Техническая область изобретения
Изобретения относятся к предварительной обработке загрязненных тканей и к составам, пригодным для использования в качестве средств для предварительной обработки.
Предпосылки к созданию изобретения
Содержащие пероксидный отбеливатель составы широко описаны в применениях для стирки в качестве детергентов для стирки, добавок для стирки или даже применяемых при стирке средств для предварительной обработки.
Действительно, известно применение таких содержащих пероксидный отбеливатель составов в применениях для предварительной обработки при стирке для улучшения удаления вкрапленных (ржавых) пятен/загрязнений, которые иным образом особенно трудно удалить, таких как загрязнения от жира, кофе, чая, травы и содержащие грязь/глину и тому подобное. Однако было обнаружено, что недостатком, связанным с такими содержащими пероксидный отбеливатель составами, является то, что указанные составы могут повреждать ткани, что выражается в потере прочности на разрыв и/или повреждении окраски, когда они используются для предварительной обработки, т. е. когда их наносят непосредственно (без разбавления) на ткани и оставляют для воздействия на указанные ткани на продолжительные периоды времени до промывания указанных тканей.
Поэтому цель данного изобретения - обеспечить улучшенную сохранность ткани и/или сохранность красителя (цвета) на тканях, когда указанные ткани предварительно обрабатывают содержащими пероксидный отбеливатель составами, особенно в тех случаях, когда указанные составы оставляют неразбавленными в контакте с указанными тканями на продолжительные периоды времени до промывания указанных тканей.
В самом деле, при предварительной обработке тканей составом, содержащим пероксидный отбеливатель подобный пероксиду водорода, было обнаружено, что присутствие ионов металлов, таких как медь, и/или железо, и/или марганец, и/или хром, на поверхности тканей и/или воздействие на указанные ткани УФ-излучения из солнечного света после того, как эти ткани контактировали с составом, содержащим пероксидный отбеливатель, вызывают повреждение ткани, что выражается в потере прочности на разрыв волокон ткани и/или повреждении окраски указанных тканей. В самом деле, предполагается, что присутствие ионов металлов, таких как медь, и/или железо, и/или марганец, и/или хром, на поверхности тканей, особенно на целлюлозных волокнах, и/или воздействие на указанные ткани УФ-излучения из солнечного света катализирует разложение радикалами пероксидных отбеливателей, подобных пероксиду водорода. Поэтому представляется, что радикальная реакция происходит на поверхности ткани с образованием свободных радикалов, что приводит к потере прочности на разрыв. Более того, предполагается, что это образование свободных радикалов может дополнительно вызывать агрессивное разложение некоторых красителей, присутствующих в тканях, приводящее к химическому повреждению молекул красителя, что становится видимым как обесцвечивание и/или изменение оттенка. Красители, обычно присутствующие в окрашенных тканях, включают металлсодержащие красители, подобные медно-формазановым красителям или металлазокрасителям.
Поэтому существенно, чтобы эта поверхностная реакция, приводящая к образованию свободных радикалов, регулировалась в среде предварительной обработки, обеспечивая тем самым улучшенную сохранность тканей и красителей.
В настоящее время обнаружено, что этого можно достигнуть путем составления содержащего пероксидный отбеливатель состава, который содержит поглотитель (акцептор) радикалов или их смеси. Более конкретно, было обнаружено, что применение поглотителей радикалов, таких как замещенные моно- и дигидроксибензолы и их производные, алкил- и арилкарбоксилаты или их смеси, в содержащем пероксидный отбеливатель составе значительно снижает повреждение окраски и/или повреждение ткани на тканях, предварительно обработанных таким составом. Более того, неожиданно было обнаружено, что добавление в содержащий пероксидный отбеливатель состав конкретной смеси поглотителей радикалов, т.е. системы, поглощающей радикалы, как определено далее, имеет результатом синергический эффект в отношении сохранности ткани и сохранности окраски при предварительной обработке загрязненной ткани указанным составом.
Преимущество данного изобретения заключается также в том, что обеспечиваются превосходные характеристики при стирке разнообразных пятен и загрязнений, таких как способных обесцвечиваться пятен и/или жирных пятен.
Другое преимущество данного изобретения состоит в том, что составы, пригодные для использования в соответствии с данным изобретением, обеспечивают также превосходные характеристики, когда их используют для других применений, помимо применения для предварительной обработки при стирке, таких как другие применения при стирке в качестве детергента для стирки или добавки для стирки или даже в применениях для очистки твердых поверхностей.
EP-B-209228 раскрывает составы, содержащие источник пероксида, такой как пероксид водорода, агенты, хелатирующие ионы металлов, такие как аминополифосфонатные хелатообразователи и поглотители свободных радикалов в количестве от 0,005 до 0,04 мас.% от общей массы состава. Указанные поглотители радикалов включают бутилгидрокситолуол (BHT) и моно-трет-бутилгидрохинон. Приведенные в качестве примеров составы содержат либо один BHT, либо MTBHQ. Также нигде не упоминается, что содержащие пероксидный отбеливатель составы, содержащие поглотитель радикалов или их смеси, позволяют уменьшить потерю прочности на разрыв указанных тканей, и/или повреждение окраски тканей, когда указанные ткани предварительно обрабатывают указанными составами.
Находящаяся одновременно на рассмотрении Европейская заявка 94870047.1 относится к сильно кислым водным составам, содержащим персульфат от 0,01 до 10% по массе поглотителя радикалов или их смеси. Указанные поглотители радикалов включают бутилгидрокситолуол (BHT), моно-трет-бутилгидрохинон, бензойную кислоту, толуиловую кислоту, трет-бутилкатехол, бензиламин и тому подобное. Приведенные в качестве примеров в указанной патентной заявке составы содержат только один BHT. Также нигде не упоминается, что содержащие пероксидный отбеливатель составы, содержащие поглотитель радикалов или их смеси, позволяют уменьшить потерю прочности на разрыв тканей и/или повреждение окраски тканей, когда указанные ткани предварительно обрабатывают указанными составами.
Находящаяся одновременно на рассмотрении Европейская заявка 94870098.4 относится к отбеливающим составам, содержащим пероксидный отбеливатель и растворимое в воде катионное поверхностно-активное вещество в сочетании с гидрофильным неионным поверхностно-активным веществом. Указанные составы могут также содержать от 0,01 до 2% по массе поглотителя радикалов или их смесей в целях стабильности. Указанные поглотители радикалов включают бутилгидрокситолуол (BHT), моно-трет-бутилгидрохинон, бензойную кислоту, толуиловую кислоту, трет-бутилкатехол, бензиламин и тому подобное. Ни один из приведенных в качестве примеров составов не содержит ни поглотитель радикалов, ни их смеси. Также нигде не упоминается, что содержащие пероксидный отбеливатель составы, содержащие поглотитель радикалов или их смеси, позволяют уменьшить потерю прочности на разрыв тканей и/или повреждение окраски указанных тканей, когда указанные ткани предварительно обрабатывают указанными составами.
Находящаяся одновременно на рассмотрении Европейская заявка 95870018.9 раскрывает содержащие пероксидный отбеливатель составы, содержащие соединение, хелатирующее медь, и/или железо, и/или марганец, указанные составы особенно пригодны для предварительной обработки тканей без повреждения тканей. Указанные составы могут также содержать от 0,001 до 0,09% по массе поглотителя радикалов или их смесей. Указанные поглотители радикалов включают бутилгидрокситолуол, гидрохинон, ди-трет-бутилгидрохинон и тому подобное. Приведенные в качестве примеров составы содержат только один поглотитель радикалов, т.е. BHT в количестве 0,03 мас.% от общей массы состава. Также нигде не упоминается, что содержащие пероксидный отбеливатель составы, содержащие поглотитель радикалов или их смеси, позволяют уменьшить потерю прочности на разрыв тканей и/или повреждение окраски указанных тканей, когда указанные ткани предварительно обрабатывают указанными составами.
Краткое описание изобретения
В своем наиболее широком воплощении данное изобретение охватывает применение жидкого состава, содержащего пероксидный отбеливатель и поглотитель радикалов, для предварительной обработки загрязненной ткани до стирки указанной ткани для уменьшения потери прочности на разрыв указанной ткани, а также применение указанного жидкого состава для предварительной обработки загрязненной окрашенной ткани до стирки окрашенной ткани для уменьшения повреждения окраски указанной ткани.
Данное изобретение также охватывает жидкий состав, содержащий пероксидный отбеливатель и в качестве поглощающей радикалы системы по меньшей мере 0,04 мас.% от общей массы состава ароматического поглотителя радикалов, имеющего только одну -OH группу, непосредственно связанную с ароматическим кольцом и по меньшей мере 0,01 мас.% от общей массы состава ароматического поглотителя радикалов, имеющего по меньшей мере две -OH группы, соответственно расположенные в орто- или пара-положении.
Подробное описание изобретения
В своем наиболее широком воплощении данное изобретение охватывает применение жидкого состава, содержащего пероксидный отбеливатель и поглотитель радикалов или их смеси, для предварительной обработки загрязненной ткани до стирки указанной ткани для уменьшения потери прочности на разрыв указанной ткани.
Данное изобретение основано на обнаружении того, что повреждение ткани, выражающееся в потере прочности на разрыв, уменьшается, когда для предварительной обработки загрязненной ткани используют жидкий состав, содержащий пероксидный отбеливатель и поглотитель радикалов или их смеси, по сравнению с использованием такого же состава, но без какого-либо поглотителя радикалов или их смесей для предварительной обработки указанной ткани.
Под "предварительной обработкой загрязненных тканей" следует понимать, что жидкий состав наносят в его неразбавленной форме на загрязненную ткань и оставляют для воздействия на указанную ткань до стирки указанной ткани.
Другими словами, применение содержащего пероксидный отбеливатель состава, содержащего поглотитель радикалов или их смеси, позволяет существенно уменьшить потерю прочности на разрыв, вызванную присутствием меди, и/или железа, и/или марганца, и/или хрома на поверхности и/или воздействием УФ-облучения из солнечного света на указанную ткань, после контактирования с указанным составом, даже если указанный состав оставляют на ткани для предварительной обработки в течение продолжительного периода времени до промывания указанной ткани, например около 24 часов, и/или даже, если указанная ткань загрязнена высокими уровнями меди, и/или железа, и/или марганца, и/или хрома, например около 50 ч. на млн (ppm) меди на грамм ткани, и/или даже если указанную ткань оставляют открытой для воздействия солнечного света в течение продолжительных периодов времени, например около 12 часов.
Потеря прочности ткани на разрыв может быть измерена путем использования метода прочности на разрыв, как можно видеть в примерах, приведенных далее. Этот метод заключается в измерении прочности на разрыв данной ткани путем растяжения указанной ткани до тех пор, пока она не разрушится (разорвется). Усилие, выраженное в кг, необходимое для разрушения ткани, является "предельным растягивающим напряжением" и может быть измерено с помощью "The Stress-Strain INSTRON Machine". Под "потерей прочности на разрыв" подразумевается разница, получаемая при сравнении прочности на разрыв ткани, взятой для сравнения, т. е. ткани, которая не была предварительно обработана, и прочности на разрыв такой же ткани после предварительной обработки согласно данному изобретению. Потеря прочности на разрыв, равная 0, обозначает, что никакого повреждения ткани не наблюдается.
В наиболее широком воплощении данное изобретение охватывает также применение жидкого состава, содержащего пероксидный отбеливатель и поглотитель радикалов или их смеси, для предварительной обработки загрязненной окрашенной ткани до стирки указанной окрашенной ткани для уменьшения повреждения окраски указанной окрашенной ткани.
Действительно, данное изобретение основано также на обнаружении того, что повреждение цвета некоторых видов красителей, присутствующих на окрашенных тканях, таких как чувствительные к отбеливателю красители или металлизированные красители, т.е. изменение цвета и/или обесцвечивание, наблюдаемое при предварительной обработке таких загрязненных окрашенных тканей содержащим пероксидный отбеливатель составом, содержащим поглотитель радикалов или их смеси, уменьшается по сравнению с изменением цвета и/или обесцвечиванием, наблюдаемым при использовании такого же состава, но без какого-либо поглотителя радикалов или их смесей. Это уменьшение изменения цвета и/или обесцвечивания наблюдается даже, если указанный состав оставляют на загрязненных окрашенных тканях в течение продолжительных периодов времени перед стиркой указанных тканей, например около 24 часов. Другими словами, добавление поглотителя радикалов или их смесей к содержащему пероксидный отбеливатель составу, пригодному для использования в качестве средства для предварительной обработки, позволяет предотвратить разложение (окисление) красителей, в основном присутствующих на поверхности окрашенных тканей, таких как чувствительные к отбеливателю красители и/или металлизированные красители, включая медно-формазановые красители и/или металлазокрасители.
С жидкими составами данного изобретения, содержащими пероксидный отбеливатель и поглотитель радикалов или их смеси, получают также уменьшение потери прочности на разрыв ткани и/или уменьшение повреждения окраски ткани, не подвергая риску ни отбеливающие характеристики, ни характеристики удаления пятен, которые проявлены указанными составами.
В качестве существенного элемента составы, пригодные для использования в соответствии с данным изобретением, содержат пероксидный отбеливатель. Предпочтительным пероксидным отбеливателем является пероксид водорода или его водорастворимый источник или их смеси. Пероксид водорода является наиболее предпочтительным для использования в составах данного изобретения. Как используется в описании, источник пероксида водорода относится к любому соединению, которое образует пероксид водорода, когда указанное соединение находится в контакте с водой.
Подходящие для использования растворимые в воде источники пероксида водорода включают перкарбонаты, персиликат, персульфат, такой как моноперсульфат, пербораты и пероксикислоты, такие как дипероксидодекандиоевая кислота (DPDA), магний-перфталевая кислота и их смеси.
Обычно составы содержат от 0,5 до 20 мас.% от общей массы состава указанного пероксидного отбеливателя, предпочтительно от 2 до 15% и наиболее предпочтительно от 3 до 10%. Действительно, присутствие пероксидного отбеливателя, предпочтительно пероксида водорода, обеспечивает сильные очищающие свойства, которые особенно заметны в применениях для стирки.
В качестве второго существенного ингредиента составы, пригодные для использования согласно данному изобретению, содержат поглотитель радикалов или их смеси.
Обычно составы содержат по меньшей мере 0,04 мас.% от общей массы состава указанного поглотителя радикалов или их смесей, предпочтительно от 0,04 до 4,0%, более предпочтительно от 0,05 до 1,0% и наиболее предпочтительно от 0,05 до 0,5%. Также подходящее для улучшенной сохранности ткани и/или улучшенной сохранности окраски массовое отношение пероксидного отбеливателя к поглотителю радикалов или их смесям в жидких составах при использовании указанных составов в качестве средств для предварительной обработки составляет ниже 500, предпочтительно ниже 300 и более предпочтительно ниже 200.
Подходящие для использования в изобретении поглотители радикалов включают хорошо известные замещенные моно- и ди-гидроксибензолы и их производные, алкил- и арилкарбоксилаты и их смеси. Предпочтительные для использования поглотители радикалов включают ди-трет-бутилгидрокситолуол, гидрохинон, ди-трет-бутилгидрохинон, моно-трет-бутилгидрохинон, трет-бутилгидроксианизол, бензойную кислоту, толуиловую кислоту, катехол, трет-бутилкатехол, 2-метоксифенол, 2-этоксифенол, 4-аллилкатехол, 2-метокси-4-(2-пропенил)фенол, бензиламин, 1,1,3-трис(2-метил- 4-гидрокси-5-трет-бутилфенил)бутан, а также н-пропилгаллат. Весьма предпочтительным для использования является ди-трет-бутилгидрокситолуол, который является, например, коммерчески доступным от фирмы SHELL под товарным знаком IONOL CP®. Эти поглотители радикалов, кроме того, вносят свой вклад в стабильность содержащих пероксидный отбеливатель составов, описанных здесь.
В другом воплощении данное изобретение охватывает также жидкие составы, содержащие пероксидный отбеливатель и поглощающую радикалы систему, т.е. по меньшей мере 0,04 мас.% от общей массы состава ароматического поглотителя радикалов, имеющего только одну -OH группу, непосредственно связанную с ароматическим циклом и по меньшей мере 0,01 мас.% от общей массы состава ароматического поглотителя радикалов, имеющего по меньшей мере две -OH группы, соответственно находящиеся в орто- или пара-положении.
Предпочтительно указанные жидкие составы данного изобретения содержат, в качестве поглощающей радикалы системы, от 0,04 до 4 мас.% от общей массы состава указанного ароматического поглотителя радикалов, имеющего только одну -OH группу на цикл, более предпочтительно от 0,05 до 2% и наиболее предпочтительно от 0,05 до 1,5% и от 0,01 до 2 мас.% указанного ароматического поглотителя радикалов, имеющего по меньшей мере две -OH группы, соответственно находящиеся в орто- или пара-положении, более предпочтительно от 0,02 до 0,5% и наиболее предпочтительно от 0,03 до 0,3%.
Под "ароматическим поглотителем радикалов" подразумевают ненасыщенную моно- или полиароматическую циклическую систему, содержащую от 4 до 14 атомов углерода, предпочтительно от 4 до 10 и более предпочтительно от 4 до 6, и необязательно один или более гетероатомов, предпочтительно выбранных из группы азота, кислорода, серы и их смесей и имеющую набор двойных связей, содержащий в целом 4n+2 электронов, где n обозначает целое число от 1 до 3, предпочтительно от 1 до 2.
Подходящие ароматические поглотители радикалов, имеющие только одну -OH группу, непосредственно связанную с ароматическим циклом, включают ароматический поглотитель радикалов, как было определено ранее, имеющий только один заместитель, т.е. -OH группу, а также ароматические поглотители радикалов, как определено ранее, имеющие несколько заместителей, только один из них являющийся -OH группой, а другие заместители являются одной из следующих групп: линейные алкильные цепи, как -(CH2)n-CH3, вторичные алкильные цепи, как - CHRR', третичные алкильные цепи, как -CRR'R'', алкилоксигруппы, как -O-R, где R=-(CH2)n-CH3, R'=-(CH2)m-CH3 и R''=-(CH2)p-CH3, и n, m и p обозначают целые числа от 0 до 4, первичная (-NH2), вторичная (-NRH) и третичная (-NR2) аминогруппы, альдегидные группы (-CHO), карбоксильные группы (-COOH), сульфоновые группы (-SO3H) и замещенные или незамещенные фенильные группы.
Соответственно подходящие для использования ароматические поглотители радикалов, имеющие только одну -OH группу, непосредственно связанную с ароматическим циклом, включают ди-трет-бутилгидрокситолуол (BHT), трет-бутилгидроксианизол, п-гидрокситолуол, п-гидроксианизол, трет-бутилгидроксианилин и п-гидроксианилин. Ди-трет-бутилгидрокситолуол (BHT) является очень предпочтительным и может быть коммерчески доступным, например, от фирмы SHELL под товарным знаком IONOL CP®.
Подходящие ароматические поглотители радикалов, имеющие по меньшей мере две -OH группы, соответственно расположенные в пара или орто-положении, включают ароматические поглотители радикалов, как определено ранее, имеющие только два заместителя, т.е. две -OH группы, а также ароматические поглотители радикалов, как определено ранее, имеющие более чем два заместителя, два из которых являются -OH группами, а другие заместители представляют любую из следующих групп: -OH, линейные алкильные цепи, как -(CH2)n-CH3, вторичные алкильные цепи, как -CHRR', третичные алкильные цепи, как -CRR'R'', алкилоксигруппы, как -O-R, где R=-(CH2)n-CH3, R'=-(CH2)m-CH3 и R''=-(CH2)p-CH3 и n, m и p обозначают целые числа от 0 до 4, первичная (-NH2), вторичная (-NRH) и третичная (-NR2) аминогруппы, альдегидные группы (-CHO), карбоксильные группы (-COOH), сульфоновые группы (-SO3H) и замещенные или незамещенные фенильные группы.
Подходящие для использования ароматические поглотители радикалов, имеющие по меньшей мере две -OH группы, соответственно расположенные в орто- или пара-положении, включают гидрохинон (HQ) и его производные, катехол и его производные или их смесь. Подходящие производные гидрохинона включают ди-трет-бутилгидрохинон (DTBHQ), моно-трет-бутилгидрохинон (MTBHQ), 2,5-дигидроксибензойную кислоту, 2,5-дигидрокситерефталевую кислоту и сульфонированные диалкилгидрохиноны. Подходящие производные катехола включают трет-бутилкатехол, 4-аллилкатехол, 4-ацетилкатехол, 3,4-дигидроксибензальдегид и 2,3-дигидроксибензальдегид.
Весьма предпочтительными ароматическими поглотителями радикалов, имеющими по меньшей мере две -OH группы, соответственно расположенные в орто- или пара-положении, являются моно-трет-бутилгидрохинон (MTBHQ), гидрохинон (HQ) и катехол или их смеси. Моно-трет-бутилгидрохинон (MTBHQ) может быть коммерчески доступен, например, от фирмы EASTMAN CHEMICAL под товарным знаком MTBHQ® и гидрохинон (HQ) может быть коммерчески доступен, например, от фирмы EASTMAN CHEMICAL под товарным знаком HQ®.
Неожиданно был обнаружен синергический эффект сохранности ткани и сохранности окраски, связанный с поглощающей радикалы системой данного изобретения, содержащей по меньшей мере 0,04 мас.% от общей массы состава ароматического поглотителя радикалов, имеющего только одну -OH группу, непосредственно связанную с ароматическим циклом, и по меньшей мере 0,01 мас.% ароматического поглотителя радикалов, имеющего по меньшей мере две -OH группы, соответственно расположенные в орто- или пара-положении, когда загрязненную ткань предварительно обрабатывают содержащим пероксидный отбеливатель составом, содержащим указанную поглощающую радикалы систему, при сравнении с предварительной обработкой, когда используют только один из указанных поглотителей радикалов. Этот синергический эффект иллюстрируется далее в экспериментальных данных.
Составы, согласно данному изобретению являются водными жидкими очищающими составами. Указанные водные составы имеют pH от 1 до 9, предпочтительно от 2 до 6 и более предпочтительно от 3 до 5. Величина pH составов может быть отрегулирована с использованием органических или неорганических кислот или подщелачивающих средств.
Составы могут содержать хелатообразователь как очень предпочтительный необязательный ингредиент. Подходящими хелатообразователями могут быть любые из тех, что известны специалистам в данной области техники, такие как выбранные из группы, содержащей фосфонатные хелатообразователи, аминокарбоксилатные хелатообразователи или другие карбоксилатные хелатообразователи или полифункционально-замещенные ароматические хелатообразователи или их смеси.
Такие фосфонатные хелатообразователи могут включать этидроновую кислоту (1-гидроксиэтилиден-бисфосфоновую кислоту или HEDP), а также амино-фосфонатные соединения, включая амино-алкилен-поли(алкилен-фосфонат), этан-1-гидроксидифосфонаты щелочных металлов, нитрило-триметилен-фосфонаты, этилен-диамин-тетраметилен-фосфонаты и диэтилен-триамин-пентаметилен-фосфонаты. Фосфонатные соединения могут присутствовать либо в их кислотной форме, либо как соли различных катионов на некоторых или всех их кислотных функциональностях. Предпочтительными фосфонатными хелатообразователями для использования являются диэтилен-триамин-пента-метилен-фосфонаты. Такие фосфонатные хелатообразователи являются коммерчески доступными от фирмы Monsanto под товарным знаком DEQUEST®.
Полифункционально-замещенные ароматические хелатообразователи также могут быть полезными в составах по изобретению. Смотри патент США 3812044, выданный 21 мая 1974 Connor и др. Предпочтительными соединениями этого типа в кислотной форме являются дигидроксидисульфобензолы, такие как 1,2-дигидрокси-3,5-дисульфобензол.
Предпочтительным биоразлагаемым хелатообразователем для использования в изобретении является этилен-диамин-N, N'-диянтарная кислота или ее соли со щелочным или щелочноземельным металлом, аммонием или замещенным аммонием или их смеси. Этилен-диамин-N, N'-диянтарные кислоты, особенно (S, S)-изомер, пространно описаны в патенте США 4704233, 3 ноября 1987, Hartman и Perkins. Этилен-диамин-N, N'-диянтарная кислота, например, коммерчески доступна под товарным знаком ssEDDS® от Palmer Research Laboratories.
Подходящие для использования аминокарбоксилатные хелатообразователи включают этилен-диамин-тетраацетаты, диэтилен-триамин-пентаацетаты, диэтилен-триамин-пентоацетат (DTPA), N-гидроксиэтилэтилендиамин-триацетаты, нитрилотриацетаты, этилендиамин-тетрапропионаты, триэтилентетраамингексаацетаты, этанолдиглицины, пропилен-диаминтетрауксусную кислоту (PDTA) и метил-глицин-диуксусную кислоту (MGDA), либо в их кислотной форме, либо в их солевых формах со щелочным металлом, аммонием и замещенным аммонием. Особенно пригодными для использования являются диэтилен-триамин- пентауксусная кислота (DTPA), пропилен-диаминтетрауксусная кислота (PDTA), которая, например, коммерчески доступна от фирмы BASF под товарным знаком Trilon FS®, и метил-глицин-диуксусная кислота (MGDA).
Другие карбоксилатные хелатообразователи для использования включают малоновую кислоту, салициловую кислоту, глицин, аспарагиновую кислоту, глутаминовую кислоту или их смеси.
Упомянутые хелатообразователи являются особенно пригодными для использования, так как они вносят дополнительный вклад в уменьшение потери прочности на разрыв. Соответственно очень предпочтительные для использования хелатообразователи включают пропилен-диаминтетрауксусную кислоту (PDTA), метил-глицин- диуксусную кислоту (MGDA), диэтилен-триамин-пентауксусную кислоту (DTPA), диэтилен-триамин-пентаметилен-фосфонат, этилен-диамин- N,N'-диянтарную кислоту (SSEDDS), салициловую кислоту, малоновую кислоту, этидроновую кислоту (1-гидроксиэтилиден-бисфосфоновую кислоту или HEDP) или их смеси.
Обычно составы, соответствующие данному изобретению, содержат до 5 мас.% от общей массы состава хелатообразователя или их смесей, предпочтительно от 0,01 до 1,5% по массе и более предпочтительно от 0,01 до 0,5%.
Составы данного изобретения могут также содержать какое-либо поверхностно-активное вещество, известное специалистам в данной области, включая неионные, анионные, катионные, цвиттерионные и/или амфотерные поверхностно-активные вещества.
Соответственно составы данного изобретения также содержат неионное поверхностно-активное вещество или их смеси. Обычно составы согласно данному изобретению содержат от 0,1 до 50 мас.% от общей массы состава указанного неионного поверхностно-активного вещества или их смесей, предпочтительно от 0,3 до 30% и более предпочтительно от 0,4 до 25%.
Подходящими для использования в изобретении неионными поверхностно-активными веществами являются этоксилаты и/или пропоксилаты жирных спиртов, которые являются коммерчески доступными с множеством длин цепей жирных спиртов и множеством степеней этоксилирования. Действительно, величины ГЛБ таких алкоксилированных неионных поверхностно-активных веществ зависят по существу от длины цепи жирного спирта, характера алкоксилирования и степени алкоксилирования. Доступны каталоги поверхностно-активных веществ, которые перечисляют множество поверхностно-активных веществ, включая неионные, вместе с их соответствующими величинами ГЛБ.
Подходящие химические способы получения неионных поверхностно-активных веществ для использования в изобретении включают конденсацию соответствующих спиртов с алкиленоксидом в требуемых пропорциях. Такие способы хорошо известны специалисту в данной области и широко описаны в технической литературе. В качестве альтернативы большое разнообразие алкоксилированных спиртов, пригодных для использования является коммерчески доступным от различных поставщиков.
Особенно пригодными для использования в качестве неионных поверхностно-активных веществ являются гидрофобные неионные поверхностно-активные вещества, имеющие ГЛБ (гидрофильно-липофальный баланс) ниже 16, предпочтительно ниже 15, более предпочтительно ниже 12 и наиболее предпочтительно ниже 10. Эти гидрофобные неионные поверхностно-активные вещества, как было обнаружено, обеспечивают хорошие свойства отделения жира.
Предпочтительными для использования в составах согласно данному изобретению гидрофобными неионными поверхностно-активными веществами являются поверхностно-активные вещества, имеющие ГЛБ ниже 16 и соответствующие формуле RO(C2H4O)n (C3Н6О)mH, где R обозначает C6-C22-алкильную цепь или C6-C28-цепь алкилбензола и где n+m равно от 0 до 20 и n равно от 0 до 15 и m равно от 0 до 20, предпочтительно n+m равно от 1 до 15, n и m равны от 0,5 до 15, более предпочтительно n+m равно от 1 до 10, n и m равны от 0 до 10. Предпочтительными для использования R цепями являются C8-C22-цепи алкила. Соответственно, подходящими для использования гидрофобными неионными поверхностно-активными веществами являются DobanolR91-2,5 (ГЛБ=8,1; R обозначает смесь C9 и C11-алкильных цепей, n равно 2,5 и m равно 0), или LutensolRTO3 (ГЛБ=8; R обозначает C13-алкильные цепи, n равно 3 и m равно 0), или LutensolRAO3 (ГЛБ=8; R обозначает смесь C13 и C15-алкильных цепей, n равно 3 и m равно 0), или TergitolR25L3 (ГЛБ=7,7; R обозначает длину алкильной цепи в диапазоне C12-C15, n равно 3 и m равно 0), или DobanolR23-3 (ГЛБ=8,1; R обозначает смесь C12 и C13-алкильных цепей, n равно 3 и m равно 0), или DobanolR23-2 (ГЛБ=6,2; R обозначает смесь C12 и C13-алкильных цепей, n равно 2 и m равно 0), или DobanolR45-7 (ГЛБ= 11,6; R обозначает смесь C14 и C15-алкильных цепей, n равно 7 и m равно 0), или DobanolR23-6,5 (ГЛБ=11,9; R обозначает смесь C12 и C13-алкильных цепей, n равно 6,5 и m равно 0), или DobanolR25-7 (ГЛБ=12; R обозначает смесь C12 и C15-алкильных цепей, n равно 7 и m равно 0), или DobanolR91-5 (ГЛБ= 11,6; R обозначает смесь C9 и C11-алкильных цепей, n равно 5 и m равно 0), или DobanolR91-6 (ГЛБ=12,5; R обозначает смесь C9 и C11-алкильных цепей, n равно 6 и m равно 0), или DobanolR91-8 (ГЛБ=13,7; R обозначает смесь C9 и C11-алкильных цепей, n равно 8 и m равно 0), DobanolR91-10 (ГЛБ=14,2; R обозначает смесь C9 и C11-алкильных цепей, n равно 10 и m равно 0), или их смеси. Предпочтительными являются DobanolR91-2,5, или LutensolRTO3, или LutensolRAO3, или TergitolR25L3 или DobanolR23-3, или DobanolR23-2 или их смеси. Эти поверхностно-активные вещества DobanolR являются коммерчески доступными от фирмы SHELL. Эти поверхностно-активные вещества LutensolR являются коммерчески доступными от фирмы BASF и эти поверхностно-активные вещества TergitolR являются коммерчески доступными от фирмы UNION CARBIDE.
Предпочтительные составы согласно данному изобретению содержат также анионное поверхностно-активное вещество или их смеси. Указанные анионные поверхностно-активные вещества, которые являются гидрофильными соединениями, действуют вместе с гидрофобными поверхностно-активными веществами так, чтобы уравновесить отрицательный эффект гидрофобных поверхностно-активных веществ. Указанные анионные поверхностно-активные вещества действуют как смачиватель, т. е. при применении при стирке они смачивают пятна на тканях, особенно на гидрофильных тканях, и таким образом помогают пероксиду водорода производить его отбеливающее действие, способствуя тем самым повышению эффективности стирки отбеливаемых пятен. Более того, анионные поверхностно-активные вещества данного изобретения позволяют получать прозрачные составы, даже когда указанные составы содержат гидрофобные ингредиенты, такие как гидрофобные поверхностно-активные вещества. Обычно составы, соответствующие данному изобретению, содержат от 0,1 до 20 мас.% от общей массы состава указанного анионного поверхностно-активного вещества или их смесей, предпочтительно от 0,2 до 15% и более предпочтительно от 0,5 до 13%.
Особенно пригодными для использования в данном изобретении являются сульфонатные и сульфатные поверхностно-активные вещества. Подобные анионные поверхностно-активные вещества хорошо известны в технике и они нашли широкое применение в коммерческих детергентах. Эти анионные поверхностно-активные вещества включают C8-C22-алкил-бензолсульфонаты (LAS), C8-C22-алкилсульфаты (AS), ненасыщенные сульфаты, такие как олеилсульфат, C10-C18-алкил-алкоксисульфаты (AES) и C10-C18-алкил-алкоксикарбоксилаты. Нейтрализующий катион для анионных синтетических сульфонатов и/или сульфатов представлен обычными катионами, которые широко используются в технологии детергентов, такими как катионы натрия, калия или алканоламмония. Предпочтительным является алкилсульфат, особенно алкилсульфат из кокосовых орехов, имеющий от 6 до 18 атомов углерода в алкильной цепи, предпочтительно от 8 до 15, или их смеси.
Составы, пригодные для использования согласно данному изобретению, могут дополнительно содержать пеноподавитель, такой как 2-алкилалканол, или их смеси в качестве весьма предпочтительного необязательного ингредиента. Особенно пригодными для использования в данном изобретении являются 2-алкилалканолы, имеющие алкильную цепь, содержащую от 6 до 16 атомов углерода, предпочтительно от 8 до 12, и концевую гидроксигруппу, причем указанная алкильная цепь замещена в положении α алкильной цепью, содержащей от 1 до 10 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 8 и более предпочтительно от 3 до 6. Такие подходящие соединения являются коммерчески доступными, например, в сериях Isofol®, такие как Isofol® 12 (2-бутилоктанол) или Isofol® 16 (2-гексилдеканол). Обычно составы, пригодные для использования, содержат от 0,05 до 2 мас. % от общей массы состава 2-алкилалканола или их смесей, предпочтительно от 0,1 до 1,5% и наиболее предпочтительно от 0,1% до 0,8%.
Составы могут также содержать другие разнообразные необязательные ингредиенты, такие как модифицирующие добавки, стабилизаторы, активаторы отбеливания, суспендирующие грязь вещества, средства переноса красителя, растворители, оптические осветлители, отдушки и красители.
Хотя предпочтительным применением составов, описанных здесь, является предварительная обработка при стирке, составы, соответствующие данному изобретению, могут быть также использованы как детергент для стирки или как усилитель детергента для стирки, а также в качестве очищающего средства для домашнего использования в ванной или на кухне. Когда их используют в качестве средств для очистки твердой поверхности, такие составы легко смываются и обеспечивают хорошие характеристики глянца на очищенных поверхностях.
Подходящим способом предварительной обработки загрязненных тканей жидким составом, содержащим пероксидный отбеливатель и поглотитель радикалов или их смеси, является, например, способ, который содержит стадии нанесения указанного состава в его неразбавленной форме на ткань и выдерживания указанного состава в контакте с указанной тканью, предпочтительно без высыхания состава на ткани, до стирки ткани. Указанный состав может оставаться в контакте с указанной тканью обычно в течение периода от 1 минуты до 24 часов, предпочтительно от 1 минуты до 1 часа и более предпочтительно от 5 минут до 30 минут. Необязательно, когда ткань загрязнена покрывающимися коркой пятнами/загрязнениями, которые иным образом относительно трудно поддаются удалению, составы согласно данному изобретению могут наноситься натиранием и/или растиранием щеткой более или менее интенсивно, например посредством губки или щетки или просто трением двух кусков ткани между собой.
Под "промыванием" следует понимать простое полоскание ткани в воде, или ткани могут быть выстираны обычными составами, содержащими по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество, с помощью стиральной машины или просто вручную.
Под термином "в его неразбавленной форме" следует понимать, что составы, описанные здесь, наносят непосредственно на ткани, которые нужно предварительно обработать, без какого-либо разбавления.
В используемом способе предварительной обработки загрязненных тканей жидкие составы предпочтительно не должны оставаться на тканях до высыхания. Действительно, обнаружено, что испарение воды способствует повышению концентрации свободных радикалов на поверхности тканей и, следовательно, скорости цепной реакции. Предполагается также, что при испарении воды происходит реакция самоокисления, когда жидкие составы оставляют сохнуть на тканях. Указанная реакция самоокисления образует перокси-радикалы, которые могут способствовать разрушению целлюлозы. Таким образом, когда жидкие составы, как описано здесь, не оставляют сохнуть на ткани в способе предварительной обработки загрязненных тканей, это способствует достижению полезных эффектов согласно данному изобретению, т.е. снижению потери прочности на разрыв, когда ткани подвергают предварительной обработке жидкими содержащими пероксидный отбеливатель составами.
Данное изобретение далее будет проиллюстрировано следующими примерами.
Экспериментальные данные
А) Метод испытания прочности на разрыв
Следующие составы готовят смешиванием перечисленных ингредиентов в перечисленных пропорциях (мас.%, кроме иначе обозначенных) (табл. 1)
Предварительная обработка 24 часа
DETPMP обозначает диэтилен-триамин-пентаметилен-фосфонат, продаваемый фирмой Monsanto под товарным знаком DEQUESR®.
MTBHQ обозначает моно-трет-бутилгидрохинон, продаваемый EASTMAN CHEMICALS под товарным знаком MTBHQ®.
HQ обозначает гидрохинон, продаваемый EASTMAN CHEMICALS под товарным знаком HQ®.
BHT обозначает ди-трет-бутилгидрокситолуол, продаваемый фирмой SHELL под товарным знаком IONOL CP®.
Состав I берут в качестве сравнения; он содержит пероксид водорода и не содержит какого-либо поглотителя радикалов. Составы с II по VI представляют данное изобретение, они содержат пероксид водорода и поглотитель радикалов или их смеси.
Проводят следующее испытание:
Метод испытания прочности на разрыв осуществляют с составами, упомянутыми выше. Этот метод испытания осуществляют на загрязненных металлом тканях.
Полоски хлопка (размер 12,5 х 5 см2), имеющие концентрацию меди 50 ч. на млн (ppm) на грамм хлопка, подвергают предварительной обработке согласно данному изобретению. В самом деле, полоски хлопка предварительно обрабатывают 2 мл каждого из жидких составов, упомянутых ранее. Составы оставляют в контакте с полосками на 24 часа до промывания их водой. После этого повреждение тканей, т. е. полосок хлопка, оценивают путем растягивания указанных полосок до их разрывания. Усилие, необходимое для разрывания полосок, т.е. предельное растягивающее напряжение, измеряют во влажных условиях с помощью "The Stress-Strain INSTRON Machine". Чем ниже усилие, необходимое для разрыва указанных полосок хлопка, тем более серьезным является вызванное повреждение тканей. Достоверные результаты (стандартное отклонение = 2-4 кг) получают, используя пять повторов для каждого испытания.
Потерю прочности на разрыв, упомянутой выше, для различных испытанных составов выражают в процентах и получают путем сравнения прочности на разрыв данной ткани, взятой в качестве сравнения, т.е. ткани, которая не была подвергнута предварительной обработке, с прочностью на разрыв такой же ткани, измеренной после того, как указанная ткань была подвергнута предварительной обработке, как упомянуто здесь ранее.
Приведенные выше результаты ясно показывают неожиданное улучшение сохранности ткани, т. е. снижение потери прочности на разрыв, достигаемое за счет использования жидких составов согласно данному изобретению, содержащих пероксидный отбеливатель и поглотитель радикалов или их смеси, по сравнению с использованием такого же состава, но без какого-либо поглотителя радикалов (состав I).
Более конкретно, приведенные выше результаты неожиданно обнаруживают синергический эффект от применения поглощающей радикалы системы согласно данному изобретению в содержащем пероксидный отбеливатель составе в отношении сохранности ткани при предварительной обработке тканей указанным составом. Действительно, никакой фактически потери прочности на разрыв не наблюдается, когда ткани подвергают предварительной обработке составами согласно данному изобретению, содержащими указанную поглощающую радикалы систему (смотри, в частности, составы V и VI против составов I-IV), даже при продолжительном периоде контакта, т.е. 24 часа, и в присутствии высокой концентрации меди на поверхности указанных тканей, т.е. 50 ч. на млн на грамм хлопковой ткани.
Б) Метод испытания сохранности окраски
Следующие составы готовят смешиванием перечисленных ингредиентов в перечисленных пропорциях (мас.%, кроме иначе обозначенных) (табл. 2)
DTPA обозначает диэтилен-триамин-пентауксусную кислоту.
MTBHQ обозначает моно-трет-бутилгидрохинон, продаваемый EASTMAN CHEMICALS под товарным знаком MTBHQ®.
HQ обозначает гидрохинон, продаваемый EASTMAN CHEMICALS под товарным знаком HQ®.
BHT обозначает ди-трет-бутилгидрокситолуол, продаваемый SHELL под товарным знаком IONOL CP®.
Состав I берут в качестве сравнения; он содержит пероксид водорода и не содержит какого-либо поглотителя радикалов. Составы с II по IV представляют данное изобретение, они содержат пероксид водорода и поглотитель радикалов или их смеси.
Осуществляют следующий метод испытания:
Испытания сохранности окраски проводят, чтобы оценить повреждающее краситель действие составов с I по IV, упомянутых выше.
Образчики хлопка, окрашенные прямым синим 1, а также образчики хлопка, окрашенные реакционноспособным пурпурным, предварительно обрабатывают 1 мл каждого состава, оставляя его в контакте с указанными образчиками на 24 часа до промывания водой. Указанные окрашенные образчики коммерчески доступны от Empirical manufacturing company, Cincinnati. Повреждение (обесцвечивание или изменение оттенка) оценивают визуально и путем инструментальных методов с помощью "HunterLab Tristimulus MINISCAN".
Получают следующие результаты:
Повреждение цвета чувствительных к отбеливателю красителей (табл. 3).
Повреждение окраски после 24 ч предварительной обработки:
VS = очень сильное, S = сильное, М = среднее, L = легкое, - = нет повреждения.
Приведенные выше результаты ясно показывают неожиданное улучшение сохранности окраски, т.е. уменьшение обесцвечивания и/или изменения оттенка окрашенных тканей, получаемое при использовании жидких составов согласно данному изобретению, содержащих пероксидный отбеливатель и поглотитель радикалов или их смеси, по сравнению с использованием такого же состава, но без какого-либо поглотителя радикалов (состав I).
Примеры
Следующие составы готовят смешиванием перечисленных ингредиентов в перечисленных пропорциях (мас.%, кроме иначе обозначенных) (табл. 4).
DTPA обозначает диэтилен-триамин-пентауксусную кислоту.
HQ обозначает гидрохинон, продаваемый EASTMAN CHEMICALS под товарным знаком HQ®.
BHT обозначает ди-трет-бутилгидрокситолуол, продаваемый SHELL под товарным знаком IONOL CP®.
HEDP обозначает этидроновую кислоту.
ATC обозначает ацетил-триэтил-цитрат.
Составы I-VIII, когда их используют для предварительной обработки загрязненных окрашенных тканей, обнаруживают превосходную сохранность тканей, а также хорошую сохранность тканей, а также хорошую сохранность окраски для тканей, предварительно обработанных ими, даже когда указанные составы оставляют для воздействия на ткани на продолжительное время, например на 24 часа, до промывания указанных тканей и когда продукт оставляют до формирования границы между предварительно обработанными и предварительно необработанными участками указанной ткани. Эта граница обычно бывает наиболее поврежденным участком загрязненной металлом хлопковой ткани или цветного изображения.
Описывается применение жидкого состава, содержащего пероксидный отбеливатель и по меньшей мере 0,04 мас.% общего состава поглотителя радикалов или их смеси, для предварительной обработки загрязненной ткани, до того как указанную ткань промывают, для уменьшения потери прочности на разрыв указанной ткани. Технический результат - обеспечение улучшенной сохранности ткани и/или сохранности красителя (цвета) на тканях. 3 с. и 12 з.п.ф-лы, 4 табл.
US 4900468 A, 13.02.90 | |||
Моюще-отбеливающее средство | 1979 |
|
SU960244A1 |
US 5149463 A, 22.09.92 | |||
US 5180514 A, 19.01.93 | |||
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОБРАБОТКИ ПРОФИЛЬНОЙ ПОВЕРХНОСТИ ДЕТАЛЕЙ | 0 |
|
SU209228A1 |
Авторы
Даты
2000-02-20—Публикация
1996-06-14—Подача