СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ И РЕГЕНЕРАЦИИ ГЕРМАНИЙОРГАНИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ Российский патент 1999 года по МПК C07F7/30 B01D61/54 

Описание патента на изобретение RU2136689C1

Изобретение относится к способу выделения и регенерации германийорганического соединения из смешанного раствора, содержащего сахарид(ы) и германийорганическое соединение. Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу выделения и регенерации германийорганического соединения из смешанного раствора, содержащего сахарид(ы) и германийорганическое соединение, полученного в процессе изомеризации соединения, имеющего структуру альдозы (например, глюкоза (виноградный сахар)), в соединение, имеющее структуру кетозы (например, фруктоза (фруктовый сахар)), которая протекает в присутствии германийорганического соединения.

Углеводороды, которые являются органическими соединениями, очень важными для организма в качестве источника энергии и т.д., и представляются самыми распространенными на земле, в основном состоят, главным образом, из моносахаридов. Каждый из этих моносахаридов имеет типичную структуру, в которой 3-8 атомов углерода связаны с образованием цикла, и структура может быть классифицирована двумя типами, т.е. альтоза (сахарид, имеющий альдегидную группу) и кетоза (сахарид, имеющий кетоновую группу). Альдоза и кетоза подразделяются на соответствующие триозы, тетрозы, пентозы, гексозы и т.п. в зависимости от атомов углерода.

Известно, что моносахариды изомеризуются путем различных реакций, изменяя структуры и свойства. Такая изомеризация включает, например, изомеризацию глюкозы (виноградный сахар), представляющей собой альдогексозу с низким уровнем сладкости, в соответствующую фруктозу (фруктовый сахар), которая представляет собой кетогексозу с высоким уровнем сладкости, для получения изомеризованной сахарозы.

Изомеризованная сахароза представляет собой смесь фруктозы (фруктовый сахар), полученной путем частичной изомеризации глюкозы, и непрореагировавшей глюкозы (виноградный сахар). Благодаря частичной изомеризации глюкозы, обладающей низким уровнем сладкости, во фруктозу, обладающую высоким уровнем сладкости, изомеризованная сахароза обладает сладкостью, сходной со сладкостью сахара (тростниковый сахар). Приблизительно 70% общего потребления сахарозы используется в прохладительных напитках, так как фруктоза, содержащаяся в изомеризованной сахарозе, обладает более высоким уровнем сладкости при более низких температурах, а остальная сахароза используется в общей пищевой промышленности.

Как глюкоза, так и фруктоза представляют собой гексозы, имеющие сходную химическую структуру. До настоящего времени были разработаны различные способы изомеризации глюкозы во фруктозу. В настоящее время изомеризацию глюкозы во фруктозу в промышленности проводят следующим образом. Крахмал, например кукурузный крахмал, разжижают; полученную жидкость подвергают сахарификации с использованием глюкоамилазы с получением раствора сахарозы; и непрерывно пропускают раствор сахарозы через иммобилизованный фермент, полученный иммобилизацией путем различных методов изомеразы, продуцированной с помощью микроорганизма, например Streptomyces genus, для изомеризации глюкозы, содержащейся в указанном растворе, во фруктозу.

Вышеуказанная реакция изомеризации является равновесной реакцией, константа равновесия которой равна 1 или около того (скорость реакции повышается при повышении температуры, но константа равновесия не претерпевает значительного изменения). В состоянии равновесия примерно 50% глюкозы может быть изомеризовано во фруктозу при температуре около 60oC. Однако для достижения такой степени изомеризации требуется значительный период времени, вследствие чего при нагревании в течение длительного периода времени реакционная смесь темнеет, а стадии очистки и конденсации, которые необходимы для получения продукта с товарным видом, являются весьма дорогостоящими. Поэтому реакцию прекращают, когда содержание фруктозы достигает приблизительно 42%.

Однако полученная таким образом изомеризованная сахароза, содержащая фруктозу в количестве около 42%, обладает уровнем сладкости, составляющим около 95-100% от уровня сладкости сукрозы, принятого за 100%, что несколько недостаточно по уровню сладкости. Поэтому необходимо последующее концентрирование. Для концентрирования, однако, требуется аппаратура больших размеров. Кроме того, должна осуществляться сложная операция; таким образом, используя аппаратуру большого размера получают раствор фруктозы, содержащий около 95% фруктозы, а затем раствор фруктозы смешивают с 42%-ной изомеризованной сахарозой для получения изомеризованной сахарозы со степенью сладкости 100-110% (коэффициент изомеризации = 50%).

Изомеризация другого соединения, обладающего структурой альдозы, в соединение, имеющее структуру кетозы, включает, например, изомеризацию лактозы (дисахарида) в лактулозу. В этом случае, однако, поскольку не обнаружен фермент, используемый для изомеризации лактозы в лактулозу, в отличие от описанного выше случая изомеризации глюкозы изомеризацию проводят, например, посредством добавления гидрооксида натрия к лактозе в желаемой концентрации и нагреванием образующейся смеси до температуры 70oC или выше (Japanese Patent Publication N 2984/1977).

По вышеприведенному способу, однако, коэффициент изомеризации лактозы, т.е. выход лактулозы, снижается до 20% или менее. Для получения раствора или сиропа, содержащего лактулозу в большей концентрации, раствор лактулозы необходимо концентрировать.

Авторы настоящего изобретения провели всестороннее изучение указанных выше проблем предшествующего уровня техники. В результате авторы настоящего изобретения предварительно обнаружили взаимодействие между сахаридом и германийорганическим соединением, содержащим органическую кислоту или аминокислоту в качестве основной структуры, и разработали способ прямого получения изомеризованной сахарозы, имеющей степень сладкости такую же или выше, чем у сукрозы, путем изомеризации глюкозы во фруктозу с использованием изомеразы в присутствии германийорганического соединения с высоким коэффициентом изомеризации.

Авторы настоящего изобретения провели дополнительные исследования и предварительно разработали и предложили способ изомеризации соединения, имеющего структуру альдозы, в соединение, имеющее структуру кетозы, в присутствии германийорганического соединения в присутствии или в отсутствие изомеразы (т. е. невзирая на присутствие или отсутствие изомеразы) (Японская патентная заявка N 360343/1992 и 188877/1993).

Указанные выше способы характеризуются изомеризацией соединения, имеющего структуру альдозы, в соединение, имеющее структуру кетозы, в присутствии германийорганического соединения, имеющего структурный фрагмент, представленный приведенной ниже формулой (1), и присоединенную к нему органическую группу (например, углеводород цепочечного или циклического вида или замещенное соединение или его производные), в присутствии или в отсутствие изомеразы. А именно, германийорганическим соединением является германийорганическое соединение, представленное формулой (2).



где R1-R3 могут иметь одинаковые или различные значения и каждый независимо представляют собой атом водорода, низший алкил, карбоксильную группу, замещенную или незамещенную фенильную группу или аминогруппу, которая может быть защищена подходящей защитной группой;
X представляет собой гидроксильную группу, O-низшую алкильную группу, аминогруппу или соль, представленную OY (где Y представляет собой металл или основное соединение);
n представляет целое число от 1 и более.

Германийорганическое соединение может быть представлено примером соединения, которое имеет в качестве основного скелета гермилпропионовую кислоту, образованную посредством связывания атома германия и производного пропионовой кислоты, имеющего три заместителя R1-R3 и кислородную функциональную группу OX и в которой атом германия в основном скелете связывается с атомами кислорода в атомном соотношении 2:3. Заместители R1 и R3 могут быть одинаковыми или различными и находятся в α- или более удаленном положении относительно атома германия, и при n равном 1, 2... n, становятся R11, R12,. . . R1n и R21, R22,.....R2n и связаны с соответствующей углеродной цепочкой, представленной формулой "-(C)n-" (n является целым числом от 1 до более). Заместитель R3 присоединен к метиленовой группе, расположенной между углеродной цепочкой (C)n и кислородсодержащей функциональной группой.

Заместители с R1 по R3, каждый, представляет собой атом водорода, низшую алкильную группу (например, метил, этил, пропил или бутил), карбоксиалкильную группу, замещенную или незамещенную фенильную группу или аминогруппу. Заместитель X представляет собой гидроксильную группу, O-низшую алкильную группу, аминогруппу или соль карбоновой кислоты, представленную OY, где Y представляет собой одновалентный металл или металл большей валентности (например, натрий или калий), основное соединение типа лизоцима или основную аминокислоту (например, лизин).

Структура формулы (2), представляющая германийорганическое соединение, соответствует соединению в кристаллическом состоянии. Растворенное в воде соединение может быть представлено формулой (3). При растворении в воде соединение всегда принимает структуру (OH)3Ge, как показано в формуле (3). Соединение также может быть представлено формулой (4).



По настоящему изобретению могут также использоваться германийорганические соединения, представленные формулой (5) или (6), описанные, например, в Японской патентной заявке Kokai (Laid-Open) N 18399/1984


где R4, R5 - могут быть одинаковыми или различными и каждый независимо представляет собой атом водорода или низшую алкильную группу;
X представляет собой гидроксильную группу, низшую алкильную группу или O-низшую алкильную группу; и n является целым числом 1 и более.

В описанном выше способе изомеризации, предложенном выше, соединение, имеющее структуру альдозы, изомеризуется в соединение, имеющее структуру кетозы, в присутствии указанного выше германийорганического соединения. В способе изомеризации соединение, имеющее структуру альдозы, включает, например, моносахариды и дисахариды, представленные в табл. 1 в качестве соединений (А), которые подлежат изомеризации. Они могут быть преобразованы в соответствующие продукты изомеризации (В) структуры кетозы. В процессе изомеризации могут изомеризоваться даже олигосахариды (трисахариды и высшие сахариды), имеющие структуру альдозы.

Все приведенные выше германийорганические соединения обладают очень низкой токсичностью [например, соединение, имеющее описанную выше формулу (2), где n = 1, R1 = R2 =R3 = H и X = OH (соединение N 1 в табл. 2), показывает значение ЛД50, равное по меньшей мере 6 г/кг для мышей, и ЛД50, равное по меньшей мере 10 г/кг для крыс, при пероральном введении], являются безопасными соединениями и исключительно стабильны. Так как эти германийорганические соединения являются дорогостоящим и ценным сырьем, желательно, чтобы они могли быть выделены и регенерированы из соответствующих реакционных смесей для повторного использования. Однако как сахариды, так и германийорганические соединения являются органическими соединениями с достаточно высокими молекулярными массами, и не существует метода эффективного разделения соединений этих двух типов.

Ввиду вышеизложенного авторы настоящего изобретения провели всестороннее исследование метода выделения и регенерации германийрганического соединения из реакционной смеси, получаемой при изомеризации соединения, имеющего структуру альдозы, в соединение, имеющее структуру кетозы, в присутствии указанного германийорганического соединения, используемого в качестве изомеризующего агента или ускорителя изомеризации. В результате авторы настоящего изобретения обнаружили, что органическое соединение может быть эффективно выделено и регенерировано путем применения ионообменных мембран. Это обнаружение и привело к созданию настоящего изобретения.

Настоящее изобретение относится к способу весьма эффективного выделения и регенерации германийорганического соединения с использованием ионообменных мембран из реакционной смеси, получаемой при изомеризации соединения, имеющего структуру альдозы, в соединение, имеющее структуру кетозы, в присутствии указанного германийорганического соединения, используемого в качестве агента изомеризации или ускорителя изомеризации.

Настоящее изобретение относится к способу выделения и регенерации германийорганического соединения из смешанного раствора, содержащего сахарид(ы) и указанное германийорганическое соединение, который включает прохождение электрического тока через смешанный раствор, содержащий сахарид(ы) и германийорганическое соединение, в одном или более отсеков, каждый из которых ограничен одной парой анионообменной мембраны и катионообменной мембраны, расположенных друг против друга, и где анодный участок ограничен анионообменной мембраной, а катодный участок ограничен катионообменной мембраной, для выделения и регенерации указанного германийорганического соединения из указанного смешанного раствора.

Фиг. 1 является схематическим изображением, показывающим главные части элекродиализатора для осуществления способа про настоящему изобретению.

Фиг. 2 является схематическим изображением, показывающим главные части другого электродиализатора для осуществления способа по настоящему изобретению.

Настоящее изобретение описано подробно далее. По настоящему изобретению сахарид(ы), содержащийся(щиеся) в смешанном растворе, может(гут) быть предпочтительно, например, соединениями, представленными в колонке изомеризуемых соединений (А) и в колонке продуктов изомеризации (В) в табл. 1. Сахарид(ы) может(гут) быть одним или более сахаридами. Реакционная смесь, полученная вышеуказанной изомеризацией, содержит продукт изомеризации (В), германийорганическое соединение, используемое в качестве агента изомеризации или ускорителя изомеризации, и непрореагировавшее соединение (А). Настоящее изобретение может эффективно применяться, в частности, для выделения и регенерации германийорганического соединения из водного раствора, содержащего указанные выше компоненты, т.е. продукт изомеризации (В), германийорганическое соединение, используемое в качестве агента изомеризации или ускорителя изомеризации, и непрореагировавшее соединение (А).

По настоящему изобретению германийорганическое соединение, которое выделяют и регенерируют, является, например, соединением, представленным описанной выше формулой (2). Его примерами могут быть такие соединения формулы (2), где радикал R1-(C)n-R2, радикал R3 и радикал X представляют собой группы, показанные в табл. 2 - 4. В этих таблицах связь, которой обладает группа, не показана.

Далее описывается метод (электродиализ) данного изобретения для выделения и регенерации германийорганического соединения. На фиг. 1 и 2 схематически показаны главные части прибора для осуществления способа данного изобретения.

На фиг. 1: А представляет собой анионообменную мембрану и К - катионообменную мембрану. Эти две ионообменные мембраны А и К помещены в контейнер 1 и расположены одна напротив другой на определенном расстоянии. Вместе с внутренней стенкой контейнера 1 они образуют отсек 2, отсек 3 и отсек 4. Отсек 3 является отсеком для раствора, который подлежит обработке, а отсеки 2 и 4 представляют собой отсеки для электролитического раствора (электродные пространства) соответственно.

Анод - 5 и катод - 6. Как показано на фиг. 1, анод 5 помещен в отсек электролитического раствора 2, ограниченный анионообменной мембраной А, а катод 6 помещен в отсек электролитического раствора 4, ограниченный катионообменной мембраной К. В процессе работы между электродами 5 и 6 создают определенную разность потенциалов. Таким образом, анионный компонент в растворе, который подлежит обработке, эффективно движется в отсек 2 через анионообменную мембрану А, а катионный компонент в растворе, который подлежит обработке, движется в отсек 4 через катионообменную мембрану К, и эти два компонента независимо друг от друга выделяются и регенерируются.

Емкость 7 - для раствора, который подлежит обработке, и 8 представляет собой емкость электролитического раствора. Отобранный из емкости 7 раствор, подлежащий переработке, подают в отсек 3 для раствора, который подлежит переработке, по трубопроводу 9 с помощью насоса P; подвергают обработке способом погруженного диализа в отсеке 3; возвращают в емкость 7 по трубопроводу 10; таким образом, этот раствор рециркулируют. Одновременно, отобранный из емкости 8 электролитический раствор (например, водный раствор нитрата натрия) подают по трубопроводу 11 с помощью насоса P в отсек 2; в этот раствор поступают компоненты, которые проходят через анионообменную мембрану А; этот раствор подают в отсек для электролитического раствора 4 по трубопроводу 12; в емкость 8 раствор возвращают по трубопроводу 13; таким образом осуществляется рециркуляция раствора.

На фиг. 2 в виде схемы показаны главные части другого электродиализатора, используемого по настоящему изобретению. На фиг. 2 для обозначения частей аппарата, соответствующих таким же частям аппарата, изображенного на фиг. 1, используются те же самые обозначения.

В аппарате, представленном на фиг. 2, множество катионообменных мембран К и множество анионообменных мембран А расположены поочередно между анодом 5 и катодом 6 таким образом, что в каждой паре катионообменная мембрана К и анионообменная мембрана А располагаются непосредственно одна напротив другой. Как представлено на фиг. 2, аппарат содержит множество отсеков 3X1, 3X2,..., 3Xn, в которых каждый участок анода 5 ограничен анионообменной мембраной А, а каждый участок катода 6 ограничен катионообменной мембраной К (в каждый из этих отсеков подают раствор, подлежащий обработке), и множество отсеков 3Y1, 3Y2,..., 3Yn, в каждом из которых анодной стороной 5 является катионообменная мембрана К и катодной стороной является анионообменная мембрана А. Отсеки 3X1, 3X2,..., 3Xn и отсеки 3Y1, 3Y2,..., 3Yn располагают поочередно. На фиг. 2: 14 представляет собой трубопровод для подачи раствора, подлежащего обработке, и 15 представляет собой трубопровод для подачи раствора электролита.

Приведенное выше описание представляет собой описание устройства аппарата, представленного на фиг. 2 (в том случае, когда число отсеков 3X1, 3X2, . . ., 3Xn и 3Y1, 3Y2,..., 3Yn равно единице, общее количество отсеков равно трем, данный прибор, по существу, является прибором, изображенным на фиг. 1). Прибор, представленный на фиг. 2, может быть любым аппаратом типа пресс-фильтра или типа комплексного электролизера (типа емкости для хранения воды), поскольку аппарат этого типа имеет описанное выше строение. Каждая из анионо- и катионообменных мембран может представлять собой мембрану гомогенного типа, мембрану гетерогенного типа, конденсатного или полимерного типа (применяется также в аппарате, представленном на фиг. 1). На фиг. 2 не показаны трубопровод для спуска раствора, подлежащего обработке, а также трубопровод для спуска раствора электролита, но эти трубопроводы устанавливаются так же, как показано на фиг. 1, и при необходимости может использоваться любой тип загрузки или рециркулирования.

В процессе работы аппарата, представленного на фиг. 2, подлежащий обработке раствор по данному изобретению, т.е. смешанный раствор, содержащий сахарид(ы) и германийорганическое соединение, подают в отсеки 3X1, 3X2,..., 3Xn по трубопроводу 14. Воду или водный раствор, содержащий соответствующий электролит (например, водный раствор нитрата натрия), подают в отсеки 3Y1, 3Y2, . .., 3Yn. В качестве раствора электролита для отсеков 5 и 6 используют соответствующий раствор. Таким раствором может служить любой раствор, способный проводить электричество, и может являться тем же раствором, что подается в отсеки 3Y1, 3Y2,..., 3Yn.

Используемая в процессе работы диализатора разность потенциалов на анионообменном и катионообменном устройствах составляет предпочтительно около 0,1-1,0 В, плотность тока составляет около 1-20 А/дм2. Напряжение и плотность тока не имеют ограничений и могут устанавливаться в зависимости, например, от вида(ов) и концентрации(й) сахарида(ов) и германийорганического соединения, которые находятся в обрабатываемом растворе, и шкалы используемого электродиализатора.

В процессе работы катионы в обрабатываемом растворе проходят через катионообменные мембраны К, а анионы в обрабатываемом растворе проходят через анионообменные мембраны А; в результате катионы и анионы движутся из множества отсеков 3X1, 3X2,..., 3Xn, каждый из которых ограничен анионообменной мембраной А и катионообменной мембраной К, в направлении противоположно заряженных электродов в отсеки 3Y1, 3Y2,..., 3Yn, и таким образом осуществляется разделение. В отсеках 3X1, 3X2,..., 3Xn для обрабатываемого раствора остаются вещества, не обладающие зарядом, посредством чего происходит разделение.

Для понимания настоящего изобретения необходимо учесть, прежде всего, что германийорганические соединения являются электролитами, каждый состоящий из катиона и аниона, которые способны проходить через катионообменную мембрану и анионообменную мембрану соответственно. Таким образом, посредством подачи смешанного раствора, содержащего сахарид(ы) и германийорганическое соединение, в отсеки 3X1, 3X2,..., 3Xn и в результате проведения описанного выше электродиализа непрерывным способом анионы и катионы, составляющие германийорганическое соединение, продвигаются через катионообменные мембраны и анионообменные мембраны соответственно из отсеков подлежащего обработке раствора 3X1, 3X2,..., 3Xn в отсеки для раствора электролита 3Y1, 3Y2,..., 3Yn, в результате чего их можно разделить и регенерировать. Несмотря на то что заряженное состояние соединения формулы (2) неизвестно, соединение может быть отделено от сахарида(ов) и регенерировано очень эффективно с помощью способа по настоящему изобретению.

Примеры. Настоящее изобретение описывается с помощью примеров. Однако необходимо указать, что данное изобретение не ограничивается этими примерами.

В каждом из приведенных примеров использовался опыт по выделению и регенерации германийорганического соединения из смесевого раствора, содержащего сахарид(ы) и указанное германийорганическое соединение (обычно в качестве образца использовался полутораоксид 2-карбоксиэтилгермания), или полученного в процессе реакции изомеризации. В каждом опыте применяли электродиализатор, строение которого показано на фиг. 1.

Пример 1. В опыте используют электродиализатор с ячейкой, содержащей три отсека, Selemion DU-Ob (торговая марка, продукт Asahi Glass Co., Ltd., эффективная площадь мембран = 2,09 дм2/на пару); и емкости для хранения и трубопроводы присоединяют к нему так, как показано на фиг. 1. В качестве насоса P используют два независимых насоса, один - для циркуляции раствора, подлежащего обработке, другой - для циркуляции электродного раствора. В качестве катионообменной мембраны К используют Selemion CMV (торговая марка, катионообменная мембрана для сильнокислотного компонента, продукт Asahi Glass Co., Ltd. ), в качестве анионообменной мембраны А используют Selemion AMV (торговая марка, анионообменная мембрана для сильнощелочного компонента, продукт Asahi Glass Co., Ltd.).

Опыт проводят следующим образом. Как показано на фиг. 1, обрабатываемый раствор из емкости для хранения 7 вводят при помощи насоса P в отсек 3 для обрабатываемого раствора, в котором установлены анионообменная мембрана А и катионообменная мембрана К, раствор циркулирует по замкнутой линии. Электродный раствор (0,5н. водный раствор нитрата натрия) вводят в отсеки 2 и 4 для раствора электролита, раствор циркулирует по замкнутой линии. В этом состоянии между катодом и анодом пропускают электрический ток с напряжением 0,2 В и плотностью тока 8 А/дм2. Скорость подачи и скорость циркулирования раствора, подлежащего обработке, и раствора электролита составляет 2 см/с (вычислена как линейная скорость относительно поверхности мембраны).

В примере 1, там, где он используется, в качестве образца раствора берут раствор, содержащий глюкозу в виде сахарозы в концентрации 10,1 мМ/л. и полутораоксид 2-карбоксиэтилгермания (далее обозначается как Ge-132) в качестве германийорганического соединения в концентрации 4,15 мМ/л. Приблизительно 10 мл образца раствора помещают в емкость 7, вводят в отсек 3 с помощью насоса P и устанавливают режим циркуляции. 50 мл 0,5н. раствора нитрата натрия используют в качестве раствора электролита, вводят в отсеки 2 и 4 и устанавливают режим циркуляции, как показано на фиг. 1. Длительность процесса обессоливания составляет 15 или 30 мин.

Затем образец раствора возвращают в емкость 7, а раствор электролита возвращают в емкость 8 и в каждом из растворов определяют концентрацию глюкозы и концентрацию Ge-132 для определения соответствующего уменьшения соотношений после 15 или после 30 мин. Концентрацию глюкозы измеряют методом калибровочной кривой высокоэффективной жидкостной хроматографии, концентрацию Ge-132 измеряют стандартным дополнительным методом атомной спектроскопии (flame atomic spectroscopy).

Результаты приведены в табл. 5.

Примеры 2-6. Повторяют методику примера 1 с той разницей, что в качестве компонента сахарида в смешанном растворе используют фруктозу (пример 2), смесь глюкоза/фруктоза (пример 3), лактозу (пример 4), лактулозу (пример 5) и смесь лактоза/лактулоза (пример 6), и относительное уменьшение содержания определяют после 15 или 30 минут проведения обессоливания. Результаты также приведены в табл. 5.

Из результатов, полученных по примерам 1-6, видно, что способ по настоящему изобретению позволяет очень эффективно выделять и регенерировать германийорганическое соединение. В примере 1 относительное уменьшение содержания Ge-132 через 15 мин составляет 76,80% (соединение переходит в раствор электролита и регенерируют его таким образом), через 30 мин уменьшение содержания составляет 96,11%. Аналогичные тенденции видны в примерах 2-6. Таким образом, получают отличный результат разделения и регенерации.

Пример 7. Применение способа данного изобретения для смеси, полученной в результате изомеризации глюкозы во фруктозу.

Раствор Ge-132 (75 мМ/л) добавляют к раствору глюкозы (150 мл), доводят значение pH до 9,03 гидроксидом натрия и подвергают изомеризации (глюкозы во фруктозу) посредством встряхивания при температуре 80oC. Спустя три часа определяют количество образованной фруктозы и количество оставшейся глюкозы, используя ВЖХ-хроматограф (Shimadzu 7A). В результате коэффициент изомеризации глюкозы во фруктозу составляет более 98,9%. Концентрации глюкозы, фруктозы и Ge-132 в изомеризационой смеси составляют 1,65 мМ/л, 148 мМ/л и 75 мМ/л соответственно. Смесь десятикратно разбавляют и измеряют относительное уменьшение содержания после 15-минутного электродиализа или после 30-минутного электродиализа так же, как и в примере 1. Результаты приведены в табл. 6.

Промышленная применимость.

Как указывалось ранее, способ данного изобретения позволяет очень эффективно выделить и регенерировать германийорганическое соединение из смешанного раствора, содержащего сахарид(ы) и указанное германийорганическое соединение, с использованием ионообменных мембран. Кроме того, способ по настоящему изобретению особенно эффективен для выделения и регенерации германийорганического соединения из реакционной смеси, полученной при изомеризации соединения структуры альдозы в соединение структуры кетозы, которая протекает при использовании указанного германийорганического соединения в качестве агента изомеризации или ускорителя изомеризации.

Похожие патенты RU2136689C1

название год авторы номер документа
Способ получения гидроксида щелочного металла 1989
  • Кодзи Сузуки
  • Есио Сугая
  • Атсуси Ватакабе
  • Тетсуги Симохира
SU1823884A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФИДОВ С ПОМОЩЬЮ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ 1997
  • Андох Тацуя
  • Симохира Тецудзи
  • Эндох Эйдзи
RU2169698C2
Способ получения кетозы или ее производного 1976
  • Сидней Алан Баркер
  • Питер Джон Сомерс
  • Робин Росс Вудбери
  • Джоффри Гарри Стаффорд
SU697057A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСФЕНОЛА А ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ И ПРОИЗВОДСТВЕННАЯ УСТАНОВКА 2007
  • Йоситоми Казуюки
  • Кодама Масахиро
  • Масуда Суити
  • Кохируимаки Дзун
  • Ямасаки Хокуто
RU2422429C2
ЗАЩИТНОЕ СРЕДСТВО ДЛЯ НЕЙРОНА СЕТЧАТКИ, СОДЕРЖАЩЕЕ В КАЧЕСТВЕ АКТИВНОГО КОМПОНЕНТА ПРОИЗВОДНОЕ ПРОСТАГЛАНДИНА F2α 2006
  • Исида Нарухиро
  • Симазаки Ацуси
RU2414904C2
СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ФТОРСОДЕРЖАЩЕГО ЭМУЛЬГАТОРА 2003
  • Фунаки Хироси
  • Янасе Коити
  • Камия Хироки
  • Уехара Масао
  • Нагатомо Кенитиро
  • Нисимура Ясуси
  • Охно Сиро
  • Хирано Сатору
RU2315718C2
АГЕНТ, СПОСОБСТВУЮЩИЙ РОСТУ ВОЛОС, СОДЕРЖАЩИЙ В КАЧЕСТВЕ АКТИВНОГО ИНГРЕДИЕНТА ПРОИЗВОДНОЕ 15,15-ДИФТОРПРОСТАГЛАНДИНА F 2009
  • Ропо Аули
RU2504380C2
ФТОРСОПОЛИМЕР 2005
  • Фунаки Хироси
  • Камия Хироки
RU2376320C2
СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ОСНОВНОЙ АНИОНООБМЕННОЙ СМОЛЫ 2006
  • Хигути Синиа
  • Хосикава Дзун
  • Камия Хироки
  • Мацуока Ясухико
  • Фунаки Хироси
RU2388537C2
СТЕКЛОВАРЕННАЯ ПЕЧЬ И СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТЕКЛЯННОЙ ПРОДУКЦИИ 2008
  • Фунакоси Хисаси
RU2467960C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 136 689 C1

Реферат патента 1999 года СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ И РЕГЕНЕРАЦИИ ГЕРМАНИЙОРГАНИЧЕСКОГО СОЕДИНЕНИЯ

Способом по настоящему изобретению германийорганическое соединение может быть очень эффективно выделено и регенерировано из смешанного раствора, содержащего сахарид(ы) и указанное германийорганическое соединение. Данное изобретение особенно эффективно для выделения и регенерации германийорганического соединения из реакционной смеси, полученной в процессе изомеризации соединения, имеющего структуру альдозы, в соединение, имеющее структуру кетозы, в присутствии указанного германийорганического соединения в присутствии или в отсутствие изомеразы (т.е. невзирая на присутствие или отсутствие изомеразы). Через смешанный раствор, содержащий сахарид(ы) и германийорганическое соединение, в отсеке, где анодный участок ограничен анионообменной мембраной, а катодный участок ограничен катионообменной мембраной, для выделения и удаления указанного германийорганического соединения пропускают электрический ток. Способ путем применения ионообменных мембран позволяет эффективно выделять и регенерировать германийорганические соединения, которые являются дорогостоящим и ценным сырьем, из соответствующих реакционных смесей для повторного использования. 3 з.п. ф-лы, 2 ил., 6 табл.

Формула изобретения RU 2 136 689 C1

1. Способ выделения и регенерации германийорганического соединения из смешанного раствора, содержащего сахарид(ы) и указанное германийорганическое соединение, который включает пропускание электрического тока через смешанный раствор, содержащий сахарид(ы) и германийорганическое соединение и находящийся в одном или более отсеков, каждый из которых ограничен одной парой анионобменной мембраны и катионобменной мембраны, расположенными друг против друга, и в которых анодный участок ограничен анионобменной мембраной, а катодный участок ограничен катионобменной мембраной для выделения и регенерации указанного германийорганического соединения из указанного смешанного раствора. 2. Способ по п.1 выделения и регенерации германийорганического соединения из смешанного раствора, содержащего сахарид(ы) и указанное германийорганическое соединение, где германийорганическим соединением является германийорганическое соединение, представленное следующей формулой 2

где R1-R3 смогут быть одинаковыми или различными и каждый независимо представляет собой атом водорода, низшую алкильную группу, карбоксиалкильную группу, замещенную или незамещенную фенильную группу или аминогруппу, которая может быть защищена подходящей защитной группой;
Х представляет собой гидроксильную группу, О - низшую алкильную группу, аминогруппу или соль, представленную OY (где Y представляет собой металл или основное соединение);
n является целым числом 1 или более.
3. Способ по п.1 или 2 выделения и регенерации германийорганического соединения из смешанного раствора, содержащего сахарид(ы) и указанное германийорганическое соединение, где смешанным раствором является смешанный раствор, содержащий смесь сахаридов и германийорганическое соединение, полученный при изомеризации соединения, имеющего структуру альдозы, в соединение, имеющее структуру кетозы, в присутствии указанного германийорганического соединения. 4. Способ по пп.1, 2 или 3 выделения и регенерации германийорганического соединения из смешанного раствора, содержащего сахарид(ы) и указанное германийорганическое соединение, где смешанным раствором является смешанный раствор, содержащий смесь сахаридов и германийорганическое соединение, полученный при изомеризации соединения, имеющего структуру альдозы, в соединение, имеющее структуру кетозы, в присутствии указанного германийорганического соединения и изомеразы.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1999 года RU2136689C1

Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Экзотермическая смесь 1972
  • Гниненко Аркадий Степанович
  • Охримович Борис Павлович
  • Смирнов Юрий Дмитриевич
  • Тищенко Олег Иванович
  • Хрюкина Вера Александровна
  • Браславская Тамара Соломоновна
  • Тимченко Борис Григорьевич
  • Боревский Владимир Михайлович
SU458389A1
WO 9414826 А1, 07.07.94
JP 7247296 A, 26.09.95
Таран Н.Г
Адсорбенты и иониты в пищевой промышленности
-М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983, с.101.

RU 2 136 689 C1

Авторы

Норихиро Какимото

Кейдзи Умеда

Такаси Итимура

Даты

1999-09-10Публикация

1995-06-28Подача