Изобретение относится к не содержащим фосфата отбеливающим композициям для восстановительного отбеливания, способу восстановительного отбеливания природных или синтетических волокнистых материалов и бумаги, а также к обработанным с помощью этого способа текстильным волокнам.
Различные волокнистые материалы растительного или животного происхождения или синтетические волокнистые материалы, как например хлопок, синтетические полиамидные волокна или шерсть, можно восстановительно отбеливать. В качестве отбеливающего агента при этом используют, как правило, дитионит натрия (гидросульфит натрия). Так как в водных растворах дитионит натрия быстро окисляется и за счет этого значительно ухудшается эффект отбеливания, к отбеливающим химикалиям обычно добавляют стабилизаторы, которые обладают буферными и комплексообразующими свойствами. Хорошую активность в качестве стабилизаторов отбеливания проявляют фосфорсодержащие соединения, которые, правда, имеют тот недостаток, что они могут приводить, например, к эйтрофии вод.
Поэтому в основу изобретения положена задача получения стабилизаторов отбеливания, которые, с одной стороны, обладают хорошими буферными и комплексообразующими свойствами в восстановительных системах отбеливания и, с другой стороны, безопасны для окружающей среды, т.е. удовлетворяют экологическим нормам.
В настоящее время неожиданно найдены стабилизаторы отбеливания, которые не содержат фосфата и, кроме того, обладают хорошей активностью в восстановительных системах отбеливания и в противоположность фосфорсодержащим соединениям, не вызывают никакой эйтрофии вод.
Предметом настоящего изобретения поэтому является не содержащая фосфата восстановительная отбеливающая композиция, содержащая:
(а) восстановительный отбеливатель и
(б) стабилизатор отбеливания, выбираемый из:
(б1) производного лимонной кислоты;
(б2) гомо- или сополимера этиленненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот;
(б3) водорастворимой соли магния и
(б4) соли щелочного металла тетраборной кислоты.
В качестве компонента (а) применяют обычные в восстановительном отбеливании отбеливатели, как например диоксид серы, сернистая кислота или подкисленный раствор бисульфита натрия. Существенную роль в технологии текстиля, правда, играют соли дитионовой кислоты, в особенности используемый в качестве компонента (а) согласно изобретению дитионит натрия.
В качестве производного лимонной кислоты (б1) принимают во внимание, в первую очередь, водорастворимые соли щелочных металлов лимонной кислоты, например соли натрия, калия или лития. Предпочтительно используют соли натрия. При этом особенно предпочтителен тринатрий-цитрат-дигидрат.
В качестве мономерного исходного соединения для получения гомо- или сополимера этиленненасыщенных моно-, ди- или трикарбоновых кислот в качестве компонента (б2) пригодны этиленненасыщенные мономерные карбоновые кислоты или их ангидриды, которые содержат этиленненасыщенный алифатический остаток, как например (метил) акриловая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, цитраконовая кислота, винилуксусная кислота, винилпропионовая кислота, кротоновая кислота, аконитовая кислота, аллилуксусная кислота, винилоксиуксусная кислота, аллилоуксусная кислота, -диметил(мет) акриловая кислота, метиленмалоновая кислота, 2-гидрокси (мет) акриловая кислота, -галогенакриловая кислота, -карбоксиэтилакрилат, акрил-амидогликолевая кислота, - карбоксиэтилакрилат, аллилокси-3-гидрокси- бутановая кислота, аллилоксималоновая кислота, аллилянтарная кислота или аллилмалоновая кислота. Предпочтительны монокарбоновые кислоты с 3-5 атомами углерода, например акриловая кислота, метакриловая кислота, 2-галоген(мет)акриловая кислота, 2-гидроксиэтилакриловая кислота, -цианоакриловая кислота, кротоновая кислота и винилуксусная кислота. Этиленненасыщенными дикарбоновыми кислотами являются предпочтительно фумаровая кислота, малеиновая кислота или итаконовая кислота, далее, мезаконовая кислота, цитраконовая кислота, глутаконовая кислота и метилмалоновая кислота. В качестве ангидридов этих кислот следует назвать, в частности, малеиновый ангидрид.
В качестве полимеризованных карбоновых кислот при этом особенно представляют интерес полиметакриловая кислота, полиакриловая кислота и, прежде всего, сополимер акриловой кислоты с малеиновой кислотой. Используемые согласно изобретению гомо- или сополимеры при этом имеют молекулярный вес 2000-2000000, предпочтительно 2000-800000.
Получение гомо- и сополимеров, используемых в качестве компонента (б2), предлагаемого согласно изобретению отбеливающей композиции, осуществляют само по себе известными способами; преимущественно тем, что соответствующие мономерные соединения полимеризуют в присутствии катализатора, например, при температуре 60-100oC.
В качестве катализатора для получения компонента (б2) предпочтительно применяют образующий свободные радикалы органический инициатор. Пригодными инициаторами для осуществления радикальной полимеризации являются, например, симметричные алифатические азосоединения, как азо-бис- изобутиронитрил, азо-бис-2-метил-валеро-нитрил, 1,1'-азо-бис-1- цикло- гексанитрил и сложные алкиловые эфиры 2,2-азо-бис- изомасляной кислоты; симметричные диацилперекиси, как например перекись ацетила, пропионила или бутирила, перекись бензоила, бром-, нитро-, метил- или метоксизамещенная перекись бензоила, а также перекись лауроила; симметричные пероксидикарбонаты, как например диэтил-, диизопропил-, дициклогексил-, а также дибензилпероксидикарбонат; трет-бутилпероктоат, трет- бутилпербензоат или трет-бутилфенилперацетат, а также пероксидикарбаматы, как трет-бутил-N- (фенилперокси)-карбамат или трет -бутил-N-(2,3-дихлор- или -4-хлорфенил перокси)- карбамат. Другими пригодными проксидами являются трет- бутилгидропероксид, ди-трет -бутил-пероксид, гидропероксид кумола, ди-кумол-гидроперроксид и трет -бутил-перпивалат. Дальнейшим пригодным соединением является персульфат калия, который предпочтительно используется в настоящем изобретении.
Катализатор, как правило, используют в количествах 0,1-10 вес.%, предпочтительно 0,5-2 вес.%, в расчете на исходные продукты.
Полимеризацию предпочтительно осуществляют в инертной атмосфере, например в присутствии азота.
Используемые в предлагаемой согласно изобретению отбеливающей композиции гомо- или сополимеры предпочтительно также могут использоваться в смеси с водорастворимыми солями щелочных металлов, как например карбонат натрия. При этом предпочтительна смесь из полиакриловой кислоты с молекулярным весом примерно 4500 и карбоната натрия.
В случае компонента (б3) речь идет прежде всего о магниевых солях глюконовой кислоты, в особенности о моно- или диглюконате магния. Глюконат магния при этом в отбеливающей композиции согласно изобретению используется в качестве такового и предпочтительно в виде твердого вещества. В другом варианте осуществления, однако, глюконат может образовываться in situ из глюконовой кислоты и гидроксида или оксида магния, предпочтительно гидроксида магния. Далее, глюконовую кислоту или ее натриевую соль можно использовать в комбинации с водорастворимой магниевой солью. В качестве водорастворимой магниевой соли при этом принимают во внимание ацетат, прежде всего сульфат или его гептагидрат и в особенности хлорид или его гексагидрат. Магниевая соль используется, как правило, в виде твердого вещества, причем предпочтительно используют гексагидрат хлорида магния.
В качестве предпочтительного компонента (б4) принимают во внимание тетраборат калия и в особенности натрия. Предпочтительный интерес представляет восстановительная отбеливающая композиция, которая содержит: (а) дитионит натрия и (б) производное лимонной кислоты.
Другая предпочтительная отбеливающая композиция содержит (а) дитионит натрия и (б) сополимер из акриловой кислоты с малеиновой кислотой.
Предлагаемая согласно изобретению отбеливающая композиция наряду с обязательными компонентами (а) и (б) в качестве необязательного компонента (в) может содержать также смачиватель и/или в качестве компонента (г) оптические отбеливатели.
В качестве смачивателя принимают во внимание анионные или неионные поверхностно-активные вещества (Nio- поверхностно-активные вещества), в особенности их смеси. Предпочтительными анионными поверхностно-активными веществами являются, например, алкиларилмоносульфонаты, продукты конденсации жирных кислот, продукты расщепления белка или их соли и прежде всего алкилмоносульфонаты или алкилбензолмоносульфокислоты с 12-22 атомами углерода в алкильном остатке. Предпочтительными неионными поверхностно-активными веществами являются, например, аддукты из алкиленоксидов, прежде всего пропилен- и в особенности этиленоксида, например, с 4-16 атомами углерода в алкильном остатке, прежде всего амиды жирных кислот и в особенности в случае необходимости с блокированными концевыми группами жирные спирты, причем особенно предпочтительны аддукты из этиленоксида и жирных спиртов и представляют интерес в виде смеси с алкилмоносульфонатами указанного рода. В качестве других компонентов в этих смесях также пригодны силиконовые поверхностно-активные вещества. Смачиватели используют в отбеливающих растворах в особенности тогда, когда в случае обрабатываемого волокнистого материала речь идет о целлюлозе, которая находится в неочищенном состоянии или в особенности состоит из небеленого хлопка. Далее, в предлагаемую согласно изобретению отбеливающую композицию можно добавлять пеногаситель, соответственно деаэратор. Они могут быть необходимы прежде всего тогда, когда в отбеливающем растворе имеются смачиватели. При этом речь идет, например, о высших спиртах, в особенности об изооктаноле, однако прежде всего о пеногасителе и/или деаэраторе на основе силикона, в особенности об эмульсиях на основе силиконовых масел.
Используемые также в качестве необязательного компонента в предлагаемой согласно изобретению отбеливающей композиции оптические отбеливатели для достижения особенно высокой степени белизны обработанных материалов относятся в общем к стирильному и стильбеновому ряду, как например дистириларилены, диаминостильбены, дитриазолилстильбены, фенилбензоксизолилстильбены, стильбеннафтотриазолы и дибензоксазолилстильбены. Предпочтительны оптические отбеливатели типа дистирилбифенила или бис-триазиниламиностильбенов, которые содержат группу сульфокислоты, например, как сульфированные производные бис-стирилбифенила и бис-триазинила, в особенности находящиеся в виде солей щелочных металлов, прежде всего в виде солей калия или предпочтительно натрия бис-(фениламино-морфолино- S-три-азинил)- стильбен-дисульфокислоты. Они используются в случае необходимости в виде имеющихся в продаже водных, около 20-50 вес.%-ных жидких формулировок.
Предлагаемая согласно изобретению отбеливющая композиция, как правило, предпочтительно содержит 30-80 вес.% компонента (а); 20-70 вес.% компонента (б); 0-10 вес. % компонента (в) и 0-10 вес.% компонента (г). Приготовление предлагаемой согласно изобретению отбеливающей композиции осуществляют путем смешивания отдельных компонентов и в случае необходимости одновременного размалывания смеси в шаровой мельнице. При подобном размере зерен исходных материалов в размоле нет необходимости. Процесс размола является чисто механическим процессом. При этом не происходит химической реакции отдельных компонентов друг с другом.
Другим предметом изобретения является способ восстановительного отбеливания натуральных или синтетических волокнистых материалов. Способ отличается тем, что волокнистый материал обрабатывают водным раствором, который содержит по меньшей мере одну предлагаемую согласно изобретению отбеливающую композицию.
Способ восстановительного отбеливания натуральных или синтетических волокнистых материалов при использовании предлагаемой согласно изобретению композиции осуществляют само по себе известными методами. При этом проводят различие, например, между обработкой в ванне с большим водным модулем, способом отбеливания при комнатной температуре (на холоду) и способом отбеливания погружением (под уровнем жидкости).
В ваннах с большим водным модулем материал подвергают обработке при модуле ванны примерно от 1:10, например, в джигере, примерно до 1:100, например, в красильном барке с баранчиком, в течение примерно 1-3 часов при повышенной температуре, причем температура обработки составляет примерно 40-140oC при атмосферном давлении или при температуре выше 100oC, предпочтительно при 105-140oC, при так называемых ВТ-условиях (ВТ - высокая температура).
Способ отбеливания путем погружения осуществляют при таких же условиях с тем лишь различием, что концентрация добавляемого отбеливающего агента выше.
В случае способа отбеливания при комнатной температуре (на холоду) обрабатываемый материал пропитывают путем погружения в плюсовочный раствор и последующего отжима, причем плюсовочный раствор, как правило, имеет температуру 20-95oC. Предпочтительно пропитывание осуществляют при комнатной температуре. Нанесенные путем пропитки реагенты затем воздействуют на волокнистый материал, причем время воздействия в случае необходимости, повышенная температура и концентрация реагентов находятся в прямой связи, и выбранные условия зависят от качества волокнистого материала и прежде всего от используемой установки. Затем пропитанное и предпочтительно намотанное текстильное полотно выдерживают при комнатной температуре (15-30oC), например, в течение 3-24 часов, причем время пребывания при комнатной температуре зависит от рода нанесенного отбеливающего раствора. После этого волокнистые материалы, как правило, тщательно споласкивают сначала в горячей воде с температурой примерно 90-98oC и затем теплой и, наконец, холодной водой, в случае необходимости нейтрализуют, например, с помощью уксусной кислоты и после этого обезвоживают и высушивают при более высоких температурах, например, вплоть до 150oC.
Водные отбеливающие растворы в зависимости от того, идет ли речь об отбеливании в ванне с большим водным модулем, по способу отбеливания при комнатной температуре (на холоду) или по способу погружения, имеют указанные составы.
Отбеливающие средства для ванн с большим водным модулем, как правило, содержат:
1-8, предпочтительно 2-3 г/л, водной предлагаемой в изобретении композиции;
0,5-3, предпочтительно 1-2 г/л, смачивателя, соответственно, моющего средства;
0-1, предпочтительно 0,2-0,5 г/л, пеногасителя, соответственно, средства для обезвоздушивания; и
0-2, предпочтительно 0,5-1,5 вес.%, оптического отбеливателя.
Отбеливающие средства для использования по способу погружения содержат, как правило:
2-10, предпочтительно 3-6 г/л, предлагаемой в изобретении композиции;
1-5, предпочтительно 2-4 г/л, смачивателя, соответственно, моющего средства;
0-2, предпочтительно 0,5-1 г/л, пеногасителя, соответственно, деаэратора; и
0-2, предпочтительно 1-2 вес.%, оптического отбеливателя.
Отбеливающие средства для использования по способу отбеливания при комнатной температуре (на холоду), как правило, содержат:
20-100, предпочтительно 40-60 г/кг, водной предлагаемой в изобретении композиции;
2-10, предпочтительно 3-5 г/кг смачивателя, соответственно, моющего средства;
0-3, предпочтительно 0,5-1,5 г/кг, пеногасителя, соответственно, деаэратора; и
0-2, предпочтительно 1-2 вес.%, оптического отбеливателя.
Относительно незначительные количества предлагаемой согласно изобретению композиции и также компонента (б) в отдельных отбеливающих растворах показывают, что используемый согласно изобретению стабилизатор отбеливания используется не в качестве хелатообразователя, а для того, чтобы благоприятно влиять на реакцию отбеливания дитионита натрия.
Обрабатываемый волокнистый материал может находиться в различных формах переработки, например в виде рыхлого материала, пряжи, ткани или трикотажа. При этом речь идет, как правило, о текстильных волокнистых материалах, которые изготовляются из чистых текстильных волокон растительного или животного происхождения или из синтетических волокон, соответственно, о смесях из растительных, животных и/или синтетических волокнистых материалов.
В качестве волокон растительного происхождения принимают во внимание в особенности целлюлозосодержащие волокна, например, из регенерированной целлюлозы, как например вискозное штапельное волокно или вискоза; таковые из природной целлюлозы, как например конопля, лен, джут, рами и прежде всего хлопок.
В качестве волокон животного происхождения нужно назвать в особенности шерсть или шелк.
В качестве синтетических волокон принимают во внимание, например, таковые из полиакрилонитрила и прежде всего из сложных полиэфиров и полиамидов.
Под полиамидным волокнистым материалом при этом понимают синтетический полиамид, как например полиамид-6, полиамид-66 или также полиамид-12. Наряду с чистыми полиамидными волокнами принимают во внимание прежде всего смеси волокон из полиуретана и полиамида, так например трикотажный материал из полиамид/полиуретана при соотношении компонентов в смеси 70:30. Точно так же принимают во внимание смеси волокон и полипропилена с полиамидом. В принципе, чистый или смешанный полиамидный волокнистый материал может находиться в разных формах переработки, как например волокно, пряжа, ткань, трикотаж или ковер.
В качестве волокнистого материала из сложных полиэфиров, который можно обрабатывать согласно изобретению, нужно понимать, например, волокна из сложных эфиров целлюлозы, как например волокна из целлюлозо-2 1/2-ацетат и триацетата и особенно волокна из линейных сложных полиэфиров, которые возможно также подвергнуты кислотной модификации, которые, например, получают путем конденсации терефталевой кислоты с этиленгликолем или изофталевой кислоты или терефталевой кислоты с 1,4-бис(гидроксиметил)-циклогексаном, а также волокна из сополимеров терефталевой кислоты с изофталевой кислотой и этиленгликолем. Используемый почти исключительно до сих пор в промышленности волокнистый материал выполнен из линейных сложных полиэфиров, полученных из терефталевой кислоты и этиленгликоля.
Волокнистые материалы также могут применяться в виде ткани из смешанной пряжи из одних и тех же волокон или с другими волокнами, например, как смеси из полиакрилонитрила со сложным полиэфиром, полиамида со сложным полиэфиром, сложного полиэфира с хлопком, сложного полиэфира с вискозой и сложного полиэфира с шерстью, и их окрашивают или также набивают согласно известным способам при работе периодически или непрерывно. Ткани из хлопка или регенерированной целлюлозы или ткани из смешанной пряжи из хлопка или сложного полиэфира и из хлопка и полиамида особенно хорошо пригодны для обработки согласно изобретению, причем хлопковые ткани и трикотаж из хлопка представляют наибольший интерес. Принимают во внимание также материалы, предварительно выстиранные с помощью, например, поверхностно-активных веществ. Также можно отбеливать шлихтованные хлопковые волокна, причем отбеливание осуществляют перед или предпочтительно после расшлихтовки.
Предлагаемая согласно изобретению отбеливающая композиция может применяться также для добеливания окислительных (перекисных) отбеливаний. Как известно, с помощью способа окислительного отбеливания перекисями достигаются высокие степени белизны, однако эффекты отбеливания без восстановительного доотбеливания относительно нестабильные, в особенности в случае отбеливания волокнистых материалов животного происхождения. В зависимости от воздействующей среды, например, отбеленная шерсть в течение короткого времени может значительно пожелтеть. Для достижения стабильной основной белизны поэтому необходимо последующее восстановительное отбеливание. К тому же такое доотбеливание наряду со стабилизацией приводит к значительному повышению основной белизны.
Обработанные при применении предлагаемой согласно изобретению композиции волокнистые материалы отличаются своей высокой степенью белизны. Дальнейшее преимущество предлагаемой согласно изобретению отбеливающей композиции нужно видеть в том, что она безопасна для окружающей среды и может удовлетворять экологическим нормам.
Далее, предлагаемую согласно изобретению композицию можно применять для отбеливания бумаги. Дальнейшим предметом изобретения поэтому является способ отбелки бумаги. Способ отличается тем, что подготовленную для отбеливания бумажную массу обрабатывают водным раствором, который содержит по меньшей мере одну отбеливающую композицию согласно изобретению. В особенности предлагаемый согласно изобретению способ пригоден для отбелки бумажной макулатуры. Способ обычно осуществляют таким образом, что бумажную макулатуру в установке для первичной обработки материала, как например установка для первичной обработки бумажной макулатуры Sulzer Papertec, которая обычно состоит из разрыхлителя материала, сначала подвергают очистке в виде массы высокой консистенции. Затем осуществляют сортировку путем пропусканий через отверстия и щели, очистку тяжелых и легких частей и первую промывку. Затем таким образом подготовленную бумагу диспергируют. В этой стадии вещество гомогенизируется. С бумажных волокон удаляются еще приставшие печатные краски. Одновременно осуществляют процесс отбеливания, причем предлагаемую согласно изобретению отбеливающую композицию примешивают к "раскрытой" бумаге в количествах 0,1-10, предпочтительно 0,3-1,0 вес.%, в расчете на отбеливаемую бумажную массу.
Существенное преимущество предлагаемого согласно изобретению способа отбелки бумаги, в особенности бумажной макулатуры, состоит в том, что весь процесс первичной обработки бумажной макулатуры можно осуществлять в нейтральной рН-области без сдвига рН-значения. Находящийся в случае необходимости в обрабатываемой бумаге оптический отбеливатель не разрушается за счет предлагаемого в изобретении отбеливающего средства.
В следующих примерах проценты и части всегда относятся к весу.
Пример 1. Приготовление отбеливающей композиции согласно изобретению.
600 г дитионита натрия и 400 г дигидрата тринатрийцитрата смешивают и в течение 4 часов размалывают в шаровой мельнице. Получают мелкозернистый хорошо сыпучий порошок.
Пример 2. Отбеливание в одну стадию.
Небеленый шерстяной трикотаж при постоянной циркуляции раствора, например в аппарате для крашения Ahiba®, в течение 2 часов при 50oC обрабатывают отбеливающим раствором следующего состава: 5 г/л отбеливающей композиции примера 1 и 0,5 г/л смачивателя на основе полиакриловой кислоты и неионного поверхностно-активного агента. Шерстяной трикотаж после обработки хорошо промывают. Отбеленный шерстяной трикотаж имеет хорошую степень белизны.
Пример 3. Комбинированное отбеливание.
В первой стадии (окислительное отбеливание) небеленый хлопковый трикотаж при приведении в движение в машине, например в красительном аппарате Ahiba®, в течение 30 минут при 95oC обрабатывают отбеливающим раствором следующего состава: 6 мл/л 35%-ной перекиси водорода; 0,5 г/л смачивателя на основе полиакриловой кислоты и неионного поверхностно-активного агента; 0,5 г/л стабилизатора отбеливателя на основе соли магния; и 3 г/л 100% NaOH.
Модуль ванны составляет l:20. По окончании отбеленный трикотаж хорошо споласкивают.
Отбеливающий раствор 2-ой стадии (восстановительное отбеливание) содержит следующие компоненты: 5 г/л отбеливающей композиции примера 1; 0,5 г/л смачивателя на основе полиакриловой кислоты и неионного поверхностно-активного агента. Обработку осуществляют согласно примеру 2 в течение 30 минут и при температуре 60oC. Хлопковый трикотаж в конце хорошо промывают. Он отличается хорошей степенью белизны.
Пример 4. Комбинированное отбеливание.
Льняную ткань в первой стадии (окислительное отбеливание) при приведении в движение в течение 1 часа и при комнатной температуре обрабатывают раствором следующего состава: 3 г/л гипохлорита натрия и 1 г/л смачивателя на основе полиакриловой кислоты и неионного поверхностно-активного агента. Обработанную ткань затем хорошо промывают.
Отбеливающий раствор второй стадии (восстановительное отбеливание) имеет следующий состав: 5 г/л отбеливающей композиции примера 1 и 0,5 г/л смачивателя на основе полиакриловой кислоты и неионного поверхностно-активного агента. Обработку осуществляют соответственно примеру 2. Время обработки составляет 2 часа, температура 50oC. Затем готовую отбеленную льняную ткань хорошо споласкивают. Достигают высокой степени белизны.
Пример 5.
При эксперименте в лаборатории 15 г сухой массы макулатурной бумаги, которая подготовлена для процесса отбеливания, в 100 мл воды (содержание твердого вещества 15%) обрабатывают в течение 7 минут и в течение 20 минут по способу отбеливания при выдерживании при температуре 80oC с помощью 0,006 г композиции, состоящей из 60% дитионита натрия и 40% дигидрата тринатрийцитрата.
Достигают следующих степеней белизны (по Tappi).
После времени обработки 7 минут - 76,8.
После времени обработки 20 минут - 78,4.
Описывается восстановительная отбеливающая композиция, не содержащая фосфатов и содержащая восстановительный отбеливатель и стабилизатор отбеливания, отличающаяся тем, что в качестве стабилизатора отбеливания она содержит производное лимонной кислоты при следующем соотношении компонентов, мас. %: а) восстановительный отбеливатель 30-80; б) производное лимонной кислоты 20-70; описывается также способ отбеливания. Отбеливающая композиция пригодна для восстановительного отбеливания волокон растительного и животного происхождения или синтетических волокон, а также бумаги, достигаются высокие степени белизны. Одновременно композиция безопасна для окружающей среды. 3 с. и 6 з.п. ф-лы.
(а) Восстановительный отбеливатель - 30 - 80
(б) Производное лимонной кислоты - 20 - 70
2. Отбеливающая композиция по п.1, отличающаяся тем, что она в качестве компонента (а) содержит соль дитионовой кислоты.
| US 3840644 A, 1979 | |||
| DE 4115575 A1, 1992 | |||
| Стабилизатор процесса оптическогоОТбЕлиВАНия ВлАгОпРОчНыХ буМАг | 1979 |
|
SU821631A1 |
