, пропелленты, подщелачивающие или подкисляющие агенты, красители. 13. Композиция по пп.1 - 12, отличающаяся тем, что для защиты кожи она находится в форме неионных везикулярных дисперсий, эмульсий, в особенности эмульсий типа масло-в-воде, кремов, молочка, гелей, крем-гелей, суспензий, дисперсий, порошков (пудр), твердых палочек, пен или наносимых путем пульверизации препаратов. 14. Композиция по пп. 1 - 12, отличающаяся тем, что она представляет композицию для макияжа ресниц, бровей или кожи и находится в твердой или пастообразной, безводной или водной форме, в виде эмульсий, суспензий или дисперсий. 15. Композиция по пп. 1 - 12, отличающаяся тем, что она представляет композицию для защиты волос от УФ-излучения и находится в форме шампуней, лосьонов, гелей, эмульсий, неионных везикулярных дисперсий или лаков для волос. 16. Композиция по пп.1 - 15, отличающаяся тем, что она имеет индекс защиты в отношении кожи по крайней мере 2. 17. Способ защиты кожи и/или волос от УФ-излучения, в особенности солнечного, отличающийся тем, что на кожу или волосы наносят эффективное количество композиции по пп.1 - 16.