МОЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ УЛУЧШЕНИЯ ОЧИЩАЮЩЕГО ДЕЙСТВИЯ ПО ОТНОШЕНИЮ К ТКАНЯМ МОЮЩЕЙ КОМПОЗИЦИИ Российский патент 1997 года по МПК C11D1/52 C11D1/86 C11D1/52 C11D1/86 C11D3/12 

Изобретение относится к моющим композициям и способам улучшения очищающего действия по отношению к тканям моющей композиции.

Компоненты моющих средств, представляющие собой цеолиты или слоистые силикаты, либо их смеси, комбинируются с полиоксиамидами кислот жирного ряда для улучшения моющего действия.

Для использования в моющих композициях в качестве компонентов были предложены различные вещества. К этим веществам предъявляются разнообразные требования: трудность удаления, пептизирующая способность, pH-контроль и т. д. Многие годы триполифосфат натрия считался наилучшим компонентом, но последние разработки в этой области рассматривают в качестве моющих компонентов цеолиты, различные поликарбоксилаты и т.д. В настоящее время многие моющие композиции известного состава содержат цеолитные или карбоксилатные компоненты или их смесь.

Совершенствование высокой очищающей способности моющих композиций без использования фосфатов имело заметный отклик в промышленности. С точки зрения моющего действия даже лучшие цеолитные компоненты оказывались "не на высоте" в случае жесткой воды. Более того, обычно используемые цеолитные компоненты эффективны при кальциевой жесткости, но недостаточно эффективны при магниевой жесткости. Совсем недавно в качестве моющих компонентов были предложены слоистые силикаты. Однако слоистые силикаты, эффективные в случае магниевой жесткости, несколько менее приспособлены для регулирования кальциевой жесткости.

В настоящее время почти все бесфосфатные гранулированные высокоэффективные детергенты содержат цеолитные компоненты. Хотя моющие средства, содержащие цеолиты, широко представлены на рынке, их недостатки хорошо известны разработчикам. Для того, чтобы увеличить моющую способность цеолитных и слоисто-силикатных композиций, искушенным разработчикам следовало бы включать в состав моющих композиций различные добавки. Для усиления действия моющих композиций используются такие вещества, как ферменты, способствующие очистке, локализующие загрязнения полимеры, отбеливатели и активаторы отбеливателей.

Более того, пока в течение ряда лет разработчики новых детергентов стремились заменить моющие средства на фосфатной основе столь же эффективными бесфосфатными детергентами, недавно возник интерес к созданию моющих средств с пониженным использованием поверхностно-активных веществ, полученных из нефти или других невозобновляемых источников.

В настоящее время найдено, что некоторые полиоксиамиды кислот жирного ряда, используемые в моющих композициях, обеспечивают отличное общеочищающее действие при полной или частичной замене ими поверхностно-активных веществ, полученных из нефти, например, линейных алкилбензолсульфонатов. Эти полиоксиамиды кислот жирного ряда могут быть получены, главным образом, или даже в полном объеме, из природного возобновляемого сырья; более того, они разлагаются и обладают низкой токсичностью к водным биологическим объектам. При использовании моющих композиций эти полиоксиамиды кислот жирного ряда могут увеличивать растворимость поверхностно-активных веществ (ПАВ) и вспомогательных моющих солей. Более того, эти амиды могут поразительным образом увеличивать моющее действие цеолитной и слоисто-силикатной основы в условиях мокрой очистки.

Формулируя проще, в настоящем изобретении используется улучшенная моющая поверхностно-активная система, содержащая цеолитную и/или слоисто-силикатную основы, фактически в настоящем изобретении полиоксиамиды кислот жирного ряда используются в моющих композициях на цеолитной и/или слоисто-силикатной основе для усиления моющего действия.

В литературе описано множество полиоксиамидов кислот жирного ряда, N-ацил, N-метилглюкамиды, например, исследованы Дж. В.Гудбаем, М.А.Маркусом, Е. Чином и П.Л.Финном в статье "Термотропные жидкокристаллические свойства некоторых линейных амфифильных углеводов", Жидкие кристаллы, 1988, т. 3, N 11, стр. 1569-1581; а также А.Миллером-Фарноу, В.Зейбелем, М.Стейфа и Р.Хильгенфельдом в статье "Молекулярная и кристаллическая структура неионогенных детергентов; нонаноил-N-метилглюкамид", J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1986, стр. 1573-1574. Использование ПАВ на основе N-алкилполигидроксиамидов представляет в настоящее время существенный интерес в биохимии, например, для диссоциации биологических мембран. Смотрите, например, статью "N=D-Глюко-N-метилалкиламидные соединения новый класс неионогенных детергентов для биохимии мембран", Biochim. J. 1982, т. 207, стр. 363-366, написанную Дж.Е.К. Хилдретом.

Обсуждалось также использование N-алкилглюкамидов в моющих композициях. Патент США N 2965576, зарегистрированный 20 декабря 1960 г. на имя Е.Р.Вильсона, и патент Великобритании N 809060, зарегистрированный 18 февраля 1959 г. фирмой "Томас Хедли и К^o", лтд, относятся к моющим композициям, содержащим анионные ПАВ и определенные поверхностно-активные амиды, которые могут включать N-метилглюкамид, добавляемый в качестве низкотемпературного пенообразователя. Эти соединения содержат N-ацильный радикал высших неразветвленных жирных кислот, имеющих 10-14 атомов углерода. Такие композиции могут также содержать вспомогательные материалы, такие как фосфаты щелочных металлов, силикаты щелочных металлов, сульфаты и карбонаты. Кроме того, обычно указывают, что в композицию могут быть включены дополнительные ингредиенты, придающие требуемые свойства композиции, например, флуоресцентные красители, отбеливающие агенты, отдушки и т.д.

Патент США N 2703798, зарегистрированный 8 марта 1955 г. на имя А.М.Шварца, относится к водным моющим композициям, содержащим продукт конденсации N-алкилглюкамина и алифатических эфиров жирной кислоты. Указывается, что продукт данной реакции пригоден для использования в жидких моющих композициях без дальнейшей очистки. В патенте США N 2717894, зарегистрированном 13 сентября 1955 г. на имя А.М.Шварца, сообщается о получении эфира серной кислоты ацилированного глюкамина.

Заявка на патент по договору о патентной кооперации (РСТ) N WO 83/04412, опубликованная 22 декабря 1983 года Дж. Хилдретом, относится к амфифильным соединениям, содержащим полиоксиалифатические группы. Указанные соединения могут быть использованы для различных целей в качестве поверхностно-активных веществ в косметических препаратах, лекарствах, шампунях, лосьонах, глазных мазях, а также в качестве эмульгатора и диспергирующего агента в медицине, в биохимии для солюбилизации мембран, клеток и других препаратов тканей, для получения липосом. В данное открытие включены соединения с формулой R'CON(R)CH₂R'' и R''CON(R)R', где R водород или органическая группа, R' алифатическая углеводородная группа, содержащая по крайней мере три углеродных атома, и R" остаток альдозы.

Европейский патент N 0285768, опубликованный 12 октября 1988 г. Х. Келькенбергом и др. касается использования полиоксиамидов кислот жирного ряда в качестве загустителей в водных моющих системах. Включены амиды, соответствующие формуле R₁C(O)N(X)R₂, где R₁ алкильный радикал C₁-C₁₇ (предпочтительно C₇-C₁₇), R₂ водород, алкильный радикал C₁-C₁₈ (предпочтительно C₁-C₆), или оксидиалкилена, а X полиоксиалкильный радикал, имеющий от 4 до 7 углеродных атомов, например, N-метилглюкамид линолевой кислоты. Указано, что особенно эффективно использование амидов в качестве загустителей в жидких поверхностно-активных системах, содержащих алкилсульфонаты, хотя водные поверхностно-активные системы могут содержать другие анионные поверхностно-активные вещества, такие как алкиларилсульфонаты, непредельные сульфонаты, полуэфиры солей сульфосукциновой кислоты, эфиры сульфокислот и алифатические спиртов, неионогенные ПАВ, такие как эфир алифатического спирта и полимерного многоатомного спирта, алкилфениловые эфиры полиспиртов, сложные эфиры полиспиртов и жирных кислот, смесь полимеров полипропиленоксида и полиэтиленоксида, и т.д. В качестве примера приводится состав шампуня: алкилсульфонат (N-метилглюкамид линолевой кислоты) неионогенное ПАВ. Отмечено, что кроме загущающих свойств полиоксиамиды кислот алифатического ряда обладают прекрасной совместимостью с кожей.

Патент США N 2982737, зарегистрированный 2 мая 1961 года на имя Боттнера и др. относится к кусковому детергенту, в состав которого входит мочевина, лаурилсульфат натрия в качестве анионного ПАВ и N-алкилглюкамид, который выбирают из N-метил, N-сорбитиллаурамида и N-метил, N-сорбитилмиристамида в качестве неионогенного ПАВ.

Другие глюкамидные ПАВ рассмотрены, например, BDT N 2226872, опубликованном 20 декабря 1973 г. Х.В.Эккертом и другими. Описаны моющие композиции, состоящие из одного или более ПАВ и моющих солей, выбранных из полимерных фосфатов, изолирующих загрязнение агентов и моющих щелочей, улучшенных добавлением N-ацилполиоксиалкиламина, соответствующего формуле R₁C(O)N(R₂)CH₂(CHOH)_nCH₂OH, где R₁ - алкильный радикал C₁-C₃, R₂ алкильный радикал C₁₀-C₂₂ и n 3 или 4. N-ацилполиоксиалкиламин добавляется в качестве агента, суспендирующего загрязнения.

Патент США N 3654166, зарегистрированный 4 апреля 1972 г. на имя Х.В. Эккерта и др. касается моющей композиции, содержащей, по крайней мере одно ПАВ, выбранное из группы анионных, цвиттерионных и неионогенных ПАВ, а также текстильного мягчителя N-ацил, N-алкилполиоксиалкилсоединений, соответствующих формуле: R¹N(Z)C(O)R₂, где R¹ алкильный радикал C₁₀-C₂₂, R₂ алкильный радикал C₇-C₂₁, причем R¹ и R² в сумме содержат от 23 до 39 углеродных атомов, и Z полиоксиалкильный радикал, соответствующий формуле CH₂(CHOH)_mCH₂OH, где m 3 или 4.

Патент США N 4021539, зарегистрированный 3 мая 1977 г. на имя Дж.Меллера и др. относится к косметическим составам, предназначенным для ухода за кожей, содержащим N-полиокcиалкиламины, которые включают в себя соединения с формулой R¹N(R)CH(CHOH)_mR², в которой R¹ это H, низший алкил, низший оксиалкил или аминоалкил, а также гетероциклический аминоалкил, R то же самое, что R¹, но оба радикала одновременно не могут представлять собой H, а R² это группа CH₂OH или COOH.

Французский патент N 1360018 от 26 апреля 1963 г. переданный фирме "Коммершиал солвентс корпорейшн", относится к растворам формальдегида, стабилизированным от полимеризации путем добавления амидов с формулой RC(O)N(R₁)G, в которой R является радикалом с функциональной группой карбоновой кислоты, содержащим по крайней мере семь атомов углерода, R₁ представляет собой водород или группу низшего алкила, а G является радикалом глицида по крайней мере с 5 атомами водорода.

Немецкий патент А. Хейнса N 1261861 от 29 февраля 1968 г. относится к производным глюкозамина, используемым в качестве смачивающих и диспергирующих агентов, имеющих формулу N(R)(R₁)(R₂), в которой R является остатком сахара глюкозамина, R₁ алкильный радикал C₁₀-C₂₀ и R₂ является C₁-C₅ ацильным радикалом.

Патент Великобритании N 745036, опубликованный 15 февраля 1956 г, зарегистрированный за "Этлас Паудер Кампани", относится к гетероциклическим амидам и соответствующим эфирам карбоновых кислот, которые, как заявлено, могут использоваться в качестве химических промежуточных соединений, эмульгаторов, смачивающих и диспергирующих агентов, моющих средств, мягчителей тканей и т. д. Состав соединений определяется формулой N(R)(R₁)C(O)R₂, в которой R является остатком безводного шестиатомного рентола или соответствующего сложного эфира карбоновой кислоты, R₁ углеводородный радикал с одной свободной валентностью, а -С(О)R₂ является радикалом ацила карбоновой кислоты, имеющей от 2 до 25 атомов углерода.

Патент США N 3312627, зарегистрированный 4 апреля 1967 г. за Д.Т. Хукером, относится к твердым кускам туалетного мыла, которые, в основном, свободны от анионных моющих средств и щелочных моющих компонентов, и которые содержат литиевое мыло определенных кислот жирного ряда, неионогенное ПАВ, выбранное из определенных конденсатов в системе: пропиленоксид-этилендиамин-этиленоксид, конденсатов пропиленоксид-пропиленгликоль-этиленоксид и заполимеризованный этиленгликоль, а также содержат неионогенный пенообразующий компонент, который может включать полиоксиамиды с формулой RC(O)NR₁(R₂), в которой RC(O) содержит от 10 до около 14 атомов углерода, а каждый из радикалов R₁ и R₂ представляют собой H или алкильную группу C₁-C₆, указанные алкильные группы содержат общее число углеродных атомов от 2 до около 7 и общее число групп с гидроксильными заместителями составляет от 2 до, примерно, 6. В основном, аналогичное открытие рассмотрено в патенте США N 3312626, также зарегистрированном 4 апреля 1967 г. за Д.Т.Хукером.

Краткое изложение сути изобретения
Составная композиция с моющим действием, включающая 1-50 мас. анионное, неионогенное или катионное ПАВ с моющим действием или их смесь, 1-80% по массе компонента с моющим действием цеолита или слоистого силиката или их смеси; 1-50% по массе вещества полиоксиамида кислоты жирного ряда, состав которого выражен формулой:

где R¹ H, алкильный радикал C₁-C₄, 2-оксиэтил, 2-оксипропил или их смесь, предпочтительно алкильный радикал C₁-C₄, более предпочтительно алкил C₁ или C₂, наиболее предпочтительно алкил C₁ (т.е. метил); R² алкильный радикал C₅-C₃₁, предпочтительно алкилы или алканилы с неразветвленной цепью C₇-C₁₉, более предпочтительны алкильные или алкенильные радикалы C₇-C₁₇ с неразветвленной цепью, наиболее предпочтительны алкилы или алкенилы с неразветвленной цепью C₁₁-C₁₇ или их смесь; Z полиоксиалкильная группа, линейный алкильный радикал которой содержит по крайней мере три гидроксильные группы, напрямую присоединенные к цепи, либо ее алкоксилированное производное (преимущественно этоксилированное или пропоксилированное), либо их смесь, и до 100 мас. органические и неорганические добавки.

Предпочтительно массовое отношение цеолита, слоистого силиката или их смеси к полиоксиамиду кислоты жирного ряда от, примерно, 1:10 до, примерно, 20: 1, более предпочтительно от, примерно, 1:5 до, примерно, 15:1, наиболее предпочтительно от, примерно, 1:3 до, примерно, 10:1.

Детальное описание изобретения
Поверхностно-активное вещество полиоксиамид кислоты жирного ряда
Рассматриваемые здесь композиции должны содержать по крайней мере около 1% в типичном случае от, примерно, 3% до, примерно, 50% предпочтительно от, примерно, 3% до, примерно, 30% поверхностно-активного вещества на основе полиоксиалкиламидов кислот жирного ряда, включающих в себя соединения со структурной формулой

в которых R¹ H, алкильный радикал C₁-C₄; 2-оксиэтил, 2-оксипропил, либо их смесь, предпочтительно алкильный радикал C₁-C₄, более предпочтительно алкильный радикал C₁ или C₂, наиболее предпочтителен алкил C₁ (т.е. метил); R²
алкил C₅-C₃₁, предпочтительно алкильный или алкенильный радикал с неразветвленной цепью C₇-C₁₉, более предпочтительно алкильный или алкенильный радикал с неразветвленной цепью C₉-C₁₇, наиболее предпочтительно алкильный или алкенильный радикал с неразветвленной цепью из ряда C₁₁-C₁₇ либо их смесь; Z предпочтительно извлекать из восстанавливающегося сахара путем реакции восстановительного аминирования, более предпочтительно, чтобы Z представлял собой полиоксиалкил на основе гликозида. Сахара, подходящие для восстановления, включают глюкозу, фруктозу, лактозу, галлактозу, маннозу и ксилозу. В качестве сырьевых материалов могут быть использованы как кукурузная патока с высоким содержанием декстрозы, патока с высоким содержанием фруктозы и кукурузная патока с высоким содержанием мальтозы, так и перечисленные выше индивидуальные сахариды. Из этих видов кукурузной патоки может быть получена смесь компонентов на основе сахара для группы Z. Следует понимать, что у авторов нет намерения исключать другие материалы, подходящие в качестве сырья. Z следует предпочтительно выбирать из группы фрагментов, состоящей из -CH₂-(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH, -CH₂-(CHOH)₂(CHOR¹)(CHOH)-CH₂OH, и их алкоксилированных производных, где n целое число от 3 до 5 включительно, а R¹ H либо циклические или алифатические моносахариды. Наиболее предпочтительными являются полиоксиалкилы на основе гликозидов, где n= 4, в особенности -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.

В формуле (1) R¹ может представлять собой, например, N-метил, N-этил, N-пропил, N-изопропил, N-бутил, N-2-оксиэтил либо N-2-оксипропил.

R²-CO-N<может представлять собой, например, амид линолевой кислоты, амид стеариновой кислоты, амид олеиновой кислоты, амид лауриновой кислоты, амид миристиновой кислоты, амид капроновой кислоты, амид пальмитиновой кислоты, амиды кислот, соответствующих твердому жиру, и т.д.

Z может представлять собой 1-деоксиглюцитил, 2-деоксифруктитил, 1-деоксимальтитил, 1-деоксилактитил, N-1-деоксигалактитил, N-1-деоксиманнитил, 1-деоксимальтотриотитил и т.п.

Методы синтеза полиоксиаламидов кислот жирного ряда известны из литературы. В общем случае они могут быть синтезированы путем взаимодействия между алкиламином и восстанавливающимся сахаром путем реакции восстановительного аминирования с образованием соответствующего N-алкил, полиоксиалкиламина, а затем реакцией N-алкилполиоксиалкиламина со сложным эфиром кислоты жирного ряда или триглицеридом в стадии конденсации/амидирования с образованием в качестве продукта N-алкил, полиоксиамида кислоты жирного ряда. Описание процессов получения композиций, содержащих полиоксиамиды жирных кислот дано, например, в подробном описании патента Великобритании N 809060, опубликованном 18 февраля 1959 г. фирмой "Томас Хэдли энд кампани, лтд.", в патенте США N 2965576, изданном 20 декабря 1960 г. на имя Е.Р.Вильсона и патенте США N 2703798, зарегистрированном за Энтони М.Шварцем 8 марта 1955 г. и в патенте США N 1985424, зарегистрированным 25 декабря 1934 г. за Пигтоттом.

В одном процессе для производства N-алкил или N-оксиалкил, N-деоксиглицитиламида кислоты жирного ряда, где глицитиловый компонент получен из глюкозы, а заместитель N-алкил или N-оксиалкил представляет собой N-метил, N-этил, N-пропил, N-бутил, N-оксиэтил, либо N-оксипропил, продукт получен путем реакции N-алкил, или N-оксиалкилглюкамина со сложным эфиром кислоты жирного ряда, выбранным из ряда метиловых эфиров жирных кислот, этиловых эфиров жирных кислот и триглицеридов жирных кислот в присутствии катализатора, выбранного из группы, состоящей из трилитийфосфата, тринатрийфосфата, ортофосфата калия, тетранатрийпирофосфата, пентакалийтриполифосфата, гидроксида лития, гидроксида калия, гидроксида кальция, карбоната лития, карбоната натрия, карбоната калия, тартрата натрия, тартрата калия, смешанного тартрата калия/натрия, цитрата натрия, цитрата калия, основных силикатов натрия, основных силикатов калия, основных алюмосиликатов натрия, основных алюмосиликатов калия или их смеси. Количество катализатора предпочтительно от примерно 0,5 мольных до, примерно 50 мольных более предпочтительно от примерно 2,0 мольных до, примерно 10 мольных по отношению к молю N-алкил или N-гидроксиалкилглюкозамина. Реакцию предпочитительно проводить при температуре от, примерно, 138^oC до, примерно, 170^oC обычно в течение от, примерно, 20 до, примерно, 90 минут. Если в качестве сложных эфиров кислот в реакционной смеси используются глицериды, реакцию предпочтительно проводить в присутствии примерно от 1 до примерно 10 массовых агента переноса фазы, рассчитанного по отношению к массе всей реакционной смеси, представляющего собой полиэтоксилаты на основе кислоты жирного ряда и спирта, алкилполигликозиды, поверхностноактивный глюкозамид линейной структуры, либо их смесь.

Предпочтительно, чтобы данный процесс проводился следующим образом:
а) предварительное нагревание сложного эфира жирной кислоты, от примерно 138^oC до примерно 170^oC;
а) добавление N-алкил или N-оксиалкилглюкозамина к нагретому сложному эфиру кислоты жирного ряда и перемешивание до требуемой степени с целью образования двухфазной системы жидкость/жидкость;
в) добавление при перемешивании в реакционную смесь катализатора;
г) перемешивание смеси в течение периода времени, установленного для данной реакции.

Если в качестве источника сложных эфиров жирных кислот используется триглицерид, предпочтительно также добавить в реакционную смесь в качестве агента переноса фаз от примерно 2% до примерно 20% от массы реагентов предварительно полученного вещества N -алкил /N-оксиалкил, N-полиоксиалкил /на основе глюкозида/ амида линейного строения. Это также стимулирует реакцию, повышая, таким образом, скорость реакции. Детальная методика эксперимента изложена ниже.

Используемые в настоящей работе в качестве детергента вещества - полиоксиалкиламиды кислот жирного ряда имеют также преимущества, заключающиеся в том, что они могут быть полностью или в основном получены из натуральных возобновляемых источников пищевого сырья, а не источников нефтехимического происхождения. Они обнаруживают также низкую токсичность по отношению к жизни аквосреды.

Следует признать, что наряду с полиоксиамидами жирных кислот, имеющих формулу (1), в процессах, используемых для их получения, обычно образуются некоторые количества нелетучего побочного продукта, такого как амид сложного эфира и циклический полиоксиамид жирной кислоты. Выход этих побочных продуктов изменяется в зависимости от выбора реагентов и условий процесса. Преимущественно, следует обеспечить, чтобы полиоксиалкиламид жирной кислоты, введенный в настоящей работе в моющие композиции, был в такой форме, чтобы, содержащая полиоксиалкиламид жирной кислоты композиция, добавленная к моющему составу, содержала менее, чем порядка 10% предпочтительно, менее, чем порядка 4% циклического полиоксиалкиламида жирной кислоты. Представленные процессы, описанные выше, имеют то преимущество, что они могут обеспечить достаточно низкие уровни выхода побочных продуктов, включая такой побочный продукт, как циклический амид.

Компоненты, предоставляющие собой цеолит или слоистый силикат.

Представленные здесь композиции содержат компонент цеолита или слоистого силиката или их смесь. Уровень содержания компонента цеолита и/или слоистого силиката может быть изменен в широких пределах, в зависимости от конечного использования композиции и ее желаемого агрегатного состояния. Моющие композиции должны включать по крайней мере, около 1% такого компонента. Жидкие составы обычно включают от примерно 5 до примерно 50% более предпочтительно от примерно 5% до примерно 30 мас. компонента. Гранулированные составы обычно включают от около 10% до около 80% более предпочтительно от около 15% до около 50 мас. компонента. Однако подразумевается, что не исключено снижение или повышение содержания компонента. Преимущественно, массовое отношение компонента или слоистого силиката или их смеси к полиоксиалкиламиду жирной кислоты находится в пределах от примерно 1:10 до примерно 20:1, более предпочтительно от примерно 1: 5 до примерно 15:1, наиболее предпочтительно от примерно 1:3 до примерно 10:1.

Компоненты цеолитов являются классом алюмосиликатных компонентов, которые приобрели на сегодня значение для составов детергентов, работающих в тяжелых условиях, особенно в гранулированных составах. Используемые здесь компоненты цеолита могут быть по своей структуре аморфными или кристаллическими и могут быть природного происхождения или получены синтетическим путем. Методы получения веществ цеолитов хорошо известны из литературы. Смотрите, например, патент США N 3985669, зарегистрированный 12 октября 1976 г. за Круммелем и др. Здесь пригодны для использования предпочтительно синтетические ионообменные материалы цеолитов, имеющие обозначения Цеолит А. Цеолит "P" ("B") и Цеолит "X". В общем, сюда включаются компоненты цеолита, имеющие формулу:
Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y]•XH₂O
где Z и Y целые числа не менее 6, молярное отношение Z к Y соответствует интервалу от 1,0 до, примерно, 0,5, а X целое число от, примерно, 15 до, примерно, 264, и такое вещество имеет ионообменную емкость в отношении иона магния не менее порядка 50 миллиграмм-эквивалентов карбонатнокальциевой CaCO₃ жесткости на грамм безводного алюмосиликата. В наиболее предпочтительном варианте кристаллический ионообменный алюмосиликат имеет формулу:
Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]•XH₂O
в которой X составляет от примерно 20 до примерно 30, особенно предпочтительно порядка 27. Это вещество известно как Цеолит A.

Компоненты слоистых силикатов также известны в литературе. Предпочтительны слоистые силикаты натрия. Смотрите, например, компоненты слоистого силиката натрия в патенте США N 4664839, зарегистрированном 12 мая 1987 г. за Риеком.

Предпочтительно, чтобы моющие составы, используемые при таких температурах ниже порядка 50^oC, особенно ниже порядка 40^oC, были в значительной степени свободны от боратсодержащих и борат-образующих компонентов. Здесь "в значительной степени свободны от боратсодержащего и боратобразующего компонента" должно означать, что композиция содержит не более чем около 2 мас. боратсодержащего и боратобразующего компонента, предпочтительно не более 1% более предпочтительно не более чем около 0,5% в наиболее предпочтительном варианте 0%
Система поверхностно-активных веществ с моющим действием.

Кроме полиоксиалкиламида жирной кислоты и цеолита, композиция содержит одну или более вспомогательную добавку ПАВ анионной, катионной или неионогенной природы. Обычно поверхностно-активная система включает одно или более анионное, и/или неионогенное ПАВ в дополнение к полиоксиалкиламиду жирной кислоты. Наиболее предпочтительно включать анионное ПАВ для эффективной общей очистки при разнообразных условиях мокрой очистки. В особенности преимущества данного изобретения выявляются, когда композиции включают ПАВы, чувствительные к жесткости среды, такие как алкилсульфаты, эфиры алкилсульфокислот (например, эфиры метиловые сульфокислот), алкоксилированные эфиры алкилсульфокислот (например, этоксилированные эфиры алкилсульфокислот), фениловые эфиры алкилсульфокислот (например, фениловые эфиры линейных алкилсульфонатов). Желательно дальнейшее включение подходящих неионогенных ПАВ, таких как этилалкиловые эфиры или полиглюкозидалкилаты, как описано ниже. Обычно количество добавляемого моющего ПАВ находится от примерно 1 до примерно до 50 мас. моющей композиции, предпочтительно от примерно 3 до примерно 40, более предпочтительно от примерно 5 до примерно 30% Подходящие ПАВ описаны ниже.

Алкилсульфонат сложного эфира ПАВ
Рассматриваемые алкилсульфонаты сложного эфира ПАВ содержат линейные эфиры C₈-C₂₄ карбоновых кислот (т.е. жирных кислот, сульфированных газообразным SO₃ по методике из "The Journal of the American Oil Chemist Society" 52(1975), стр. 323-329. В качестве исходных веществ для использования подходят натуральные жирные кислоты, полученные из твердых жиров, пальмового или кокосового растительных масел и т.д.

Предпочтительные алкилсульфонаты сложного эфира ПАВ, особенно для применения в стирке, содержат алкилсульфонат сложного эфира ПАВ с формулой:

где R³ представляет собой C₈-C₂₀ углеводород, предподчительно алкил или комбинация алкилов; R⁴ представляет собой C₈-C₂₀ углеводород, предпочитительно алкил или комбинация алкилов, а M катион, дающий водорастворимые соли с рассмотренными сульфонатами. Подходящими солями являются соли металлов, таких как натрий, калий и литий, и замещенные или незамещенные соли аммония, такие как метил-, диметил-, триметил- и четвертичные аммониевые катионы, например, тетраметиламмоний или диметилпиперидиний и катионы, полученные из аминоспиртов, например, моноэтаноламина, диэтаноламина и триэтаноламина. Предпочтительно, чтобы R³ содержал алкильную цепь C₁₀-C₁₆, R⁴ метил, этил, или изопропил. Наиболее предпочтительно, чтобы в метиловых эфирах сульфонатов R³ являлся алкильным радикалом C₁₄-C₁₆.

Алкилсульфатные ПАВ
Алкилсульфатные ПАВ являются водорастворимыми солями или кислотами, соответствующими формуле ROSO₃M где R предпочтительно углеводородный радикал C₁₀-C₂₄, предпочтительно алкильный или оксиалкильный радикал C₁₀-C₂₀, более предпочтительно алкильный или оксиалкильный радикал C₁₂-C₁₈, а M представляет собой H или катион, например, катион щелочного металла (например, натрий, калий, литий), замещенный или незамещенный катион аммония, такой как метил-, диметил- и триметиламмоний, или четвертичный аммониевый катион, например, тетраметиламмоний или диметилпиперидининий, а также катионы, полученные из аминоспиртов, таких как этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин или их смеси, и тому подобные. Обычно алкильные цепи C₁₂-C₁₆ предпочтительны для мокрой очистки при низких температурах (например, ниже примерно 50^oC), а алкильные цепи C₁₆-C₁₈ предпочтительны при высокотемпературной мокрой очистке (например, выше примерно 50^oC).

Алкоксилированные алкилсульфатные ПАВ
Алкоксилированные алкилсульфатные ПАВ являются водорастворимыми солями или кислотами, соответствующими формуле RO(A)_mSO₃M, где R - незамеченный алкильный или оксиалкильный радикал C₁₀-C₂₄, предпочтительно алкильный или оксиалкильный радикал C₁₀-C₂₀, более предпочтительно алкильный или оксиалкильный радикал C₁₂-C₁₈, A этокси- или пропоксигруппа, m более O, обычно в интервале от около 0,5 до около 6, более предпочтительно между около 0,5 и около 3, и M представляет собой H или катион, который может быть, например, катионом металла (например, натрия, калия, лития, кальция, магния и т.д.), аммония или замещенным аммониевым катионом. Этоксилированные алкилсульфаты, а также пропоксилированные алкилсульфаты были рассмотрены в этом ряду. Особые образцы замещенных катионов аммония содержат метил-, диметил-, триметиламмониевые катионы и четвертичные аммониевые катионы, такие как триметиламмоний, диметилпиперидиний и катионы, полученные из аминоспиртов, например, из моноэтаноламина, диэтаноламина и триэтаноламина, а также их смеси. Типичные ПАВ представляют собой полиэтоксилированные (1,0) алкилсульфаты с длиной алкильной цепи C₁₂-C₁₈, полиэтоксилированные (2,25) алкилсульфаты с длиной алкильной цепи C₁₂-C₁₈, полиэтоксилированные (3,0) с длиной алкильной цепи C₁₂- C₁₈ и полиэтоксилированные (4,0) алкилсульфаты с длинной алкильной цепи C₁₂-C₁₈, а M натрий или калий, по выбору.

Другие анионные ПАВ
В рассматриваемые здесь композиции также могут быть включены смеси других анионных ПАВ, используемых в качестве моющих средств. Сюда могут быть включены соли, используемые в качестве мыл (например, натривые, каливые, аммониевые и замещенные аммониевые соли, такие как моно-, ди- и триэтаноламмонивые соли), линейные алкилбензолсульфонаты C₀-C₂₀, первичные или вторичные алкилсульфонаты с длиной алкильной цепи C₈-C₂₂, алкенилсульфонаты с длиной алкильной цепи C₈-C₂₂, сульфированные поликарбоновые кислоты, полученные путем сульфирования продуктов пиролиза щелочных металлов (например, в соответствии с описанием в патенте Великобритании N 1082179), алкилсульфонаты глицерина, смешанный эфир глицерина, содержащий остатки сульфокислоты, и кислоты жирного ряда, смешанный эфир глицерина, содержащий остатки сульфокислоты и непредельной кислоты жирного ряда, замещенный алкилсульфонат, содержащий остаток простого эфира фенола и этиленоксида, высшие алкилсульфонаты, алкилфосфаты, изотионаты, такие как N-ацилизотионаты, соли ациламиноэтилсульфоновой кислоты, ациламид метиловый эфир ациламиноэтилсульфоновой кислоты с остатком кислоты жирного ряда, алкиловые эфиры полиамида янтарной кислоты и сульфосукцинаты, моноэфиры сульфосукцинатов (особенно насыщенные и ненасыщенные моноэфиры с длиной алкильной цепи C₁₂-C₁₈), диэфиры сульфосукцинатов (особенно насыщенные и ненасыщенные диэфиры с длиной алкильной цепи C₆-C₁₄), N-ацилсаркозинаты, сульфаты алкилполисахаридов, такие как алкилполигликозилсульфаты (неионогенные несульфатированные соединения, описываемые ниже), разветвленные первичные алкилсульфаты и алкилполиэтоксикарбоксилаты, задаваемые формулой RO(CH₂CH₂O)_kCH₂COO^-M⁺, в которой R - алкильный радикал с длиной цепи C₈-C₂₂, k целое число от 0 до 10, а M катион, образующий водорастворимую соль, и изотионовая кислота, этерифицированная кислотами жирного ряда и нейтрализованная гидроксидом натрия. Смоляные кислоты и гидрированные смоляные кислоты, такие как канифоль, гидрированные кислоты, полученные из таллового масла, также могут быть использованы. Другие примеры описаны в "Surface Activ Agents and Detergents" (тома 1 и 2) Шварцем, Перри и Берчем. Набор подобных ПАВ описан в патенте США N 3929678, зарегистрированном 30 декабря 1975 г. за Лауглином и др. начиная со столбца 23, строки 58 до столбца 29, строки 23.

Неионогенные моющие ПАВ.

Подходящие неионогенные моющие ПАВ описаны, в основном, в патенте N 3929678, зарегистрированном 30 декабря 1975 г. за Лауглином и др. Типичные классы используемых неионогенных ПАВ в общем виде описаны ниже.

1. Продукты конденсации алкилфенолов с полиэтилен-, полипропилен и полибутиленоксидом. Обычно предпочтительными являются продукты конденсации полиэтиленоксида. Эти соединения включают продукты конденсации алкилфенолов с длиной алкильной цепи от примерно, 6, до примерно, 12 атомов, имеющей прямую или разветвленную конфигурацию, с алкиленоксидом. В предпочтительном варианте этиленоксид присутствует в количестве от, примерно, 5, до, примерно, 25 молей этиленоксида на 1 моль алкилфенола. Выпускаемые неионогенные ПАВ этого типа включают Igepa l^TM СО-630, поставляемые на рынок "ГЭФ Корпорэйшен" и Triton^TM X-45, X-114, X-100 и X -102, поставляемые "Ром энд Хаас Кампани". Такие ПАВ обычно относятся к алкоксилированным алкилфенолам, в частности к этоксилированным алкилфенолам.

2. Продукты конденсации алифатических спиртов с примерно от 1 до примерно 25 молями этиленоксида. Алкильная цепь алифатического спирта может быть как прямой, так и разветвленной, содержать от примерно 8 до примерно 22 атомов углерода, спирт может быть первичным или вторичным. Особенно предпочтительны продукты конденсации спиртов, содержащих углеродную цепь длиной от примерно 10 до примерно 20 атомов, с этиленоксидом в соотношении от примерно 2 до примерно, 18 молей этиленоксида на моль спирта. Примерами выпускаемых промышленностью неионогенных ПАВ данного типа являются "Tergitol^TM 15-S-9"(продукт конденсации вторичного линейного спирта с длиной углеродной цепи C₁₁-C₁₅ с 9 молями этиленоксида), "Tergitol^TM 24-L-6 NMW" (продукт конденсации первичного спирта с 6 молями этиленоксида, имеющий узкое ММР), обе марки поставляются на рынок "Юнион Карбайд Корпорэйшн", "Neodol^TM 45-9" (продукт конденсации линейного спирта с длиной цепи C₁₄-C₁₅ с 9 молями этиленоксида), "Neodol^TM 23-6,5" (продукт конденсации линейного спирта с длиной цепи C₁₂-C₁₃ с 6,5 молями этиленоксида, "Neodol^TM 45-7" (продукт конденсации линейного спирта с длиной цепи C₁₄-C₁₅ с 7 молями этиленоксида, "Neodol^TM 45-4" (продукт конденсации линейного спирта с длиной цепи C₁₄-C₁₅ с 4 молями этиленоксида), поставляемого "Шелл Кемикал Кампани"; "Kyro^TM EOB" (продукт конденсации спирта с длиной цепи C₁₃-C₁₅ с 9 молями этиленоксида), поставляемые "Дзе Проктер энд Гэмбл Кампани". Эти ПАВ обычно относятся к алкилэтоксилатам.

3. Продукты конденсации этиленоксида с гидрофобным основанием, образованным путем конденсации пропиленоксида с пропиленгликолем. Гидрофобная часть этих соединений в предпочтительном варианте имеет молекулярную массу от 1500 до 1800 и проявляет водонерастворимые свойства. Введение полиэтиленоксидных фрагментов в гидрофобную часть приводит к увеличению растворимости в воде всей молекулы, продукт остается жидким до тех пор, пока содержание полиэтиленоксида не достигнет, примерно, 50% от общей массы продукта конденсации, что соответствует конденсации с, примерно, 40 молями этиленоксида. Примеры соединений данного типа включают производимые промышленностью ПАВ "Pluronic^TM", поставляемые на рынок "Би-Эй-Эс-Фи".

4. Продукты конденсации этиленоксида с продуктом реакции пропиленоксида и этилендиамина. Гидрофобный фрагмент этих продуктов состоит из продукта реакции этилендиамина и избытка пропиленоксида и обычно имеет молекулярную массу от, примерно, 2500 до, примерно, 3000. Этот гидрофобный фрагмент конденсируется с этиленоксидом таким образом, что продукт конденсации содержит от, примерно, 40 мас. до, примерно, 80% полиоксиэтилена и имеет молекулярную массу от, примерно, 5000 до, примерно, 11000. Примеры неионогенных ПАВ данного типа включают некоторые соединения "Tetratonic^TM", поставляемые "Би-Эй-Эс-Фи".

5. Семиполярные неионогенные ПАВ являются особой категорией неионогенных ПАВ, к которой относятся водорастворимые аминооксиды, содержащие один алкильный фрагмент с, примерно, 10-18 атомами углерода и 2 фрагмента, выбранные из алкильных и оксиалкильных групп, содержащих от 1 до 3 атомов углерода; водорастворимые фосфиноксиды, имеющие 1 алкильный фрагмент с длиной цепи от, примерно, 10 до, примерно, 18 атомов углерода, и 2 фрагмента, выбранные из алкильных и оксиалкильных групп, содержащих от 1 до 3 атомов углерода; водорастворимые сульфоксиды, содержащие 1 алкильный фрагмент с длиной длиной цепи от, примерно, 10 до, примерно, 18 атомов углерода и фрагмент, выбранный из алкильных или оксиалкильных групп с длиной цепи от 1 до, примерно, 3 атомов углерода.

Семиполярные неионогенные моющие ПАВ включают аминооксидные ПАВ, соответствующие формуле

где R³ представляет собой алкил, оксиалкил или алкилфенильную группу, или их смесь, содержащую от около 8 до около 22 атомов углерода; R⁴ алкенил или оксиалкенильная группа, содержащая от около 2 до около 3 атомов углерода, или их смесь; X от 0 до, примерно, 3; и каждый из R⁵ алкил или оксиалкильная группа, содержащая от 1 до, примерно, 3 атомов, или полиэтиленоксидная группа, содержащая от, примерно, 1 до, примерно, 3 этиленоксидных групп. R⁵ группы могут быть соединены друг с другом, например, через атом кислорода или азота, образуя циклическую структуру.

Такие аминооксидные ПАВ включают, в частности, алкилдиметиламинооксиды с длиной алкильной цепи C₁₀-C₁₈ и алкоксиэтилдиоксиэтиламинооксиды с длиной алкильной цепи C₈-C₁₂.

6. Алкилполисахариды, описанные в патенте США N 4565647, зарегистрированном 21 января 1986 г. Ленадо, имеют гидрофобную группу, содержащую от, примерно, 6 до, примерно, 30 атомов углерода, предпочтительно, от, примерно 10 до, примерно, 16 атомов углерода и полисахариды, например, полигликозиды, гидрофильная группа которых содержит от, примерно, 1,3 до, примерно, 10, предпочтительно, от, примерно, 1,3 до, примерно, 2,7 единиц моносахаридов. Любой восстановленный сахарид, содержащий от 5 до 6 атомов углерода, годен для применения, например, глюкоза, галактоза и галактозильные фрагменты могут быть замещены глюкозильными фрагментами.

Не обязательно и менее желательно, чтобы полиалкиленоксидная цепь была присоединена к гидрофобному или полисахаридному фрагментам. Из алкиленоксидов предпочтительным является этиленоксид. Типичная гидрофобная группа представляет собой насыщенную или ненасыщенную, разветвленную или линейную алкильную группу, содержащую от, примерно, 8 до, примерно, 18, желательно от, примерно, 10 до, примерно, 16 углеродных атомов. Предпочтительно, чтобы алкильная группа представляла собой неразветвленную насыщенную цепь. Алкильная группа может содержать до, примерно, 3 гидроксильных групп и/или полиалкиленоксидную цепь, содержащую до, примерно, 10, предпочтительно, не менее 5 алкиленоксидных фрагментов. Подходят для использования в качестве алкилполисахаридов октил-, нонилдецил-, ундецилдодецил-, тридецил-, тетрадецил-, пентадецил-, гексадецил-, гептадецил- и октадецил-, ди-, три-, тетра-, пента- и гексаглюкозиды, галактозиды, лактозиды, глюкозы, фруктозиды, фруктозы и/или галактозы. Применяемые смеси содержат алкильные фрагменты из кокосового масла в алкилди-, -три-, -тетра- и -пентаглюкозидах и алкильные фрагменты из твердых жиров в алкилтетра-, -пента- и -гексаглюкозидах.

Предпочтительны алкилполигликозиды, состав которых выражается формулой:
R²O(C_nH_2nO)_t(glucosyl)_x
где R² выбирается из группы, состоящей из алкил, алкилфенил-, оксиалкил-, оксиалкилфенильных радикалов или их смеси, где алкильные группы содержат от примерно 10 до примерно, 18, предпочтительно от примерно 12 до примерно 14 атомов углерода; n от 2 до 3, предпочтительно 2; t от 0 до примерно 10, желательно 0; X от примерно 1,3 до примерно 10, предпочтительно, от примерно 1,3 до примерно 3, наиболее предпочтительно от примерно 1,3 до 2,7. Гликозил предпочтительно получен из глюкозы. При получении этих соединений спирт или алкилполиэтоксилированный спирт получают в первую очередь, затем он реагирует с глюкозой или с глюкозосодержащим веществом с образованием глюкозида (присоединение в положении 1). Дополнительные гликозильные фрагменты могут затем быть присоединены своим 1-положением к 2-, 3-, 4- и/или 6-положению предыдущей гликозильной единицы, преимущественно к 2-положению.

7. ПАВ на основе амидов жирных кислот, имеющие формулу:

где R⁶ алкильная группа, содержащая от примерно 7 до примерно 21, предпочтительно от примерно 9 до примерно 17 атомов углерода, а каждая группа R⁷ выбрана из группы, состоящей из H, алкильного радикала C₁-C₄, оксиалкильного радикала C₁-C₄-, и-(C₂H₄O)_xH, где X изменяется от, примерно, 1 до, примерно, 3.

Предпочтительны амиды с длиной алкильной цепи C₃-C₂₀, моноэтаноламиды, диэтаноламиды и изопропаноламиды.

Катионные ПАВ
В состав моющих композиций, рассматриваемых в настоящем изобретении, могут быть также включены катионные ПАВ. Катионные ПАВ включают аммониевые ПАВ, такие как алкилдиметиламмонийгалогениды, а также ПАВ, соответствующие формуле:
[R²(OR³)_y][R⁴(OR³)_y]₂ R⁵N⁺X^-
где R² алкильная или алкилбензильная группа, содержащая от, примерно, 8 до, примерно, 18 атомов углерода в цепи; каждая группа R³ выбрано из ряда: CH₂CH₂-, -CH₂CH(CH₃)-, -CH₂CH(CH₂OH)-, -CH₂CH₂CH₂- или смеси таких групп; каждая группа R⁴ выбрана из следующего ряда: алкильный радикал C₁-C₄, оксиалкильный радикал C₁-C₄, бензильный радикал, циклические структуры, образованные соединением двух R⁴ групп, -CH₂CHOH-CHOHCOR⁶CHOHCH₂OH, где R любая гексоза или полигексоза с молекулярной массой менее 1000 или H в случае, когда y=0; R⁵ то же, что и R⁴ или алкильная цепь, где общее число атомов углерода в R² и R⁵ не более примерно 18; каждый из индексов y - от 0 до примерно 10, и их сумма от 0 до, примерно 15; X любой совместимый анион.

Другие катионные ПАВ, которые могут быть используемы в рассматриваемых случаях, описаны в патенте США N 4228044 Кэмбре, зарегистрированном 14 октября 1980 г.

Другие ПАВ
В состав моющих композиций, рассматриваемых в настоящем изобретении, могут быть также включены амфолитные ПАВ. Эти ПАВ могут быть в общих чертах описаны как алифатические производные вторичных или третичных аминов или алифатические производные вторичных или третичных гетероциклических аминов, в которых алкильный радикал может быть линейным или разветвленным. Один из алкильных заместителей содержит по крайней мере 8 углеродных атомов, как правило от примерно 8 до примерно 18 атомов, и по крайней мере один из заместителей содержит анионную водорастворимую группу, например, карбоксильную, сульфатную или сульфогруппу. Другие примеры амфолитных ПАВ приведены в патенте США N 3929678, зарегистрированном за Лауфлином и др. 30 декабря 1975 г.

Цвиттер-ионные ПАВ могут быть также включены в состав указанных здесь моющих композиций. Эти ПАВ могут быть в общих чертах описаны как производные вторичных и третичных аминов, производные вторичных и третичных гетероциклических аминов или производные четвертичных аммониевых оснований, производные четвертичных фосфониевых или третичных сульфониевых соединений. Другие примеры цвиттер-ионных ПАВ приведены в патенте США N 3929678, зарегистрированном за Лауфлином и др. 30 декабря 1975 г.

Амфолитные и цвиттер-ионные ПАВ используются, как правило, в сочетании с одним или более анионным и/или неионогенным ПАВ.

Вспомогательные компоненты
Моющие композиции, составляющие суть настоящего изобретения, могут также содержать вспомогательные компоненты, включающие как органические, так и неорганические моющие компоненты, добавляемые для регулирования минеральной жесткости. Количество вспомогательных компонентов обычно составляет от примерно 5 до примерно 200% от массы компоненты цеолита, слоистого силиката.

Неорганические моющие компоненты включают в себя, но не исчерпывают, такие соединения как щелочные, аммониевые и алканоламмониевые полифосфаты (например, триполифосфаты, пирофосфаты и стеклообразные полимерные мета-фосфаты), фосфонаты, кислота на основе фитина, силикаты, карботаны (включая бикарбонаты и полуторные карбонаты), сульфаты и алюмосиликаты. Могут быть использованы боратные компоненты, а также компоненты, содержащие боратообразующие вещества, дающие бораты в условиях хранения детергента или стирки( здесь и далее обозначаются как "боратные компоненты"). В композициях, составляющих суть настоящего изобретения, неборатные компоненты предпочтительно используются в составах, предназначенных для стирки при температурах ниже 50^oC, в особенности ниже 40^oC.

Примерами силикатных компонентов являются силикаты щелочных металлов, в которых отношение SiO₂ к Na₂O находится в пределах 1,6: 1 - 3,2:1. Могут быть использованы и другие силикаты, например, силикат магния, который препятствует слеживаемости гранулированных детергентов, стабилизирует кислородные отбеливатели, а также является регулятором пенообразования.

Могут быть использованы алюмосиликаты, отличные от цеолитов. Обычно алюмосиликаты имеют эмпирическую формулу M₇(zAlO₂•ySiO₂) где M натрий, калий, аммоний или замещенный аммоний, z от примерно 0,5, до примерно 2 и y 1, хотя их состав может выходить за пределы приведенной формулы.

Примерами карбонатных компонентов могут являться карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, включая карбонат и полуторный карбонат натрия или их смесь с тонкоизмельченным карбонатом кальция, как указано в заявке на изобретение N 2321001 Германии, опубликованной 15 ноября 1973 г.

Могут быть добавлены фосфатные и фосфонатные компоненты, хотя обычно желательно заменить их цеолитными/слоистосиликатными, а также, необязательно, другие вспомогательные компоненты или моющие добавки. Если они имеются, то их содержание должно быть невелико. Содержание фосфатного компонента должно составлять менее чем примерно 10% предпочтительно менее чем примерно 5% наиболее предпочтительно 0% от массы композиции.

Примерами специальных полифосфатных добавок могут служить триполифосфаты щелочных металлов, пирофосфаты натрия, калия и аммония, ортофосфаты натрия и калия, полиметафосфат натрия, в котором степень полимеризации составляет от примерно 6 до примерно 21, а также соли фитиновой кислоты.

Примерами фосфонатных компонентов являются водорастворимые соли этан 1-окси-1,1-дифосфонат, особенно натриевые и калиевые соли, водорастворимые соли метилендифосфоновой кислоты, такие как тринатриевая и трикалиевая соли, а также водорастворимые соли замещенных метилендифосфоновых кислот, такие как тринатриевые и трикальциевые соли этилиден-, изопропилиден-, бензилметилиден- и галоидметилиденфосфоновых кислот. Фосфонатные компоненты вышеупомянутых типов описаны в патентах США N 3159581 и N 3213030, зарегистрированных 1 декабря 1964 г, и 19 октября 1965 г. за Дилом; в патенте США N 3422021, зарегистрированном 14 января 1969 г. за Роу, и в патентах США N 3400148 и N 3422137, зарегистрированных 3 сентября 1968 г. и 14 января 1969 г. за Квимби.

В качестве органических моющих компонентов, пригодных для целей настоящего изобретения, могут использоваться разнообразные поликарбоксилатные соединения, однако возможны и другие органические компоненты. Термин "поликарбоксилатный" относится к соединению, содержащему несколько карбоксилатных групп, предпочтительно не менее трех.

Поликарбоксилатные компоненты обычно добавляются в композицию в форме кислоты, но могут быть также добавлены в виде нейтральной растворимой соли. При использовании в форме солей предпочтительны соли натрия, калия, лития или алканоламмония.

Поликарбоксилатные компоненты включают в себя различные типы веществ, пригодных для применения. Одним из важнейших типов поликарбоксилатных компонентов являются эфиры поликарбоксилатов. Ряд эфиров поликарбоксилатов был предложен для использования в качестве моющих компонентов. Примеры применяемых эфиров поликарбоксилатов, включающие оксидисукцинаты, приведены в патенте США N 3128287, зарегистрированном за Бергом 7 апреля 1964 г. и в патенте США N 3635830, зарегистрированном за Ламберти и др. 18 января 1972 г.

Особым типом эфиров поликарбоксилатов, применяемых в качестве компонентов в настоящем изобретении, являются эфиры, отвечающие общей формуле: CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B), где A является H или OH; B является H или -O-CH(COOX)-CH₂(COOX); X представляет собой H или солеобразующий катион. Если в указанной формуле A и B являются атомами H, то соединение является оксидиянтарной кислотой или ее водорастворимой солью. Если A OH, а B H, тогда соединение представляет собой тартрат моноянтарной кислоты или его водорастворимые соли. Для использования в настоящем изобретении особенно предпочтительны смеси данных соединений с тартратом диянтарной кислоты или его водорастворимыми солями, взятые в соотношении от примерно 97:3 до примерно 20:80. Если A H, а B -O-CH(COOX)-CH₂(COOX), то соединение является тартратом диянтарной кислоты или его водорастворимой солью. Эти компоненты описаны в патенте США N 4663071, зарегистрированном за Бушем и др. 5 мая 1987 г.

Подходящие простые эфиры поликарбоксилатов включают также циклические соединения, особенно алициклические соединения, такие как описаны в патентах США N 3923679; 3835163; 4153635; 4120874 и 4102908.

Другие моющие компоненты включают эфиры оксиполикарбоксилатов, представленные формулой: HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]_n-H, где M представляет собой H или катион, дающий водорастворимую соль, предпочтительно катион щелочного металла, аммониевый или замещенный аммониевый катион, n от примерно 2 до примерно 10, более предпочтительно от примерно 2 до примерно 4, радикалы R могут быть одинаковыми или различными, выбранными из следующей группы: H, алкильный радикал C₁-C₄ или замещенный алкильный радикал C₁-C₄ (желательно, чтобы R представлял собой H).

Простые эфиры поликарбоксилатов включают сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или винилметиловым эфиром, 1,3,5-триоксибензол-2,4,6-трисульфокислоту и карбоксиметилоксиянтарную кислоту.

Органические поликарбоксилатные компоненты включают также различные соли полиуксусных кислот и щелочных металлов, аммония или замещенного аммония. Например, натриевые, калиевые, литиевые, аммониевые или замещенные аммониевые соли этилендиаминтетрауксусной кислоты или нитрилотриуксусной кислоты.

Используются и такие поликарбоксилаты, как меллитовая кислота, янтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3-5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота и их растворимые соли.

Для жидких моющих составов, работающих в жестких условиях, наиболее важными в качестве поликарбоксилатных компонентов являются цитраты, например, лимонная кислота или ее растворимые соли, особенно натриевая соль; они могут также использоваться в гранулированных композициях.

Карбоксилатные компоненты включают также карбоксилированные углеводороды, описанные в патенте США N 3723322, зарегистрированном за Дилом 28 марта 1975 г.

В детергентных композициях, описанных в данном изобретении, используются также 3,3-дикарбокси-4-окса-гександиоаты-1,6 и родственные соединения, описанные в патенте США N 4566984, зарегистрированном за Бушем 28 января 1986 г. Используемые компоненты на основе янтарной кислоты включают C₅-C₂₀ алкилянтарные кислоты и их соли. Из соединений данного типа наиболее предпочтительным является додецинилянтарная кислота. Алкилянтарные кислоты, имеющие общую формулу R-CH(COOH)CH₂(COOH), то есть производные янтарной кислоты, в которых R углеводородный радикал, например, алкильный C₁₀-C₂₀ или алкенильный, предпочтительно C₁₂-C₁₆ или где R может содержать гидроксил-, сульфо-, сульфокси- или сульфоновую группы, описаны в вышеприведенных патентах.

Сукцинатные компоненты преимущественно используются в форме своих водорастворимых солей, например, натриевых, калиевых, аммониевых или алканоламмониевых.

Особые примеры сункцинатных компонентов включают в себя: лаурилсукцинаты, миристилсукцинаты, пальмитилсукцинаты, 2-додеценилсукцинаты (предпочтительно), 2-пентадеценилсукцинаты и подобные. Лаурилсукцинаты являются наиболее предпочтительными компонентами в этой группе, они описаны в Европейской заявке на изобретении N 86200690.5/ 0,200,263, опубликованной 5 ноября 1986 г.

Примеры используемых компонентов включают в себя такие натриевые и калиевые карбоксиметилоксималонаты, карбоксиметилоксисукцинаты, цис-циклогексангексакарбоксилаты, цис-циклопентантетракарбоксилаты, водорастворимые полиакрилаты, имеющие молекулярную массу свыше примерно 2000, могут быть также эффективно использованы в качестве диспергирующих агентов и сополимеры малеинового ангидрида с винилметиловым эфиром или этиленом.

Другие применяемые поликарбоксилаты представляют собой полиацетали карбоксилатов, описанные в патенте США N 4144226, зарегистрированном за Кратчфилдом и др. 13 марта 1979 г. Эти полиацетали карбоксилатов могут быть получены соединением в условиях полимеризации эфира глиоксиловой кислоты и инициатора полимеризации. Полученные полиацетали карбоксилатов химически привязываются к устойчивым концевым группам для стабилизации и предотвращения быстрой деполимеризации полиацеталей карбоксилатов в щелочных растворах, где они превращаются в соответствующие соли и добавляются к ПАВ.

Поликарбоксилатные компоненты рассмотрены в патенте США N 3308 067, зарегистрированном за Дилом 7 марта 1967 г. Такие вещества включают водорастворимые соли гомо- или сополимеров карбоновых кислот, таких как малеиновая кислота, итаконовая кислота, мезаконовая кислота, фумаровоая кислота, аконитовая кислота, цитраконовая кислота и метиленмалоновая кислота.

Могут использоваться также другие органические компоненты, известные из литературы. Например, могут применяться монокарбоновые кислоты и их растворимые соли, содержащие длинную углеводородную цепь. Сюда включаются вещества, обычно относящиеся к классу "мыл". Для них характерна длина углеродной цепи C₁₀-C₂₀. Углеводородная цепь может быть насыщенной или ненасыщенной.

Ферменты.

В моющие составы могут быть включены ферменты, предназначенные для различных целей, например, для удаления белковых, углеводных или жировых пятен, а также для предотвращения смыва красителя. Могут быть использованы: протеазы, амилазы, липазы, целлюлазы, пероксидазы, а также их смеси. Они могут быть получены из любого доступного источника растительного, животного, бактериального происхождения, из грибов или дрожжей. Их выбор определяется рядом факторов, такими как pH оптимальной активности и/или стабильности, термостабильности, стабильностью по отношению к детергентам, компонентам и т.д. В этом отношении предпочтительны ферменты бактерий или грибов, такие как бактериальные амилазы и протеазы, и целлюлазы грибов.

Примерами протеаз могут служит субтилизины, полученные из специальных штаммов B. Subtilis и B. licheniforms. Другая пригодная протеаза может быть выделена из штамма Bacillus; она обладает максимальной активностью в интервале pH 8-12, ее производит и продает "Ново Индастриз Эй/Эс" под зарегистрированным торговым названием Esperase. Получение этого и аналогичных ферментов описано в патенте Великобритании N 1234784. Ново, Протеолитические ферменты, пригодные для удаления белковых загрязнений, поступают в продажу под следующими торговыми наименованиями Alcalase^TM и Savinase^TM, которые поставляет "Ново Индастриз Эй/Эс"(Дания), и Maxatase^TM, поставляемая "Интернэшионал Био-Синтетик, Инк" (Голландия).

Представляют интерес, особенно для жидких моющих композиций, протеолитические ферменты, называемые здесь как протеаза А и протеаза В. Протеаза А и методы ее получения описаны в Европейской заявке на патент N 130.756, опубликованной 9 января 1985 г. Протеаза В является протеолитическим ферментом, который отличается от протеазы А заменой лейцина на тирозин в положении 217 аминокислотной последовательности. Протеаза В описана в Европейской заявке на изобретение серийный N 87303761.8, поданной 28 апреля 1987г. Методы получения протеазы В описаны также в Европейской заявке на изобретение N 130756 Боттом и др. опубликованной 9 января 1985 г.

Используемые в настоящем изобретении амилазы, например, амилаза, полученная из специального штамма B. lichenforms, подробно описана в патенте Великобритании N 1296839 (Ново). Амилолитические ферменты представлены, например, торговыми марками Rapidase^TM "Интернэшнл Био-Синтетикс, Инк." и Termamyl^TM "Ново Индастриз".

Целлюлазы, используемые в данном изобретении, могут быть получены как из бактерий, так и из грибов. Предпочтительно, чтобы pH-интервал их оптимальной активности составлял от 5 до 9,5. Подходящие целлюлазы описаны в патенте США N 4435307 Барбеегордом и др. зарегистрированном 6 марта 1984 г. таковой является целлюлаза из грибов Humicola insolens. Пригодные целлюлазы описаны также в заявке Великобритании N 2075028 и 2095275, а также в заявке Германии N 2247832.

Примерами таких целлюлаз являются целлюлазы, продуцируемые Humicola grisea var.thermoidea в особенности Humicola DSM 1800, и целлюлазы, полученные из Bacillus N или целлюлаза 212, продуцируемая грибами вида Aeromonas, а также целлюлаза, выделенная из печени морских моллюсков Dollabella Auricula Solander.

Ферменты липазы, используемые в моющих композициях, включают ферьекты, продуцируемые микроорганизмами группы Pseudomonas, такие как Pseudomonas stutzeri АТСС 19.154, описанные в патенте Великобритании N 1372034, включенном в настоящий список литературы. Пригодные липазы, включают те, которые дают положительный иммунологический ответ при перекрестной реакции с антителами к липазе, продуцируемой Pseudomonas flourescens IAM 1057. Данная липаза и метод ее выделения описаны в заявке на изобретение Японии N 53-20487, представленной для публикации в открытой печати 24 февраля 1978 г. Эта липаза поставляется под торговым названием Lipase P "Amano" компанией "Амано Фармацейтикал Ко, Лтд", Нагойя, Япония, здесь в дальнейшем именуется Амано Р. Липазы, используемые в данном изобретении, должны давать положительный иммунологический ответ в перекрестной реакции с антителами к Амано Р при использовании стандартной и хорошо известной иммунодиффузионной методики Очтерлони (Acta Med. Scan. т.133, стр.76-79, 1950). Такие липазы и метод иммунологической реакции с Амано Р также описаны в патенте США N 4707291 Томом и др. зарегистрированном 17 ноября 1987 г. включенном здесь в список литературы. Типичными примерами являются: липаза Амано Р, липаза из Pseudomonas frage FERM P 1389 (поставляется под торговой маркой Амано-В), липаза из Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P1338 (поставляется под торговым названием Амано-СЕ), липазы из Chromobacter viscosum, например, Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, поставляемая "Тойе Ецо Ко", Тагата, Япония, а также липазы Chromobacter viscosum, поставляемые "Биокэмикл Корпорэшн" США и "Дизоинтс Ко.", Нидерланды, а также липазы из Pseudomonas gladioli.

Ферменты пероксидазы используются в комбинации с источниками кислорода, например, перкарбонатами, перборатами, персульфатами, пероксидом водорода и т.д. Они используются для "мокрого" отбеливания, чтобы предотвратить перенос красителей или пигментов от одного субстрата к другому в ходе стирки. Пероксидазы, известные из литературы, включают, например, пероксидазу хрена, лигниназу и галоидпероксидазы, также как хлор-, бромпероксидазы. Моющие композиции, содержащие пероксидазу, описаны, например, в Международной заявке "Пи-Си-Ти" WO 89/099813, опубликованной 19 октября 1989 г. О.Кирком, принадлежащей "Ново Индастриз 21/Эс".

Широкий интервал ферментных материалов и средств для их объединения в синтетические моющие гранулы также описаны в патенте США N 3553139, опубликованном 5 января 1971 г. Mc Carty и др. (приведен в качестве ссылки). Ферменты дополнительно описаны в патенте США N 4101457, Place и др. опубликованном 18 июля 1978 г. и в патенте США N 4507219, Hughes, опубликованном 26 марта 1985, оба включены в качестве ссылки. Ферментные материалы полезны для жидких моющих композиций и их объединение в такие композиции описано в патенте США N 4261868, Hora и др. опубликованном 14 апреля 1981 г.

Препараты ферментов добавляются в количествах, чтобы уровень активного фермента составлял примерно 5 мг, обычно от, примерно, 0,05 до, примерно, 3 мг на грамм моющей композиции.

В гранулированных детергентах ферменты обычно покрывают или измельчают совместно с добавками, инертными по отношению к ферментам, для предотвращения образования пыли и повышения стабильности при хранении. Методы таких операций хорошо известны из литературы. В жидких составах желательно использовать систему стабилизации ферментов. Методы стабилизации ферментов в жидких моющих композициях хорошо известны из литературы. Например, одна из методик стабилизации водных растворов включает использование ионов кальция, полученных из ацетата кальция, формиата кальция или пропионата кальция. Соли кальция могут использоваться в сочетании с солями низших карбоновых кислот, предпочтительно, с формиатами. Смотрите, например, патент США N 4318818 Леттона и др. зарегистрированный 9 марта 1982 г. Предложено также использовать полиспирты, подобные глицерину или сорбитолу. Могут использоваться алкоксиспирты, эфиры глицерина, смеси многоатомных спиртов и полифункциональных алифатических аминов (например, аминоспиртов, таких как диэтаноламин, триэтаноламин, диизопропаноламин и т.д.), борная кислота или бораты щелочных металлов. Дополнительно методики стабилизации ферментов рассмотрены в патенте США N 4261863, зарегистрированном 14 апреля 1981 г. Хорном и др. и в патенте США N 3600319, зарегистрированном 17 августа 1971 г. за Геджем и др. а также в Европейской заявке на изобретение, N публикации 0199405, N заявки 86200586.5, опубликованной 29 октября 1986 г. Венегас. Предпочтительны стабилизаторы, не содержащие борной кислоты и боратов. Системы стабилизации ферментов также описаны, например, в патентах США N 4261868; 3600319 и 3519570.

Отбеливающие соединения отбеливающие агенты и активаторы отбеливателей
Моющие композиции, описанные здесь, могут содержать отбеливающие агенты или отбеливающие композиции, включающие отбеливающий агент и один или несколько активаторов отбеливателей. Если отбеливающие соединения присутствуют в композиции, обычно они содержатся в количествах от примерно 1% до примерно 20% более предпочтительно от примерно 1% до примерно 10% от массы детергентной композиции. В общем случае отбеливающие соединения не являются обязательными компонентами в нежидких композициях, например, в гранулированных детергентах. Если в системе присутствуют активаторы отбеливания, обычно их количество составляет от примерно 0,1% до примерно 60% более предпочтительно от примерно 0,5% до примерно 40% от массы отбеливающей композиции.

Используемые в настоящем изобретении отбеливающие агенты могут быть любыми, применяемыми в моющих композициях для очистки текстильных материалов, для очистки поверхностей и для других видов очистки; пригодны все известные агенты или агенты, которые становятся известными. Сюда входят кислородные отбеливатели, а также другие отбеливающие агенты. При стирке ниже примерно 50^oC, особенно ниже примерно 40^oC, предпочтительно, чтобы композиция не содержала боратов или материалов, образующих бораты in situ, то есть боратообразующих материалов (при хранении детергента или в условиях стирки). Таким образом, при этих условиях предпочтительно, чтобы использовались неборатные и неборатообразующие отбеливающие агенты. Предпочтительно, чтобы используемые при этих температурах детергенты были, в основном, свободны от боратов и боратообразующих материалов. В данном случае "в основном свободном от боратов и боратообразующих материалов" означает, что композиция содержит не более 2% по массе боратосодержащих и боратообразующих веществ любого типа, предпочтительно, не более 1% более предпочтительно 0%
Один из видов отбеливающих агентов, которые могут использоваться, включает пероксикислоты и их соли. Подходящими примерами агентов этого класса могут служить гексагидрат монопероксифталата магния, магниевая соль м-хлорнадбензойной кислоты, 4-нониламино-4-оксопероксимасляная кислота и дипероксидодекандикарбоновая кислота. Такие отбеливающие агенты описаны в патенте США N 4483781 Хартманом, зарегистрированном 20 ноября 1984г. в заявке на изобретение США N 740446 Бернсом и др. поданной 3 июня 1985 г. в Европейской заявке на патент N 0133354 Бэнксом и др. опубликованной 20 февраля 1985 г. и в патенте США N 4412934 Чангом и др. зарегистрированном 1 ноября 1983 г. все источники включены здесь в список литературы. Особо предпочтительны отбеливающие агенты, включающие 6-нониламино-6-оксопероксикапроновую кислоту, как описано в патенте США N 4634551, зарегистрированном 6 января 1987 г. за Бернсом и др.

Другой вид отбеливающих агентов, которые могут использоваться, включает галогенсодержащие отбеливающие агенты. Примерами галогенсодержащих отбеливающих агентов могут служить трихлоризоциануровая кислота и натриевая и калиевая соли дихлоризоциануровой кислоты, а также N-хлор- и N-бромалкилсульфонамиды. Такие вещества обычно добавляются в количестве 0,5-10% от массы конечного продукта, предпочтительно 1-5%
Пероксидсодержащие отбеливающие агенты также могут быть использованы. Пригодные пероксидсодержащие отбеливающие соединения представляют собой пероксигидрат карбоната натрия, пероксигидрат пирофосфата натрия, пероксигидрат мочевины и пероксид натрия.

Пероксидсодержащие отбеливающие агенты предпочтительно комбинировать с активаторами отбеливателей, что приводит in situ к образованию в водных растворах (то есть в ходе процесса мокрой очистки) пероксикислоты, соответствующей активатору отбеливателя.

В композиции, составляющие суть данного изобретения, предпочтительно включать активаторы отбеливателей, соответствующие общей формуле:

где R алкильная группа, содержащая от 1 до, примерно, 18 атомов углерода, в которой содержится линейный фрагмент, включающий карбонильный атом углерода, от примерно 6 до примерно 10 атомов углерода, L уходящая группа, сопряженная кислота которой имеет pKa в пределах от, примерно, 4 до, примерно, 13.

Такие активаторы отбеливателей описаны в патенте США N 4915854, зарегистрированном 10 апреля 1990 г. за Мао и др. и в патенте США N 4412934, упомянутом выше.

Отбеливающие агенты, отличные от кислородных отбеливающих агентов, также известны из литературы и могут применяться в данном изобретении. Из некислородных отбеливающих агентов особый интерес представляют фотоактивируемые отбеливающие агенты, такие как сульфонаты цинка и фталоцианины алюминия. Эти вещества могут осаждаться на субстрат в ходе стирки. При действии света в присутствии кислорода, что выполняется при сушке вещей на дневном свету, сульфонаты фталоцианинов цинка активируются и, следовательно, субстрат отбеливается. Фталоцианин цинка и фотоактивируемый процесс отбеливания описаны в патенте США N 4033718, зарегистрированном 5 июля 1977 г. за Холукомбом и др. Обычно моющие композиции содержат от примерно 0,025% до примерно 1,25% по массе фталоцианина сульфоната цинка.

Полимерные агенты, локализующие загрязнения
Для применения в настоящем изобретении пригодны любые полимерные реагенты, локализующие загрязнения, использование которых для таких целей описано в литературе. Полимерные локализующие загрязнения агенты (ЛЗА) характеризуются как наличием гидрофильных сегментов для гидрофилизации поверхности гидрофобных волокон, таких как полиэфир и нейлон, так и наличием гидрофобных сегментов для осаждения на гидрофобных волокнах и удерживания там до завершения циклов стирки и полоскания, они выполняют таким образом, роль якоря для гидрофильных сегментов. Пятна, на которые перед последующей обработкой нанесен ЛЗА, могут легче удаляться при последующих процедурах мокрой очистки.

С одной стороны, полимерные ЛЗА могут прекрасным образом использоваться в любых, рассматриваемых здесь моющих композициях, особенно в композициях, используемых для стирки белья, или других способах применения, при которых необходимо удаление жира и масла с гидрофобных поверхностей; с другой стороны, присутствие полиоксиамида жирной кислоты в моющих композициях, содержащих такие анионные ПАВ, может улучшить характеристики многих из наиболее часто используемых типов полимерных ЛЗА. Присутствие анионных ПАВ влияет на способность некоторых ЛЗА осаждаться на гидрофобных поверхностях и удерживаться на них. Эти полимерные ЛЗА имеют неионогенные гидрофильные сегменты или гидрофобные сегменты, которые взаимодействуют с анионным ПАВ.

Рассматриваемые здесь композиции, для которых можно получить улучшенное воздействие полимерного ЛЗА за счет использования полиоксиамида жирной кислоты, это композиции, которые включают систему, содержащую анионные ПАВ, анионный, взаимодействующий с ПАВ, ЛЗА и полиоксиамид жирной кислоты, в присутствии которого действие полимерного ЛЗА увеличивается. В такой композиции: (I) взаимодействие между ЛЗА и системой, содержащей анионные ПАВ, в моющей композиции может быть показано путем сравнения уровня осаждения ЛЗА на гидрофобных волокнах ( например, на полиэфирном ) в водном растворе; сравнение производится между результатом пробега "Контроль", в котором измеряется осаждение ЛЗА моющей композиции в водном растворе при отсутствии других ингредиентов с моющими свойствами (А); и (В) контрольным пробегом "ЛЗА/анионное ПАВ", в котором используемая в детергентной композиции система анионных ПАВ того же типа и в том же количестве комбинируется в водном растворе с ЛЗА в том же массовом отношении ЛЗА к системе анионных ПАВ моющей композиции, при этом уменьшение осаждения в случае (В) по сравнению с (А) показывает степень взаимодействия ЛЗА с анионными ПАВ; и (II) моющая композиция содержит ЛЗА и полиоксиамид жирной кислоты, усиливающий действие ЛЗА, степень такого воздействия может быть определена путем сравнения осаждения ЛЗА в контрольном пробеге (В) в системе "ЛЗА/анионное ПАВ" с осаждением ЛЗА в контрольном пробеге в системе "ЛЗА/анионное ПАВ/полиоксиамид жирной кислоты", в котором полиоксиамид жирной кислоты (ПОАЖК) того же типа и в том же количестве, что и в детергентной композиции, комбинируется с ЛЗА и системой анионных ПАВ, соответствующими указанному контрольному пробегу "ЛЗА/анионные ПАВ", где увеличение осаждения ЛЗА в контрольном пробеге (С) по сравнению с контрольным пробегом (В) указывает, как присутствие в системе ПСАЖК усиливает действие ЛЗА. Для целей настоящей работы указанные контрольные измерения следует проводить при концентрациях анионного ПАВ в водном растворе, превышающих ККМ (критическую концентрацию мицеллообразования) и предпочтительно превышающих 100 млн^-1. Концентрация полимерного ЛЗА должна быть не менее 15 млн.^-1. В качестве источника гидрофобного волокна следует использовать полоску материала полиэфирного волокна. В ходе соответствующих контрольных пробегов идентичные полоски погружаются и взбалтываются в водных растворах при 35^oC в течение 12 мин, затем вынимаются и анализируются. Уровень осаждения полимерного ЛЗА может быть определен путем введения в ЛЗА радиоизотопной метки перед обработкой и последующим проведением радиохимического анализа по методикам, описанным в литературе.

Кроме использования аналитических методик радиохимии, упомянутых выше, степень осаждения ЛЗА может быть определена в вышеприведенных контрольных опытах (то есть контрольных опытах А, В и С) путем измерения поглощения УФ-излучения контрольными растворами в соответствии с методиками, хорошо известными из литературы. Уменьшение поглощения УФ-излучения контрольными растворами после удаления гидрофобного волокнистого материала соответствует увеличению осаждения ЛЗА. Как будет ясно из соответствующей литературы, анализ УФ-поглощения не следует использовать для контроля растворов, содержащих такие типы веществ и в таком количестве, которые вызывают чрезмерное поглощение УФ-излучения; сюда относятся высокие концентрации ПАВ с ароматическими группами (например, алкилбензолсульфонаты и т.д.). Под термином "эффективное количество ПОАЖК по отношению к ЛЗА" подразумевается такое количество ПАВ, которое увеличивает осаждение ЛЗА на гидрофобные волокна, как описано выше, или количество ПАВ, при котором может быть достигнуто улучшение очистки от жира/масла для волокон, промытых описанной здесь моющей композицией в ходе последующих операций очистки.

Количество полиоксиамида жирной кислоты, необходимое для увеличения осаждения, будет варьироваться в зависимости от выбранного анионного ПАВ, количества анионного ПАВ, выбора ЛЗА и от выбора ПОАЖК. Обычно композиции содержат от примерно 0,01% до примерно 10 мас. полимерного ЛЗА, предпочтительно от примерно 0,1% до примерно 5% и примерно от 4% до примерно 50% более предпочтительно от примерно 5% до примерно 30% анионного ПАВ. Такие композиции обычно должны содержать по крайней мере порядка 1% предпочтительно порядка 3% по массе ПОАЖК, хотя нет обязательных ограничений на содержание данного компонента.

Полимерные ЛЗА, эффективность которых увеличивается при использовании ПОАЖК в присутствии анионного ПАВ, включают ЛЗА, которые содержат: а) один или более неионогенные гидрофильные компоненты, состоящие, преимущественно, из: (i) полиоксиэтиленовых фрагментов со степенью полимеризации 2; или (ii) оксипропиленовые или полиоксипропиленовые фрагменты со степенью полимеризации от 2 до 10, где указанный гидрофильный сегмент не затрагивает какого-либо оксипропиленового звена до тех пор, пока оно привязано к соседним фрагментам простыми эфирными связями, либо (iii) смесь оксиалкиленовых компонентов, содержащих оксиэтилен и от 1 до, примерно, 30 оксипропиленовых, причем указанная смесь содержит достаточное количество оксиэтиленовых звеньев, так что гидрофильность соответствующего гидрофильного компонента более, чем достаточна для повышения гидрофильности указанных поверхностей из полиэфирного синтетического волокна при осаждении ЛЗА на такой поверхности; указанные гидрофильные сегменты предпочтительно включают не менее, примерно, 25% полиоксиэтиленовых звеньев и, более предпочтительно, особенно для компонентов, имеющих от, примерно, 20 до 30 оксипропиленовых звеньев, не менее 50% оксиэтиленовых звеньев; или:
б) один или более одного гидрофобные компоненты, включающие (i) C₃-оксиалкилентерефталатные сегменты, где, если указанные гидрофобные компоненты также включают оксиэтилентерефталат, отношение числа звеньев "оксиэтилентерефталат C₃-оксиалкилентерефталат" составляет около 2 1 или менее того; (ii) алкиленовые или оксиалкиленовые сегменты с длиной углеродной цепи C₄ C₆ или их смесь; (iii) полимерные сегменты на основе сложных эфиров винилового спирта, предпочтительно, поливинилацетата, имеющие степень полимеризации по крайней мере 2, либо (iv) простые эфиры с длиной алкильной цепи от 1 до 4 или замещенные оксиалкиловые простые эфиры, или их смесь, где указанные заместители присутствуют в форме алкиловых (с длиной углеродной цепи от 1 до 4 атомов) или оксиалкиловых (с длиной углеродной цепи 4) простых эфиров целлюлозы или их смеси, причем такие производные целлюлозы являются амфифильными за счет того, что они имеют достаточное количество звеньев алкиловых простых эфиров с длиной углеродной цепи от 1 до 4 и/или звеньев оксиалкиловых простых эфиров с длиной углеродной цепи 4 атома для осаждения на указанных поверхностях из полиэфирного синтетического волокна и сохраняют достаточный уровень гидроксильных групп, которые, связываясь с поверхностью из синтетического волокна, увеличивают ее гидрофильность, либо ЛЗА, представляющие собой комбинацию компонентов а) и б).

В типичных случаях полиоксиэтиленовые сегменты из пункта а) подпункт (i) должны иметь степень полимеризации от 2 до, примерно, 200, хотя могут быть использованы полимеры с более высокой степенью полимеризации, предпочтительно степень полимеризации должна составлять от 3 до 150, более предпочтительно, от 6 до 100. Подходящие оксиалкиленовые гидрофобные сегменты (с длиной углеродной цепи от 4 до 6 атомов) имеют на концах полимерных цепей ЛЗА такие группы, как MO₃S(CH₂)_nOCH₂CH₂O-, где М натрий, а - целое число от 4 до 6, как описано в патенте США N 4721 580, зарегистрированном 26 января 1988 г. за Госселинком; возможны и другие варианты функциональных групп на концах полимерных цепей.

Полимерные ЛЗА, используемые в настоящем изобретении, включают производные целлюлозы, такие как простые оксиэфиры производных целлюлозы, блоксополимеры этилентерефталата или пропилентерефталата с полиэтиленоксид- или полипропиленоксид- терефталатом и тому подобные полимеры.

Производные целлюлозы, которые используются в качестве ЛЗА, поступают в продажу и включают простые оксиэфиры целлюлозы, такие как "Метацель" (фирма "Дау").

Используемые в настоящем изобретении ЛЗА на основе целлюлозы также включают соединения, выбранные из группы: алкилцеллюлозные эфиры с длиной алкильной цепи от 1 до 4 атомов и оксиалкилцеллюлозные эфиры с длиной алкильной цепи 4, в частности, метилцеллюлоза, этилцеллюлоза, оксипропилметилцеллюлоза и оксибутилметилцеллюлоза. Разнообразные производные целлюлозы, которые могут использоваться как полимерные ЛЗА, рассмотрены в патенте США N 4 000093, зарегистрированном 28 декабря 1976 г. за Николем и др.

Характеризующиеся наличием гидрофобных сегментов ЛЗА на основе полимеров сложных эфиров винилового спирта, включают привитые сополимеры полимеров сложных эфиров винилового спирта, например, полимеры сложных эфиров винилового спирта с длиной углеродной цепи от 1 до 6 атомов, предпочтительно, поливинилацетат, привитый на полиалкиленоксиды, такие как полиэтиленоксид. Такие вещества известны из литературы и описаны в Европейской заявке на изобретение N 0219 048, опубликованной 22 апреля 1987 г. Кадом и др. Поступившее в продажу ЛЗА такого типа включают материалы с торговым знаком Sokalan^TM, например Sokalan^TM НР-22, поставляемые компанией "Би-Эй-Эс-Эф" (Германия).

Одним из предпочтительных видов ЛЗА являются сополимеры, имеющие случайным образом расположенные блоки этилентерефталата и полиэтиленокситерефталата (ПЭО-терефталата). Специфическим является вариант, когда эти полимеры состоят из повторяющихся звеньев этилентерефталата и ПЭО-терефталата в молярном отношении звеньев этилентерефталата к фрагментам ПЭО-терефталата от, примерно, 25: 75 до, примерно 35:65; указанные ПЭО-терефталатные фрагменты содержат ПЭО с молекулярной массой от, примерно, 300 до, примерно, 2000. Молекулярная масса таких полимерных ЛЗА находится в диапазоне от, примерно, 2500 до, примерно, 55000. Смотрите патент N 3959230, зарегистрированный за Хейсом 25 мая 1976 г. Смотрите также патент США N 3893929, зарегистрированный за Басадуром 8 июля 1975 г. который описывает подобные сополимеры.

Другим предпочтительным полимером ЛЗА является полиэфир с повторяющимися звеньями этилентерефталата, содержащий 10-15% по массе этилентерефталатных звеньев совместно с 90-80% по массе полиоксиэтилентерефталатными фрагментами, полученными из полиоксиэтиленгликоля со средней молекулярной массой 300-5000; молярное отношение этилентерефталатных звеньев к полиэтилентерефталатным фрагментам в полимерной молекуле составляет от 2:1 до 6:1. Примерами таких полимеров служат имеющиеся в продаже материалы Zelcon^R 5126 (фирма "Дюпон"), Milease^R T ("Ай-Си-Ай"). Эти полимеры и методы их получения более полно описаны в патенте США N 4702857, зарегистрированном 27 октября 1987 г. за Госселинком.

Еще более пригодным видом полимерного ЛЗА является продукт сульфирования, в основном, линейного, олигомерного сложного эфира, состоящего из полиэфирной цепи из повторяющихся терефталоил- и оксиалкиленокси-звеньев с концевыми фрагментами, ковалентно связанными с основной цепью; указанный ЛЗА получен из аллилэтоксилата, диметилтерефталата и пропилендиола-1,2, конечные фрагменты каждой макромолекулы имеют, в среднем, общее число сульфатных групп 1-4. Такие ЛЗА полно описаны Дж. Дж.Шейбелем и И.П.Госселинком в заявке на патент США сер. N 07/474709, поданной 29 января 1990 г.

Полимерные ЛЗА другого вида, которые могут использоваться, представляют собой полиэфиры 1,2-пропилентерефталатполиоксиэтилентерефталат с этильными или метильными группами на концах цепей, рассмотренных в патенте США N 4711730, зарегестрированном 8 декабря 1987 г. за Госселинком и др. олигомерные сложные эфиры с анионными концевыми группами, рассмотренные в патенте США N 4 721580, зарегестрированном 26 января 1988 г. за Госселинком, в которых анионные концевые фрагменты включают сульфополиэтокси-группы, полученные из полиэтиленгликоля, блочного сополиэфира, как описано в патенте США N 4702857, зарегестрированном 27 октября 1987 г. за Госселинком. Такие макромолекулы содержат на концах цепей полиэтоксифрагменты, отвечающие формуле X-(OCH₂CH₂)-n

Дополнительные полимерные ЛЗА включают ЛЗА, описанные в патенте США N 4877896, зарегестрированном 31 октября 1989 г. за Малдонадо и др. они представляют собой макромолекулы, содержащие на концах фрагменты эфиров терефталевой кислоты с анионными группами, предпочтительно, с введенными ароилсульфогруппами, указанный патент включен в настоящий список литературы. Эфиры терефталевой кислоты содержат несимметрично замещенные 1,2-диоксиалкиленовые звенья. В число рассмотренных в патенте США N 4877896 полимерных ЛЗА включены вещества с полиоксиэтиленовыми гидрофильными компонентами или с повторяющимися звеньями оксиалкилентерефталата с длиной углеродной цепи 3 атома ( пропилентерефталата), в оболочке из гидрофобных компонентов, описанных выше в п.б.), подпункт i. Полимерные ЛЗА характеризуются усилением активности в присутствии полиоксиамидов жирных кислот совместно с анионными ПАВ.

В случаях использования полимерных ЛЗА их обычно включают в количествах от примерно 0,01% до примерно 10% от массы моющей композиции, предпочтительно от примерно 0,1% до примерно 5% более предпочтительно от примерно 0,2% до примерно 3%
Хелатообразующие агенты
Моющие композиции, рассматриваемые в данном патенте, могут в некоторых случаях в качестве вспомогательных компонентов содержать хелатообразующие агенты, связанные ионы железа и марганца. Такие хелатообразующие агенты могут быть выбраны из группы, состоящей из аминокарбоксилатов, аминофосфонатов, ароматических полифункциональных соединений и их смесей; все они будут охарактеризованы ниже. Без теоретического обоснования, принимается, что полезное действие этих веществ связано с их исключительной способностью удалять ионы железа и марганца из моющих растворов путем образования растворимых хелатных соединений.

Аминокарбоксилаты, используемые в некоторых случаях в качестве хелатообразующих агентов в композициях, рассматриваемых в данном изобретении, могут содержать один или более, предпочтительно, по крайней мере, 2 фрагмента со следующей структурой:

где M-H, щелочной металл, аммоний или замещенный аммоний (например, этаноламин), x от 1 до примерно 3, предпочтительно 1. Желательно, чтобы данные аминокарбоксилаты не содержали алкильных или алкенильных групп с длиной цепи более 6 углеродных атомов. Используемые аминокарбоксилаты включают: этилендиаминтетраацетаты, N-оксиэтилэтилендиаминтриацетаты, нитрилотриацетаты, этилендиаминтетрапропионаты, триэтилентетрааминогексаацетаты, диэтилентриаминопентаацетаты и этанолдиглицинаты щелочных металлов, аммония, замещенного аммония или их смеси.

Аминофосфонаты могут быть также использованы в качестве хелатообразующих агентов в композициях, представленных в данном изобретении, в том случае, если в моющих композициях допускается присутствие общего фосфора хотя бы в небольших количествах. Пригодны соединения с одной или более, желательно по крайней мере с двумя группами атомов со следующей структурой:

где M водород, щелочной металл, аммоний или замещенный аммоний и X от 1 до примерно 3, предпочтительно 1, соединения могут представлять собой этилендиаминтетракис (метиленфосфонаты), нитрилотрис (метиленфосфонаты) и диэтилентриаминиентакис (метиленфосфонаты). Желательно, чтобы эти аминофосфонаты не содержали алкильных групп с длиной цепи более чем 6 углеродных атомов. Алкиленовые группы могут быть частично заменены на фрагменты со структурами (1) и (II).

В рассматриваемых композициях применяются также ароматические полифункциональные хелатообразующие агенты. Эти вещества могут включать соединения, отвечающие общей формуле:

где по крайней мере одна из групп R это -COOH или SO₃H, или соответствующие растворимые соли, или их смеси. В патенте США N 3 812044, зарегистрированном 21 мая 1974 г. за Конкером и др. рассмотрены ароматические полуфункциональные хелатообразующие и изолирующие агенты. Предпочтительными соединениями данного типа в форме кислот являются диоксибензолдисульфокислоты, такие как 1,2- диоксибензол-3,5-дисульфокислота. Щелочные детергентные композиции могут содержать эти вещества в форме солей щелочных металлов, аммония и замещенного аммония (например, моно- или триэтаноламин).

Хелатообразующие агенты, если они применяются, составляют обычно от примерно 0,1% до примерно 10% от массы моющей композиции. Предпочтительно, чтобы хелатообразующие агенты составляли от примерно 0,1% до примерно 3% от массы таких композиций.

Агенты, удаляющие глинистые загрязнения и препятствующие повторному осаждению
Композиции, представленные в данном изобретении, могут также дополнительно содержать водорастворимые этоксилированные амины, удаляющие глинистые загрязнения и препятствующие повторному осаждению. Гранулированные детергентные композиции, в которых используются такие агенты, содержат обычно от примерно 0,01% до примерно 10% от общей массы водорастворимых этоксилированных аминов; жидкие детергентные композиции содержат обычно от примерно 0,01% до примерно 5% таких веществ. Рассматриваемые соединения предпочтительно выбирать из группы, приведенной ниже,
(1) этоксилированные моноамины, имеющие формулу:
(X-L-)-N-(R²)₂
(2) этоксилированные диамины, имеющие формулу:

или (X-L)₂-N-R¹-N-(R²)₂
(3) этоксилированные полиамины, имеющие формулу:

(4) этоксилированные полиамины, имеющие общую формулу:

и (5) их смеси, где А^I является

или -O-; R H или алкильная или оксиалкильная группа с длиной углеродной цепи от 1 до 4 атомов; R¹ -алкилен-, оксиалкилен-, алкенилен-, арил- или алкиларильный радикал с длиной цепи от 2 до 12 атомов, или C₂-C₃ оксиалкиленовый фрагмент, содержащий от 2 до 20 оксиалкиленовых единиц, при условии, что не образуется связей O-N; каждая группа R² алкильный или оксиалкильный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, фрагмент -L-X, либо два радикала R² образуют фрагмент -(CH₂)_r, -A²-(CH₂)_s-, где A²- это -O- или CH₂-, r 1 или 2, S 1 или 2 и r+s 3 или 4; X - неионогенная группа, анионная группа или их смесь; R³ замещенные алкил-, оксиалкил-, алкенил-, арил- или алкиларильный радикал, содержащий от 3 до 12 атомов углерода в цепи; R⁴ алкилен-, оксиалкилен-, алкенилен-, арилен- или алкилариленовый радикал с длиной углеродной цепи от 1 до 12 атомов, или оксиалкиленовый фрагмент C₂-C₃, содержащий от 2 до примерно 30 оксиалкиленовых единиц, при условии, что связи O-O или O-N не образуются; L гидрофильлная цепь, содержащая полиоксиалкиленовый фрагмент [(R⁵O)_m(CH₂CH₂O)_n] где R⁵ - алкилен- или оксилалкиленовый радикал с длиной цепи C₃-C₄, m и n такие числа, чтобы фрагмент -(CH₂CH₂O)_n- составлял, по крайней мере 50% от массы указанного полиоксиалкиленового фрагмента; для указанных моноаминов m от 0 до примерно 4, n не менее примерно 12; для указанных диаминов m от 0 до примерно 3, n не менее примерно 6, если R¹ -алкилен-, оксиалкилен- или алкенилен с длиной цепи 2-3 атома углерода, и не менее, примерно, 3, если R не является алкиленовой, оксиалкиленовой или алкениленовой группой с длиной цепи 2 или 3 атома углерода; для указанных полиаминов или полимерных аминов m от 0 до примерно 10 и n не менее примерно 3; от 3 до 8; q -1 или 0: t 1 или 0, при условии, что t 1 если q1; w 1 или 0; x+y+z по крайней мере 2; и y+z по крайней мере 2. Наиболее предпочтительным из удаляющих загрязнения и препятствующих повторному осаждению агентов является этоксилированный тетраэтиленпентамин. Примеры этоксилированных атомов описаны в патенте США N 4597898, зарегистрированном 1 июля 1986 г. за Вандермеером. Другой группой используемых агентов, удаляющих глинистые загрязнения и препятствующих повторному осаждению, являются катионные соединения описанные в Европейской заявке на патент III, 965 Охом и Госселинком, опубликованной 27 июня 1984 г. Еще одни агенты, удаляющие глинистые загрязнения и препятствующие повторному осаждению, которые могут использоваться, содержат полимерные этоксилированные амины, описанные в Европейской заявке на патент III, 984 Госселинком, опубликованной 27 июня 1964 г. цвиттер-ионные полимеры описаны в Европейской заявке на патент 112, 592 Госселинком, опубликованной 4 июля 1984 г. и оксиамины описаны в патенте США N 4 548744 Коннером, зарегистрированном 22 октября 1965 г.

В рассматриваемых композициях могут быть использованы другие известные из литературы агенты, удаляющие глинистые загрязнения и препятствующие повторному осаждению. Еще один из предпочтительных видов агентов, предотвращающих повторное осаждение, включает вещества на основе карбоксиметилцелюлозы. Эти вещества хорошо известны из литературы.

Полимерные диспергирующие агенты
В рассмотренных здесь композициях могут успешно использоваться полимерные диспергирующие агенты. Эти вещества могут способствовать контролю кальциевой и магниевой жесткости. Пригодными полимерными диспергирующими агентами являются полимерные поликарбоксилаты и полиэтиленгликоли, однако могут быть использованы и другие агенты, известные из литературы. Считается, хотя это не обосновывается здесь теоретически, что полимерные диспергирующие агенты повышают характеристики компонентов в моющей композиции если их использовать в сочетании с другими компонентами (включая низкомолекулярные поликарбоксилаты), за счет ингибирования роста кристаллов, частичной пептизацией загрязнений и создания препятствий повторному осаждению.

Полимерные диспергирующие агенты обычно используют в количествах от примерно 0,5% до примерно 5% по массе относительно массы моющей композиции, боле предпочтительно от примерно 1,0% до примерно 2,0%
Вещества на основе поликарбоксилатов, которые могут использоваться в данных композициях, являются такими полимерами или сополимерами, которые содержат не менее примерно 60% по массе сегментов с общей формулой:

где X, Y и Z -выбираются, каждый, из группы, включающей метильный радикал, водород, карбоксигруппу, карбоксиметильную группу, гидроксильную группу и оксиметильную группу; в звено входит солеобразующий катион, а n - составляет от примерно 30 до примерно 400. Предпочтительно, чтобы X представлял собой водород или гидроксил, Y водород или карбоксил, Z - водород и M водород, щелочной металл, аммоний или замещенный аммоний.

Полимерные поликарбоксилатные вещества данного типа могут быть получены путем полимеризации или сополимеризации подходящих ненасыщенных мономеров, предпочтительно, взятых в форме кислот. Ненасыщенные мономерные кислоты, при полимеризации которых образуются пригодные полимерные карбоксилаты, включают акриловую кислоту, малеиновую кислоту (или малеиновый ангидрид), фумаровую кислоту, итаконовую кислоту, анонитовую кислоту, мезаконовую кислоту, цитраконовую кислоту и метиленмалоновую кислоту. Допускается присутствие в рассматриваемых здесь полимерных поликарбоксилатах мономерных звеньев, не содержащих карбоксилатных радикалов, таких как винилметиловый эфир, стирол, этилен и т. д. при условии, что содержание таких сегментов составляет не более чем примерно 40% по массе.

Наиболее подходящие поликарбоксилатные полимеры могут быть получены из акриловой кислоты. Такие, используемые здесь, полимеры на основе акриловой кислоты являются водорастворимыми солями полимера акриловой кислоты. Средняя молекулярная масса таких полимеров в форме поликислот должна соответствовать интервалу от примерно 2000 до примерно 10000, более предпочтительно от примерно 4000 до 7000 и, наиболее предпочтительно от примерно 4000 до 5000. Водорасворимые соли таких полимеров на основе акриловой кислоты могут включать, например, соли щелочных металлов, аммония и замещенного аммония. Растворимые полимеры такого типа известны. Использование полиакрилатов такого типа в моющих композициях рассмотрено, например, Дилом в патенте США N 3308067, зарегистрированном 7 марта 1967 г. Этот патент включен в приведенный здесь список литературы.

В качестве диспергирующего, препятствующего повторному осаждению агента могут также использоваться сополимеры на основе акриловой и малеиновой кислот. Такие вещества включают водорастворимые соли сополимеров акриловой и малеиновой кислот. Средняя молекулярная масса таких сополимеров в форме кислот составляет, предпочтительно от примерно 2000 до 100000, более предпочтительно от примерно 5000 до 75000, наиболее предпочтительно, от примерно 7000 до 65000. Отношение между количеством акрилатных и малеатных звеньев в таких сополимерах обычно находится в диапазоне от примерно 30:1 до примерно 1:1, более предпочтительно от примерно 10:1 до 2:1. Водорастворимые соли таких сополимеров акриловой кислоты с малеиновой кислотой могут включать, например, соли щелочного металла, аммония и замещенного аммония. Растворимые акрилат-малеиновые сополимеры такого типа являются известными веществами, которые описаны в Европейской заявке N 66915, опубликованной 15 декабря 1982 г.

Другим полимерным веществом, которое может быть включено в композицию, является полиэтиленгликоль (ПЭГ); ПЭГ может проявлять свойства диспергирующего агента, так же, как свойства агента, способствующего удалению глинистых загрязнений и препятствующего повторному осаждению. Типичная молекулярная масса полимеров, используемых для этих целей, лежит в диапазоне от примерно 500 до примерно 100000, предпочтительно от примерно 1000 до примерно 50000, наиболее предпочтительно от примерно 1500 до примерно 10000.

Блескообразующие добавки
В моющие композиции, рассматриваемые здесь, могут быть включены любые оптические отбеливатели или иные блескообразующие или отбеливающие агенты, известные из литературы.

Выбор отбеливателя для использования в моющих композициях зависит от ряда факторов таких, как тип детергента, природа других компонентов, присутствующих в моющей композиции, температура воды при стирке, степень перемешивания и соотношение между количеством отмываемого материала и размером чана.

Выбор блескообразующего агента зависит также от природы материала, предназначенного для стирки, например, хлопковые ткани, синтетические ткани и т.д. Т.к. большинство моющих средств, предназначенных для стирки, используется для очистки различных видов тканей, то моющие композиции должны содержать смесь блескообразующих добавок, которая была бы эффективной для тканей различной природы. Необходимо, конечно, чтобы индивидуальные блескообразующие компоненты были совместимы друг с другом.

Коммерческие оптические отбеливатели, которые могут быть применены в данном изобретении, могут быть систематизированы в следующие подгруппы, однако, не исчерпываясь ими: производные стильбена, пиразолина, кумарина, карбоновых кислот, цианметанидов, дибензотиофен-5,5-диоксида, азолов, пяти- и шестичленных гетероциклов, и другие смешанные агенты. Примеры таких блескообразователей описаны в книге М.Захрадника (Производство и применение флуоресцентных блескообразующих агентов. Джон Вайлей и сын, Нью-Йорк, 1982 г.), включенный здесь в список литературы.

Производные стильбена, которые могут применяться в данном изобретении, включают в себя, но не исчерпываются производными бис(триазинил)аминостильбена, бисациламинопроизводными стильбена, триазольными производными стильбена, оксадиазольными производными стильбена, оксазольными производными стильбена и стириловыми производными стильбена.

Некоторые производные бис(триазинил)аминостильбена, используемые в данном изобретении, могут быть получены из 4,4-диаминостильбен-2,2-дисульфоновой кислоты.

Производные кумарина, которые могут применяться в настоящем исследовании, включают в себя, но не исчерпываются производными, замещенными по 3-му положению, по 7-му положению, а также по 3-му и 7-му положениям совместно.

Производные карбоновых кислот, которые могут быть использованы в данном изобретении, включают в себя, но не исчерпываются производными фумаровой кислоты, производными бензойной кислоты, производными п-фенилен-бис-акриловой кислоты, производными нафталиндикарбоновой кислоты, производными гетероциклических кислот и производными коричной кислоты.

Производные коричной кислоты, которые могут использоваться в данном изобретении, можно далее подразделить на группы, которые включают в себя, но не исчерпываются производными коричной кислоты, стирилазолами, стирилбензофуранами, стирилоксадиазолами, стирилтриазолами и стирилполифенилами, как описано в книге М.Захрадника.

Стирилазолы далее могут быть подразделены на стирилбензоксазолы, стирилимидазолы и стирилтриазолы, как описано на стр. 78 в книге М.Захарадника. Следует понимать, что приведенные три подгруппы не исчерпывают весь перечень подгрупп, на которые можно подразделить стирилазолы.

Другим классом оптических отбеливателей, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, являются производные дибензотиофен-5,5-диоксида, описанные на стр. 741-749 Энциклопедии химической технологии Кирка-Отмера, том 3, стр. 737-750 (изд-во "Джон Вайлей и сын Инк.",1962 г.); включено описание 3,7-диаминодибензотиофен-2,8- дисульфокислоты-5,5-диоксида.

Другим классом оптических отбеливателей, которые могут использоваться в настоящем изобретении, являются азолы производные пятичленных гетероциклов. Они могут далее быть подразделены на моноазолы и биазолы. Примеры моноазолов и биазолов приводятся в Энциклопедии Кирка-Отмера.

Еще одним классом блескообразователей, которые могут использоваться в данном изобретении, являются производные шестичленных гетероциклонов, описанные в Энциклопедии Кирка-Отмера. Примерами таких соединений, используемых в качестве блескообразователей, являются производные пиразина и производные 4-аминонафталамида.

В дополнение к уже описанным блескообразователям, могут использоваться смешанные бескообразующие агенты. Примерами таких смешанных агентов, описанных на стр. 93-95 книги И.Захрадника, являются 1-окси-3,6,8-пирентрисульфокислота, 2,4-диметокси-1,3,5, -триазин-6-илпирен, 4,5-дифенилимидазолиндисульфокислота и производные пиразолинхинолина.

Другие специфические примеры оптических отбеливателей, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, приведены в патенте США N 4790856, зарегистрированном за Виксоном 13 декабря 1988г. Эти отбеливатели включают серию Phorwhite^TM отбеливателей, поставляемых из Вероны. Другие отбеливатели, описанные в этом источнике, включают Tiponal UNPA, Tiponal CBS, Tiponal SBM, поставляемые "Сиба-Гейджи", Arctic White CC и Arctic White CWD, поставляемые "Хилтон-Дэвис", находящимися в Италии; 2-(4-стирилфенил)-2H-нафтол(1,2-d)триазолы, 4,4'-бис-(1,2,3-триазол-2-ил)-стильбены, 1 4,4'-бис(стирил)бифенилы и у-аминокумарины.

Специфические примеры таких отбеливателей включают 4-метил-7-диэтиламинокумарин, 1,2-бис(бензимидазол-2-ил)этилен, 1,3-дифенилпиразолин, 2,5-бис(бензоксазол-2-ил)тиофен, 2-стирилнафт (1,2-d)оксазол и 2-(стильбен-4-ил)-2H-нафто(1,2-d)триазол.

Другие оптические отбеливатели, которые могут использоваться в данном изобретении, описаны в патенте США N 3646015, зарегистрированном за Гамильтоном 29 февраля 1972 г. указанном в списке литературы.

Пеногасители
Соединения, о которых известно или станет известно, что они уменьшают или подавляют пенообразование, могут быть включены в состав композиций, составляющих предмет данного изобретения. Включение таких веществ, называемых далее пеногасителями, весьма желательно, так как полиоксиамиды жирных кислот увеличивают стабильность пены детергентных композиций. Пеногасители имеют особо важное значение, когда моющая композиция включает ПАВ с высокой пенообразующей способностью в сочетании с полиоксиамидом жирной кислоты. Гашение пены особо необходимо в составах, используемых для загрузки в автоматические стиральные машины. Эти машины обычно имеют барабаны, в которых находятся мыло и вода для стирки, снабженные горизонтальной осью и вращающиеся вокруг этой оси. Такой тип перемешивания приводят к сильному пенообразованию и, следовательно, к уменьшению очищающей способности. Использование пеногасителей имеет также особо важное значение при стирке в горячей воде и при высокой концентрации ПАВ.

В качестве пеногасителей в рассматриваемых композициях может быть использован широкий круг веществ. Применяемые пеногасители подробно описаны в литературе. Например, в Энциклопедии химической технологии Кирка-Отмера, издание III, том 7, стр. 430-447 ("Джон Вайлей и сын. Инк.", 1979 г.). Один из классов пеногасителей, представляющих особый интерес, включает монокарбоновые кислоты жирного ряда и их растворимые соли. Эти вещества обсуждаются в патенте США N 2954347, зарегистрированном 27 сентября 1960 г, за Вэйном Ст. Джоном. Монокарбоновые кислоты жирного ряда, применяемые в качестве пеногасителей, имеют обычно углеводородную цепь, содержащую от 10 до примерно 24 атомов углерода, предпочтительно от 12 до 18 атомов углерода. Используются соли щелочных металлов, таких как натрий, калий, литий, соли аммония или алканоламмония. Эти вещества представляют собой наиболее предпочтительный вид пеногасителей для детергентных композиций.

Моющие композиции могут содержать также пеногасители, не являющиеся поверхностно-активными веществами. Они включают, например, высшие углеводороды, такие как парафин, эфиры жирных кислот (например, триглицериды жирных кислот) и одноатомных спиртов, алифатические кетоны с длиной цепи 18-40 атомов углерода (например, стеарон), и т.д. Другой вид веществ, ингибирующих пенообразование, включает N-алкиламинотриазины, такие как полиалкилмеламины, где число алкильных групп составляет от трех до шести, а также от диалкил- до тетраалкилдиаминохлортриазины, полученные как продукты реакции между хлорангидридом циануровой кислоты с двумя или тремя молями первичных или вторичных аминов, содержащих от 1 до 24 атомов углерода, пропиленоксид и моностеарилфосфаты, такие как эфиры моностеарилфосфорной кислоты, двойные соли щелочных металлов моностеарилфосфорной кислоты и эфиры фосфорной кислоты Углеводороды парафинового ряда и их галоид-производные могут использоваться в жидком виде. Углеводороды, представляющие собой жидкости при комнатной температуре и атмосферном давлении, должны иметь точку затвердевания в интервале от примерно -40^oC до примерно 5^oC и температуру кипения не ниже, примерно 110^oC (при атмосферном давлении). Известно, что можно также использовать парафины, имеющие предпочтительно, точку плавления ниже 100^oC. Углеводороды представляют собой предпочтительный тип пеногасителей для моющих композиций. Углеводородные пеногасители описаны, например, в патенте США N 4265 779, зарегистрированном 5 мая 1981 г. за Гандольфи и др. Углеводороды, таким образом, могут представлять собой алифатические, алициклические, ароматические и гетероциклические насыщенные или ненасыщенные соединения, содержащие от примерно 12 до примерно 70 атомов углерода. Термин "парафины", используемый при обсуждении пеногасителей, применяется для обозначения смесей как истинных парафинов, так и циклических углеводородов.

Другим видом не поверхностно-активных пеногасителей являются силиконовые пеногасители. Эта категория пеногасителей включает полиорганосилоксановые масла, такие как полидиметилсилоксан, дисперсии или эмульсии полиорганосилоксановых масел или смол, а также смеси полиорганосилоксанов с частицами двуокиси кремния, в которых полиорганосилоксаны хемосорбированы или "пришиты" на двуокиси кремния. Силиконовые пеногасители подробно описаны в литературе, например, в патенте США N 4265779, зарегистрированном 5 мая 1981 г. за Гандольфи и др. и в Европейской заявке на патент N 89307851,9, опубликованной 7 февраля 1990 г. М.С.Старчем.

Другие силиконовые пеногасители описаны в патенте США N 3455839, где рассмотрены процессы уменьшения пенообразования в водных растворах путем введения в моющие композиции небольших количеств полидиметилсилоксановых жидкостей.

Смеси силиконизированного и силилированного диоксида кремния описаны, например, в заявке Германии N 2124526. Силиконовые пеногасители и контролирующие пенообразование агенты в составах гранулированных детергентных композиций рассмотрены в патенте США N 3 933672 Бартолоттой и др. и в патенте США N 4652392, зарегистрированном 24 марта 1984 г. з а Багински и др.

Примерами пеногасителей на силиконовой основе, годных для использования в данном изобретении, могут служить контролирующие пенообразование агенты, взятые в количестве, необходимом для подавления образования пены, и состоящие, в основном, из: (i) полидиметилоксановой жидкости, с вязкостью от примерно 20 сантистоксов до примерно 1500 сантистоксов при 25^oC; (ii) от примерно 5 до примерно 50 частей на 100 частей массы (i) силоксановой смолы, в которой отношение количества (CH₃)₃SiO_1/2 групп к SiO₂-группам находится в пределах от примерно 0,6:1 до примерно 1,2:1;
(iii) от примерно 1 до примерно 20 частей на 100 частей массы (i) твердого силикагеля.

От моющих композиций, используемых для стирки в автоматических стиральных машинах, требуется, чтобы образуемая ими пена не переполняла стиральную машину. Пеногасители, если они присутствуют в композициях, употребляются в количествах необходимых для подавления пенообразования. Под термином "количество, необходимое для подавления пенообразования" подразумевается, что составитель композиции может выбрать количество контролирующего пенообразование агента, которое будет обеспечивать достаточный контроль пенообразования в моющих композициях с пониженным пенообразованием, применяемых для стирки в автоматических стиральных машинах. Количество агента, контролирующего пенообразование, будет различным для различных моющих ПАВ. Например, для ПАВ с высокой пенообразующей способностью используется большее количество агента, контролирующего пенообразование, для достижения желаемого уровня пенообразования по сравнению с ПАВ с низкой пенообразующей способностью. В общем случае в моющие композиции с пониженным пенообразоанием следует добавлять такое количество пеногасителя, чтобы пена, образуемая за один цикл стирки в автоматической стиральной машине (то есть при перемешивании детергента в водном растворе нужной концентрации в условиях стирки) не занимала более примерно 75% свободного объема загруженного барабана стиральной машины, предпочтительно не более примерно 50% указанного объема, при этом свободный объем определяется как разница общего объема барабана и объема, занимаемого водой и загрязненным бельем.

Рассматриваемые здесь композиции обычно содержат от 0% до примерно 5% пеногасителя. При использовании в качестве пеногасителей монокарбоновых кислот жирного ряда и их солей, содержание этих веществ составляет обычно до примерно 5% от массы моющей композиции. Предпочтительно, чтобы количество используемого пеногасителя составляло от примерно 0,5% до примерно 3% при применении монокарбоксилатов жирного ряда. Силиконовые пеногасители обычно используются в количествах до примерно 2,0% по массе от общей массы моющей композиции, хотя могут быть использованы и в более высоких концентрациях. Этот верхний предел определяется на практике, исходя, в первую очередь, из соображений сочетания минимальной стоимости небольшого количества вещества и степени эффективности его применения для действенного регулирования пенообразования. Предпочтительно использовать от примерно 0,01% до примерно 1% силиконового пеногасителя, более предпочтительно от примерно 0,25% до примерно 0,5% Для использования в настоящей работе приведенные количества относятся к любому виду диоксида кремния, который может быть использован в сочетании с полиорганосиликсаном, а также к любым другим добавкам, применяемым с данной целью. Моностеарилфосфаты обычно используются в количествах от примерно 0,1% до примерно 2% от общей массы композиции.

Пеногасители углеводородного ряда обычно используются в количествах от примерно 0,01% до примерно 5,0% хотя могут быть использованы и более высокие количества таких веществ.

Другие ингредиенты
В композиции, рассматриваемые здесь, могут быть включены разнообразные ингредиенты, которые могут использоваться в моющих композициях, включая другие активные ингредиенты, носители, гидротропы, технологические добавки, красители или пигменты, растворители для жидких составов и т.д.

Жидкие моющие композиции могут содержать в качестве носителей воду и другие растворители. Подходят низкомолекулярные первичные или вторичные спирты, например, метанол, этанол, пропанол и изопропанол. Для растворения ПАВ предпочтительны моноатомные спирты, но могут быть использованы также и полиспирты, в частности, полиспирты, содержащие от 2 до примерно 6 атомов углерода и от 2 до примерно 6 гидроксильных групп (например, пропиленгликоль, этиленгликоль, глицерин и 1,2-пропандиол).

Составы моющих средств будут предпочтительно сформулированы так, что в процессе использования моющая вода будет иметь pH приблизительно 6,5 11, предпочтительно 7,5 9,5. Жидкие продукты в основном имеют pH приблизительно 7,5 9,5, более предпочтителен pH 7,5 9,0. Методы для контроля pH на рекомендованных уровнях использования включают использование буферов, щелочей, кислот и т.д. и хорошо известны квалифицированным специалистам.

Эта разработка представляет собой дальнейшее развитие метода для улучшения характеристик моющих средств, содержащих анионные, неионогенные и/или катионные ПАВ и цеолит или слоистый силикат, или их смесь в качестве моющей основы, что достигается путем использования таких соединений, как полиоксиамид кислот алифатического ряда, описанный ранее, так что весовое соотношение цеолита и/или слоистого силиката к нему составляет 1:10 20:1.

Это изобретение далее дает метод для мытья поверхностей таких как волокна, ткани, твердые поверхности, кожа и т.д. путем контакта указанных поверхностей с моющим средством, включающим одно или более анионное, неионогенное или катионное ПАВ, цеолит или слоистый силикат или их смесь в качестве моющей основы и полиоксиамид кислот алифатического рядя в весовом соотношении 1:10 20:1 соответственно, в присутствии растворителей, таких как вода или водоподобные растворители (например, первичные и вторичные спирты). Предпочтительно перемешивание для дальнейшего облегчения мытья. Достаточное перемешивание подразумевает перемешивание руками или в посудомоечных или стиральных машинах.

В вышеуказанных методах более употребимы весовые соотношения моющей основы и ПАВ 1:5 15:1, наилучшими являются соотношения 1:3 10:1.

Экспериментальная часть
Это иллюстрирует способ производства N-метил-1-диоксилюцетиллаурамида (ПАВ), используемого здесь. Хотя опытный химик может изменять конфигурацию аппаратуры, приведем одну из отвечающих условиям, установок, включающую 3-х литровую четырехгорлую колбу, лопастную мешалку с электроприводом и термометр достаточной длины, чтобы измерять температуру центра зоны реакции. Два других горла колбы соединены с током азота и широким тройником (внимание: широкий тройник важен в случае очень быстрого выделения метанола), к которому присоединены эффективный холодильник и вакуум. Вакуумный насос соединен с азотной продувкой, вакуумметром, затем с аспиратором и ловушкой.

Кожуховый нагреватель мощностью 500 Вт с трансформаторным контролем температуры ("Вариак"), используемый для нагревания зоны реакции, так размещен на лабораторном столе, что можно немедленно изменить температуру реакции для дальнейшего контроля.

N-метилглюкамин (195 г, 1,0 моль, Aldrich, M4700-0) и метиллаурат (Procter Gamble CE 1270, 220, 9 г, 1,0 ммоль) помещаются в колбу. Смесь нагревается при перемешивании в токе азота до образования расплава (около 25 мин). Когда температура достигнет 145^oC, добавляют катализатор (карбонат натрия, в порошке, безв. 10,5 г, 0,1 моль, J.T.Baker). Ток азота перекрывается и устанавливается давление 5" (5/31 атм). С этого времени поддерживается температура реакции 150^oC с помощью латера или/и поднятием и опусканием кожуха.

В пределах 7 мин первые пузыри метанола появляются на поверхности реакционной смеси. Вскоре следует энергичная реакция. Метанол отгоняется до тех пор, пока скорость не уменьшится. Давление устанавливается около 10/31 атм. Оно повышается примерно следующим образом (дюймы/мин) 10/3; 20/7; 25/10. Через 11 мин после начала выделения метанола нагрев и перемешивание прекращают. Наблюдается некоторое вспенивание. Продукт охлаждается и отвердевает.

Следующие примеры предназначены для иллюстрации составов данного изобретения, но не обязательно должны ограничивать или иным образом определять границы изобретения, которые будут определены формулой ниже.

Примеры 1-14
Эти примеры показывают высокоэффективные моющие соединения, содержащие полиоксиамид кислоты алифатического ряда и/или цеолит или слоистый силикат в качестве моющей основы (см. табл. 1-4).

Примеры 1-4 являются составами для наилучшего использования при концентрациях около 1,4 промилле и температурах ниже 50^oC. Вышеприведенные примеры сделаны путем приготовления из исходных гранул жидкой "кашицы" с последующим аэрозольным высушиванием до остаточной влажности 4-8% Остальные сухие компоненты смешиваются в виде гранул или порошка с исходными в барабанной мешалке, куда также вводятся жидкие компоненты (неионогенные ПАВ и отдушка).

Соединения примеров 5-7 представляют собой конденсированные гранулированные продукты, приготовленные путем аэрозольного высушивания жидкой "кашицы" из исходных гранул до влажности около 5% и смешивания с остальными гранулированными или порошкообразными сухими компонентами. Порошок превращается в гранулы при опрыскивании жидкими компонентами. Продукт предназначен для использования при концентрациях около 1,05 промилле и температуре воды меньше 50^oC.

Соединения примеров 8-10 наилучшим образом используемы при концентрациях около 6,0 промилле и температуре примерно 30 50^oC. Эти составы приготовлены путем аэрозольного высушивания жидкой "кашицы" из ингредиентов исходных гранул до влажности около 9% Остальные сухие компоненты добавляются и перемешиваются в барабанной мешалке с последующим опрыскиванием жидкими компонентами.

Примеры 12-14 показывают высокоэффективные моющие средства стандартной плотности для температур стирки около 30-95^oC при концентрации около 8,0 промилле. Составы приготавливаются аэрозольным высушиванием жидкой "кашицы" из исходных гранул до остаточной влажности 10-13% добавления остальных сухих компонентов, таких как отбеливатель, активаторы и другие добавки, и опрыскивания жидкостями, такими как отдушки, неионогенные ПАВ или жидкостей, подавляющих пенообразование.

Пример 15
Альтернативный метод приготовления полиоксиамидов оксикислот алифатического ряда, использовавшийся в данной работе, состоит в следующем. Используется реакционная смесь, состоящая из 84,87 г метилового эфира жирной кислоты (Procter Gamble methyl ester CE 1270), 75 г N-метил-D-глюкамина (Aldrich Chemical Company, M 4700-0), 1,04 г метоксида натрия (Aldrich Chemical Company, 16,499-2) и 68,51 г метилового спирта. Реакционный сосуд состоит из стандартного прибора для перегонки, соединенного с осушающей трубкой, холодильником и мешалкой с затвором. По этой методике N-метилглюкамин смешивают с метанолом в токе аргона и нагревают при интенсивном перемешивании. После 15-20 мин, когда раствор нагреется до желаемой температуры, добавляют эфир и метоксид натрия (катализатор). Периодически отбираются пробы для контроля за ходом реакции, однако замечено, что раствор полностью очищается через 63,5 мин. Фактически, реакция считается почти законченной в этой точке. Реакционную смесь кипятят в перегонном приборе 4 ч. После отгонки метанола полученный сырой продукт имеет массу 156,16 г. После сушки в вакууме и очистки общий выход составляет 106,92 г чистого продукта. Тем не менее процентный выход не подсчитывался, так как взятие проб в ходе реакции делает это бессмысленным. Реакция может проводиться при 80-90% концентрациях реагентов за период свыше 6 ч для получения продукта с крайне малым количеством побочных продуктов.

Следующее предназначено не для ограничения изобретения, а просто для дальнейшей иллюстрации добавочных аспектов технологии, которые могут быть приняты во внимание в производстве широкого разнообразия моющих средств, использующих полиоксиамиды кислот алифатического ряда.

Легко понять, что полиоксиамиды кислот алифатического ряда, благодаря своей амидной связи, несколько нестабильны в сильно щелочных и кислых средах. Хотя некоторое разложение может быть терпимо, лучше не подвергать эти вещества воздействию сред с pH выше 11, лучше 10, и ниже 3 в течение чрезмерно длительного времени. Для конечного продукта (жидкого) типичен pH 7,0-9,0.

В процессе производства полиоксиамидов типична необходимость в, по крайней мере, частичной нейтрализации основных катализаторов, используемых для образования амидной связи. Хотя для этой цели может использоваться любая кислота, изготовитель поймет, что простой и удобный способ использовать кислоту, дающую анион полезный и желательный в конечном моющем составе. Например, лимонная кислота может быть использована для нейтрализации и цитрат-ион (около 1% ) допустим в остатке с 40% "кашицей" полиоксиамида и включается в последующие стадии общего процесса получения детергента. Кислотные формы таких веществ, как оксидисукцинат, нитрилотриацетат, ЭДТА и т.п. также могут быть использованы. Амиды полигидроксижирных кислот, получаемые из кокосовых жирных кислот (в основном C₁₂-C₁₄), более растворимы, чем их гомологи с более длинной цепью (C₁₆-C₁₈). Соответственно, C₁₂-C₁₄) вещества несколько удобнее в производстве жидких соединений и более растворимы. Однако C₁₆-C₁₈ вещества также довольно полезны, особенно в случае использования горячей воды. Действительно, C₁₆-C₁₈ вещества могут быть лучшими моющими средствами, чем их C₁₂-C₁₄ гомологи. Соответственно, изготовитель может желать баланса простоты производства и качества, когда выбирает специфические амиды для использования в данном составе.

Также можно понять, что растворимость полиоксиамидов может быть повышена путем получения ненасыщенной и/или разветвленной цепи жирной кислоты. Таким образом, амиды, полученные из масляной и изостериновой кислот, более растворимы, чем их нормальные гомологи.

Таким образом, растворимость полиоксиамидов, получаемых из дисахаридов и полисахаридов будет обычно больше, чем их гомологов, получаемых из моносахаридов. Более высокая растворимость может оказать некоторую помощь, если получают жидкое соединение. Кроме того, амиды, у которых полигидроксигруппа получена из мальтозы, проявляют лучшие свойства как детергенты, когда используются в комбинации с нормальным алкилбензолосульфонатом ("LAS"). Хотя не имеется в виду ограничиваться только теорией, обнаружено, что сочетание LAS и полиоксиамидов, полученных из высших сахаридов, таких как мальтоза, вызывает значительное и неожиданное понижение поверхностного натяжения, в связи с чем усиливаются моющие характеристики (производство амидов из мальтозы описано ниже).

Полиоксиамиды могут производиться не только из чистых сахаров, но и из гидролизованных крахмалов кукурузного, картофельного и некоторых других растительных крахмалов, содержащих моно-, ди- и полисахариды, желательные для изготовителя. Это особенно важно с экономической точки зрения. Таким образом, "глюкозный" кукурузный сироп, "мальтозный" кукурузный сироп и т.п. могут быть просто и экономично использованы. Делигнифицированная гидролизная целлюлозная пульпа также может служить источником сырья для производства полиоксиамидов.

Как замечено выше, полиоксиамиды, полученные из высших сахаридов, более растворимы, чем их глюкозный аналог. Кроме того, обнаружено, что более растворимые амиды могут в различной степени способствовать растворению их менее растворимых гомологов. Соответственно, изготовитель может предпочесть использовать сырье, содержащее, например, "глюкозный" кукурузный сироп, но взять сироп, содержащий немного мальтозы (1% или более). Окончательная смесь полиоксиамидов, в основном, проявляет лучшую растворимость в более широком ряду температур и концентраций, чем проявлял бы чисто глюкозный амид. Таким образом, вдобавок к экономическим преимуществам использования смесей сахаров перед чистыми сахарами, полиоксиамиды, приготовленные из смесей, могут часто обладать значительными преимуществами в характеристиках и простоте изготовления. В отдельных случаях, однако, может быть отмечено ухудшение растворения жира (мойка посуды) "мальтозным" амидом более, чем на 25% и снижение вспениваемости более, чем на 33% (указанные значения относится к амиду, полученному из смеси мальтозы и глюкозы). Это может отчасти меняться в зависимости от длины цепи жирной кислоты. Следовательно, типично, что изготовитель, предпочитающий использовать смеси, может найти полезным выбрать смеси с соотношением моносахаридов /ди- и полисахаридов примерно 4:1 99:1.

Производство предпочтительных нециклических полиоксиамидов из эфиров жирных кислот и нормальных многоатомных спиртов может проводиться в спиртовых растворах при температуре 30 90^oC, лучше 50 80^oC. Определено, что может быть удобно для производителя, например, жидких детергентов: проводить некоторые процессы в 1,2-пропиленгликоле, так как гликолевый растворитель не нуждается в полном удалении из продукта реакции перед использованием его в окончательном процессе, таким же образом изготовитель, например, твердых, особенно гранулированных продуктов может найти удобным проводить процесс при 30 90^oC в растворах, содержащих этоксилированные спирты, такие как этоксилированный (EO 3-8), C₁₂-C₁₄ спирты, такие как доступный NEODOL 23 EO6.5 (Shell). При использовании таких этоксилатов важно, чтобы они не содержали значительных количеств неэтоксилированного и, особенно, моноэтоксилированного спирта.

Хотя методы производства полиоксиамидов не входят в состав данного изобретения, изготовитель может отметить другие синтезы полиоксиамидов, описанные ниже.

Типичная последовательность реакций промышленного масштаба для производства нециклических полиоксиамидов будет включать:
1 стадия приготовление N-алкилполигидроксиамина из выбранного сахара или смеси сахаров путем синтеза аддукта из N-акиламина и сахара с последующим каталитическим гидрированием; затем следует 2 стадия реакция полученного амина с эфиром жирной кислоты для образования амидной связи. Хотя множество N-алкилполигидроксиаминов, пригодных на 2 стадии, могут быть приготовлены различными способами, следующий процесс удобен и использует экономически выгодный сахарный сироп в качестве сырья. Было понято, что для лучших результатов при использовании такого сиропа в качестве сырья, производитель должен отбирать сиропы, которые имеют достаточно светлую окраску или, лучше, совсем бесцветны.

Приготовление N-алкилполигидроксиамина из растительного сахарного сиропа.

1. Синтез аддукта. Следующее является стандартным процессом, в котором около 420 г примерно 55% раствора глюкозы (кукурузный сироп + 231 г глюкозы
около 1,28 моль), имеющий цвет по Гарднеру менее 1, реагирует с 119 г примерно 50% водного раствора метиламина (59,5 г метиламина 1,92 моль). Метиламин (ММА) очищается и охлаждается в атмосфере азота до 10^oC или ниже. Кукурузный сироп очищается и защищается азотом при температуре 10-20^oC. Сироп медленно добавляется в раствор ММА. Цвет по Гарднеру соответствует времени в мин (см. табл. 5).

Как видно из приведенных данных, цвет по Гарднеру для аддукта сильно ухудшается с ростом температуры выше 30^oC: время, пока аддукт имеет цвет ниже 7 по Гарднеру, составляет всего около 30 мин. Для более долгой реакции температура должна быть ниже 20^oC. Цвет по Гарднеру должен быть меньше 7 и лучше меньше 4.

При использовании более низкой температуры для синтеза аддукта, время для достижения значительной равновесной концентрации укорачивается путем использования более высокого соотношения амин: сахар. При мольном соотношении 1,5: 1 равновесие достигается примерно за 2 ч при температуре 30^oC. При тех же условиях при соотношении 1,2:1 время по крайней мере 3 ч. Для получения хорошего цвета комбинации соотношения амин сахар, температуры и времени реакции выбираются по достижению значительной равновесной концентрации около 90% лучше 95% еще лучше 99% выхода по сахару и цвета меньше 7, лучше меньше 4, еще лучше меньше 1.

При использовании данного процесса при температуре ниже 20^oC и кукурузных сиропов с различной цветностью, цвет аддукта ММА (по крайней мере через 2 ч после достижения равновесия) следующий (см. табл. 6) должен быть практически бесцветным, чтобы последовательно получать приемлемый аддукт. Когда сахар имеет цвет по Гарднеру около 1, аддукт иногда приемлем, а иногда нет. Когда сироп имеет цвет больше 1, конечный аддукт непригоден. Чем лучше начальный цвет сиропа, тем лучше цвет аддукта.

2. Гидрирование. Полученный аддукт, имеющий цвет по Гарднеру 1 или менее, гидрируется согласно следующей процедуре.

539 г аддукта в воде и 23,1 г никелевого катализатора (United Catalyst G 498) помещаются в однолитровый автоклав и очищаются 2 ч при давлении водорода 200 ф/кв.д и температуре около 20^oC. Давление повышается до 1400 ф/кв. д. температура повышается до 50^oC. Затем давление поднимается до 1600 ф/кв.д, а температура сохраняется 50-55^oC в течение 3 ч. В этой точке продукт прогидрирован на 95% Затем температура поднимается до 86^oC на 30 мин, затем реакционная смесь сливается и катализатор отфильтровывается. После выпаривания воды и ММА получаем продукт в виде белого порошка, содержащий около 95% N-метилглюкамина.

Вышеописанная процедура повторяется с 23,1 г никеля Ренея со следующими изменениями. Катализатор трижды моется, реактор с катализатором дважды очищается под давлением 200 ф/кв.д и реактор выдерживается 2 ч под давлением 1600 ф/кв.д, затем давление сбрасывается и снова поднимается до 1600 ф/кв.д на 1 ч. Затем аддукт помещается в реактор при 200 ф/кв.дюйм и 20^oC и далее повторяется процесс гидрирования.

Конечный продукт содержит в любом случае больше 95% N-метил-глюкамина, меньше 10 частей Ni на миллион частей глюкамина и имеет цвет раствора меньше 2 по Гарднеру.

Сырой глюкамин сохраняет цвет при кратковременном нагреве до 120^oC.

Важно иметь хороший аддукт, имеющий низкое содержание сахара (меньше 5% лучше меньше 1%) и хороший цвет (см. выше).

В другой реакции аддукт получается из 195 г 50% раствора метиламина в воде, который очищается и защищается азотом при 10-20^oC, 330 г кукурузного сиропа (почти бесцветного), дегазируется под азотом при 50^oC и медленно добавляется в раствор ММА при температуре меньше 20^oC. Раствор перемешивается около 30 мин для получения примерно 95% аддукта в виде светло-желтой жидкости.

190 г аддукта в воде и 9 г Ni катализатора помещаются в автоклав емкостью 200 мл и очищаются 3 ч в токе водорода при 20^oC. Давление водорода повышается до 200 ф/кв.д, температура повышается до 50^oC. Затем давление повышается до 250 ф/кв.д и в течение 3 ч поддерживаются это давление и температура 50-55^oC. Продукт, на 95% гидрированный в этой точке, затем нагревается до 85^oC на 30 мин и после выпаривания жидких примесей представляет собой белый порошок, содержащий около 95% N-метилглюкамина.

Также важно свести к минимуму контакт аддукта с никелем, когда давление водорода меньше 1000 ф/кв.д для уменьшения содержания никеля в глюкамине. Содержание никеля в продукте этой реакции около 100 частей на миллион по сравнению с 10 ч./ млн в предыдущей реакции.

Следующие реакции с водородом проводятся для прямого сравнения температурных эффектов реакций.

Автоклав емкостью 200 мл используется в следующих типовых процедурах подобно четвертому пункту выше для получения аддукта проведения гидрирования при разных температурах.

Аддукт для использования в производстве глюкамина приготовлен из 420 г 55% раствора глюкозы (кукурузный сироп 231 г глюкозы 1,28 моль: раствор приготавливается с использованием 99ДЕ кукурузного сиропа и имеет цвет меньше 1 по Гарднеру) и 119 г 50% метиламина (59,5 г ММА 1,92 моль) (Air Products).

Процедура реакции следующая:
1. Поместить 119 г 50% раствора ММА в продутый азотом реактор, защитить азотом и охладить ниже 10^oC.

2. Дегазировать и/или очистить 55% раствор глюкозы при 10-20^oC под азотом для удаления кислорода.

3. Медленно добавить сироп в раствор ММА, сохраняя температуру около 20^oC.

4. После добавления сиропа перемешивать 2 ч.

Аддукт используется для гидрирования сразу после приготовления или хранится при низкой температуре для предотвращения разложения.

Реакция гидрирования аддукта состоит в следующем:
1. Поместить 134 г аддукта (цвет меньше 1) и 5,8 г G49B никеля в автоклав.

2. Очистить реакционную смесь под давлением водорода 200 ф/кв. д дважды при 20-30^oC.

3. Поднять давление до 400 ф/кв.д и температуру до 50^oC.

4. Поднять давление до 500 ф/кв.д при той же температуре; выдерживать 3 ч. Взять пробу 1.

5. Поднять температуру до 85^oC на 30 мин.

6. Слить и отфильтровать никель. Взять пробу 2.

Условия для постоянной температуры реакции.

1. Поместить 134 г аддукта и 5,8 г никеля в автоклав.

2. Очистить дважды под давлением 200 ф/кв.д при низкой температуре.

3. Поднять давление до 400 ф/ кв.д и температуру до 50^oC.

4. Поднять давление до 500 ф/ кв.д и выдерживать при той же температуре 3,5 ч.

5. Слить и отфильтровать никель. Взять пробу 3 при 50-55^oC, пробу 4 при 75^oC и пробу 5 при 85^oC (время реакции при 85^oC примерно 45 мин).

Все пути дают примерно одну и ту же чистоту N-метилглюкамина (около 94% ); цвет по Гарднеру, для всех методик одинаков сразу после реакции, но только обработка двухстадийным нагреванием дает хорошую стабильность окраски и обработка при 85^oC дает незначительное окрашивание непосредственно после реакции.

Пример 16
Приготовление амидов жирных кислот из N-метилмальтамина для использования в моющих средствах согласно данному изобретению состоит в следующем.

Стадия 1. Реагенты: моногидрат мальтозы (Aldrich, lot 01318 KW); метиламин (40% водный раствор (Aldrich, lot 03325 TM); никель Ренея, 50% взвесь (UAD 52-73D, Aldrich, lot 12921 LW).

Реагенты смешиваются в стеклянной гильзе (250 г мальтозы, 428 г раствора метиламина, 100 г взвеси катализатора) и помещаются в трехлитровый встряхиваемый автоклав, который трижды продувают азотом (500 ф/кв.д) и дважды водородом (500 ф/кв.д). Смесь взбалтывается при комнатной температуре в течение выходных под водородом. Сырая реакционная смесь два раза фильтруется через стеклянный микрофильтр с силикагелевой пробкой. Фильтрат сгущается в вязкое вещество. Следы воды удаляются растворением продукта в метаноле и последующим отгоном метаноло-водной смеси. Окончательная сушка производится под высоким вакуумом. Сырой продукт перекристаллизовывается из перегнанного метанола, отфильтровывается и высушивается в вакууме при 35^oC. Это первая стадия. Фильтрат упаривается до начала выпадения осадка, затем оставляется в холодильнике на ночь. Выпавший осадок фильтруют под вакуумом. Это вторая стадия. Фильтрат вновь упаривают до половины объема и проводят перекристаллизацию. Образуется очень малый осадок. Добавляется малое количество этанола и раствор помещается в холодильник на выходные. Выпавший осадок фильтруют и сушат под вакуумом. Собранные кристаллы содержат N-метилмальтамин, используемый на стадии 2 общего процесса.

Стадия 2. Реагенты: N-метилмальтамин, метиловый эфир жирных кислот, метоксид натрия (25% р-р в метаноле), абс. метанол (растворитель); мольное соотношение амин эфир= 1 1.

В закрытом сосуде 20,36 г метилового эфира жирной кислоты нагревается до плавления и загружается в трехгорлую колбу емкостью 250 мл с механической мешалкой. Колба нагревается до 70^oC для предотвращения затвердевания эфира. Отдельно 25 г N-метилмальтамина смешивают с 45,36 г метанола и полученную взвесь добавляют в колбу с эфиром при интенсивном перемешивании. Добавляют 1,51 г раствора метоксида натрия. Если после 4 ч реакционная смесь не сделалась прозрачной, добавляют дополнительные 10 мол катализатора и реакцию оставляют на ночь, после чего смесь делается прозрачной. Затем реакционная колба переделывается для перегонки. Температура повышается до 110^oC. Перегонка при атмосферном давлении продолжается 60 мин. Затем начинается вакуумная перегонка и продолжается 14 мин, за это время продукт становится очень плотным. Продукт выдерживают в колбе при 110^oC в течение 60 мин, после чего выскребают оттуда и порошок оставляют под этиловым эфиром на выходные. Эфир отгоняется в ротационном выпаривателе и продукт оставляют на ночь в печи, после чего растирают в порошок. Любые остатки N-метилмальтамина удаляются из продукта путем использования силикагеля. Силикагель, смоченный 100% метанолом, помещается в воронку и несколько раз промывается 100% метанолом. Концентрированный образец продукта (20 г в 100 мл метанола) выливается на силикагель и несколько раз промывается с использованием вакуума и промываний метанолом. Собранная жидкость выпаривается досуха в ротационном выпаривателе. Любые остатки эфира жирной кислоты удаляются путем выдерживания продукта в этилацетате в течение ночи с последующей фильтрацией. Отфильтрованные кристаллы сушатся в течение ночи. Получается чистый продукт.

По другому методу, стадия 1 предыдущей последовательности реакций может быть проведена с использованием коммерческого кукурузного сиропа, содержащего глюкозу и, обычно, 5% или более мальтозы. Получающиеся амиды полигидроксикислот и смеси могут быть использованы в любом из приведенных детергентов.

По третьему методу, стадия 2 может быть проведена в 1,2-пропиленгликоле или НЕОДОЛе. На усмотрение производителя, эти вещества могут не удаляться из продукта реакции перед использованием его в синтезе детергента. Также, согласно желаниям производителя, катализатор может нейтрализовываться лимонной кислотой для получения цитрата натрия, который может оставаться в полиоксиамидах.

В зависимости от желания изготовителя, описываемые составы могут содержать больше или меньше средств, контролирующих вспенивание. Так, для мойки посуды желательно высокое вспенивание, поэтому эти средства не используются. Для стирки ткани в стиральных машинах с люком сверху желателен некоторый контроль за вспениванием. Множество подобных веществ известно специалистам и может быть обычным образом выбрано для использования. Действительно, выбор веществ, контролирующих вспенивание или их смеси зависит не только от присутствия и качества полиоксиамидов, но и от других ПАВ, присутствующих в составе. Однако замечено, что для использования с полиоксиамидами кремнийорганические вещества, контролирующие вспениваемость, эффективнее различных других подобных им. В частности, кремнийорганические вещества, доступные как Х2-3419 и 02-3302 (Dow Corning), используются здесь.

Производитель составов для стирки тканей, которым может быть полезно содержать вещества, отмывающие почву, имеет широкий выбор известных веществ (см. например, патенты США N 3962152; 4116885; 4 238531; 4702857; 4721580 и 4887896). Добавочные вещества, отмывающие почву, используемые здесь, включают неионогенные олигомерные продукты этерификации реакционной смеси, содержащей источники C₁-C₄ полиэтоксигрупп, терефталатных групп (например, диметилтерефталат), поли(оксиэтилен)оксигрупп (например, полиэтиленгликоль 1500), оксиизопропиленоксигрупп (например 1,2 пропиленгликоль и оксиэтиленоксигрупп (этиленгликоль), особенно тех, в которых мольное соотношение оксиэтиленоксигруппы оксиизопропиленоксигруппы по крайней мере около 0,5 1. Такие неионогенные ПАВ имеют общую формулу вида

где R¹ низший (C₁-C₄) алкил (особенно метил), x и y целые числа от 6 до 100, n число от 0,75 до 30, m число от 0,25 до 20 и R смесь H и CH для обеспечения указанного выше мольного соотношения.

Другой предпочтительный тип таких веществ, используемый здесь является основным анионным типом, описанным в патенте США N 4877896, но в условиях, в которых такое вещество в основном свободно от мономеров типа HO-R-OH, где R
пропилен или более высокий алкил. Таким образом, вещества, отмывающие почву, из патента N 4877896 могут содержать продукт реакции диметилтерефталата, этиленгликоля, 1,2-пропиленгликоля и 3-натрийсульфобензойной кислоты. Такие вещества предпочтительны для использования в гранулированных детергентах для стирки.

Производитель также может определить, что выгодно включать неперборатный отбеливатель, особенно в высокоэффективные гранулированные детергенты. Доступно множество перекисных отбеливателей, которые могут быть применены здесь, но перкарбонат самый удобный и экономичный из них. Таким образом, описываемые соединения могут содержать твердый перкарбонатный отбеливатель, обычно в форме натриевой соли, составляющий 3% 20% лучше 5% 18% еще лучше 8% 15% массы состава.

Перкарбонат натрия дополнительное соединение, соответствующее формуле 2Nа₂CO₃•3H₂O₂ и коммерчески доступное в виде кристаллов. Наиболее коммерчески доступные материалы содержат малые количества веществ, связывающих тяжелые металлы, таких как ЭДТА, 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновую кислоту (ГЭДФ) или аминофосфонаты, попадающие туда в процессе производства. Для использования здесь перкарбонат может быть включен в моющие составы без дополнительных предосторожностей, но предпочтительные воплощения изобретения используют устойчивую форму материала. Хотя множество оболочек может быть применено, наиболее экономичным является силикат натрия с соотношением SiO₂ Na₂O 1,6: 1 2,8:1, лучше 2,0 1, применяемый в форме водного раствора с последующим высушиванием и составляющий 2 10% (нормально 3 5%) от веса перкарбоната. Силикат магния также может быть применен и хелаты, такие как один из них, упомянутый выше, также могут включаться в оболочку.

Размер частиц кристаллического перкарбоната примерно 350 450 мкм с преобладанием 400 мкм. После покрытия оболочкой кристаллы имеют размер 400 - 600 мкм.

Хотя содержание тяжелых металлов в карбонате натрия, используемом для производства перкарбоната, может контролироваться включением осаждающих веществ в реакционную смесь, перкарбонат еще требует защиты от тяжелых металлов, присутствующих в других компонентах продукта. Было найдено, что суммарное содержание ионов железа, меди и марганца в продукте не должно превышать 25 ч. /млн, предпочтительно меньше 20 ч./млн, чтобы избежать неприемлемого вредного воздействия на стабильность перкарбоната.

Современная, конденсированная гранула детергента имеет следующий состав (см. табл. 7).

Наилучшие гранулы из вышеприведенных те, которые содержат 0,0001 2% по массе активного фермента и, по крайней мере, 1% описанного полиоксиамида кислоты алифатического ряда. Лучше всего, если анионное ПАВ не алкилбензолсульфонат.

Пример 18
Следующее иллюстрирует перборатный отбеливатель плюс активатор отбеливателя моющего средства данного изобретения, полученного смешением следующих компонентов в барабанной мешалке.

В примере Цеолит А представляет собой гидратированный кристаллический Цеолит А, содержащий 20% воды и имеющий средний размер частицы 1 10 мкм, предпочтительно 3 5 мкм; ЛАС представляет собой натрия C 12,3 линейный алкилбензосульфат; АС представляет собой натрия C₁₄-C₁₅ алкилсульфат; "неионогенное" представляет собой кокосовый спирт, конденсированный с примерно 6,5 моль этиленоксида на 1 моль спирта и разрушенный неэтоксилированным и моноэтоксилированным спиртом, сокращаемым как CnAEG.5T. и ДТПА представляет собой диэтилентриамин пентацетат натрия (см. табл. 8 и 9). PEG 8000 жидкость, содержащая 50% воды при температуре приблизительно 55F (12.8^oC), CnAE6.5T находится в жидком состоянии и держится при температуре 90F (32.2^oC). Эти две жидкости смешиваются при прокачивании через 12-ступенчатый статический смеситель. Получающееся связующее вещество имеет выходную температуру приблизительно 75F (23.99^oC) и вязкость приблизительно 5000 сантипуаз. Соотношение PEG 8000 и CnAE6.5T в статическом смесителе 72:28 соответственно.

Eirich RO8 высоко эффективный смеситель работает в бункерном режиме. Сначала 34,1 кг размельченного цеолита А взвешивается в баке смесителя, смеситель начинает сначала вращать бак против часовой стрелки, приблизительно 75 об/мин, затем пускает роторные лезвия по часовой стрелке со скоростью 1000 об/мин. Затем связующее вещество прокачивается в бак, где находится Цеолит А. Время поступления связующего вещества около 2 мин. Смеситель продолжает мешать еще одну минуту, общее время перемешивания около 3 мин. Затем бак опустошается и все собирается в волоконный барабан.

Бункерный цикл повторяется до тех пор, пока не наберется приблизительно 225 кг сырого вещества. Этот окончательный продукт затем сушится в сушильной камере при температуре 240-270F (116-132^oC). Эта сушка удаляет большую часть свободной воды и изменяет состав как описано выше. Общая полезная энергия смесителя в бункерном режиме приблизительно 1.31•10 эрг/кг, скорость приблизительно 2.18•10 эрг/кг•с.

Результирующие свободно текущие агломераты имеют средний размер частицы около 400-500 мкм.

Пример 19
Гранулированное моющее вещество пригодно для использования в относительно высоких концентрациях в обычных, загружаемых спереди, автоматических стиральных машинах, особенно в Европе, в широком диапазоне температур как следует из табл. 10.

Процедура получения гранул, включающая различные сушки в колоннах, агломерацию, добавочную сушку и т.д. состоит в следующем. Процентное соотношение основывается на окончательном составе.

А. Упрочненные и пропущенные через колонну.

Используя стандартные технологии, следующие компоненты упрочняются и сушатся в колонне.

СОКАЛАН СП5 3,52%
ДИКВЕСТ 2066 0,45%
ТИНОПАЛ ДМС 0,28%
Сульфат магния 0,49%
Цеолит А дегидратированный 7,1%
СМС 0,47%
Б. Агломераты ПАВ
Б1. Спекание паст натриевой соли жирного алкилсульфата и натриевой соли сульфата C₁₂-C₁₅EO(3)-A 50% активная паста жирного алкилсульфата и 70% паста сульфата C₁₂ C₁₅EO(3) спекаются с цеолитом А и карбонатом натрия в соответствии со следующей формулой (вклад в состав детергента после сушки агломерата).

Жирный алкилсульфат 2,82%
Сульфат C₁₂-C₁₅EO(3) 1,18%
Цеолит А 5,3%
Карбонат натрия 4,5%
Б2. Агломерат C₁₄-C₁₅ алкилсульфата, C₁₂-C₁₅ алкилэтоксисульфата, ДОБАНОЛа C₁₂-C₁₅ EO(3) и C₁₆-C₁₈ н-метиламида глюкозы, C₁₆-C₁₈ амид глюкозы неионогенный материал получается в присутствии ДОБАНОЛа C₁₂-C₁₅ EO(3) в ходе реакции метилового эфира с N-метилглюкамином. Воздействие C₁₂-C₁₅ EO(3) как вещества, понижающего температуру плавления, используется в реакции для предотвращения образования нестабильных циклических амидов глюкозы.

Поверхностно активная смесь из 20% ДОБАНОЛа C₁₂-C₁₅ EO(3) и 80% C₁₆-C₁₈ N-метиламида глюкозы получается и агломерируется с 10% карбоната натрия.

Затем вышеописанная частица агломерируется с высокоактивной пастой (70%) натриевой соли C₁₄-C₁₅ алкилсульфата и C₁₂-C₁₅EO(3) сульфата, цеолитом А и экстра карбонатом натрия. Эта частица обеспечивает хорошую диспергируемость C₁₆-C₁₈ N-метиламида глюкозы в холодной воде.

Общий состав этой частицы (вклад в состав детергента после высушивания агломерата) таков, мас.

C₁₆-C₁₈ N-метиламид глюкозы 4,1
ДОБАНОЛ C₁₂-C₁₅ EO(3) 0,94
Карбонат натрия 4,94
Цеолит А 5,3
C₁₄-C₁₅ алкилсульфат натрия 3,5
C₁₂-C₁₅ EO(3) сульфат натрия 0,59
С. Сухие добавки
Добавляются следующие компонента, мас.

Перкарбонат 22,3
ТАЭД (тетраацетилэтилендиамин) 5,9
Слоистый силикат СКС 6 (Hoechst) 12,9
Лимонная кислота 3,5
ЛИПОЛАС 0,42
САВИНАС 4.0 KNPU 1,65
Фталоцианин цинка (отбеливатель) 0,02
Жидкие компоненты (опрыскиватель)
ДОБАНОЛ C₁₂-C₁₅ EO(3) 2,60
Отдушка 0,53
Е. Пеноподавители
Силиконовый пеноподавитель X2-3419 (95% высокомолекулярного линейного силикона, 3 5% гидрофобного кремнезема) агломерируется с цеолитом А (размер частиц 2-5 мкм), крахмалом и стеариновым спиртом в качестве связующего. Эта частица имеет следующий состав, мас.

Цеолит А 0,22
Крахмал 1,08
X2-3419 0,22
Стеариновый спирт 0,35
Приготовленный детергент показывает превосходную растворимость, наилучшие характеристики и превосходный контроль за вспениванием при использовании в европейских стиральных машинах, т.е. использующих 85 г детергента в машинах марки AEG 30, 40, 60 и 90^oC циклах.

Пример 20
В любом из вышеприведенных примеров глюкамид жирной кислоты может быть замещен эквивалентным количеством мальтамида или желаемой смеси глюкамида и мальтамида из растительных источников. В соединениях использование этаноламидов проявляется в способствовании низкотемпературной стабильности окончательного состава. Кроме того, использование аминоксида и/или сульфобетаина ("сультаин") обеспечивает превосходную вспениваемость.

В случае, когда желательны особа высокопенящиеся продукты, предпочтительно, чтобы присутствовало меньше 5% лучше 2% еще лучше практически нисколько C₁₄ или более высокомолекулярных жирных кислот, поскольку они могут подавлять вспенивание. Соответственно, производителю высокопенящихся составов желательно избегать включения подобных кислот в количествах, достаточных для пеноподавляющего эффекта в составы с полиоксиамидами и/или избегать образования C₁₄ и более высокомолекулярных жирных кислот при хранении окончательных продуктов. Один простой путь для этого использование C₁₂ сложного эфира для приготовления полиоксиамидов.

К счастью, использование аминоксида или сульфобетаина может нивелировать негативное влияние жирных кислот.

Производитель, желающий добавить анионный оптический очиститель в жидкие детергенты, содержащие относительно большое количество (10% или выше) анионных или полианионных заместителей, таких как поликарбоксилатные основы, может найти полезным предварительно смешать очиститель с водой и полиоксиамидом, а затем добавить в конечный состав.

Дисперсанты на основе полиглютаминовой кислоты или полиаспарагиновой кислоты могут быть с пользой применены с детергентом на цеолитной основе, АЕ (жидкий или в хлопьях) и DC-554 (Dow Corning) являются другими примерами веществ, контролирующих вспениваемость.

Квалифицированные химики оценят, что при приготовлении полиоксиамидов кислот алифатического ряда здесь, используются ди- и полисахариды, такие как мальтоза, что приводит в результате к полиоксиамидам, где линейный заместитель z перекрыт циклической полигидрокси-структурой. Такие материалы полностью изучены для использования и не отклоняются от духа и буквы изобретения, как открытого и заявленного.

Заявлена составная моющая композиция, включающая одно или более анионное, неионогенное или катионное ПАВ с детергентными свойствами, или их смесь, необязательные моющие добавки и необязательные вспомогательные композиции. Рассмотренная композиция содержит не менее порядка 1 мас. % цеолитного или слоистосиликатного компонента или их смеси, и не менее порядка 1 мас. % вещества полиоксиамида кислоты жирного ряда, соответствующего формуле (1), где R¹-H, углеводородный радикал, содержащий от 1 до 4 атомов углерода, 2-оксиэтил, 2-оксипропил или их смесь, R² - углеводородный радикал, содержащий от 5 до 31 атома углерода, а Z - полиоксиуглеводородный радикал, имеющий линейную углеводородную цепь с, по крайней мере, тремя гидроксильными группами, непосредственно присоединенными к указанной цепи, или с их алкоксилированными производными (предпочтительно, этоксилированными или пропоксилированными).

2 с и 12 з.п. ф-лы. 10 табл.

1. Моющая композиция, содержащая анионное, неионогенное или катионное поверхностно-активное вещество или их смесь, цеолитный или слоистый силикатный моющий компонент или их смесь, полигидроксиамид жирной кислоты, органические и неорганические добавки, отличающаяся тем, что она содержит в качестве полигидроксиамида жирной кислоты соединение общей формулы I

где R'- H, (C₁ C₄) алкил, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь;
R² (C₅ C_3 1) углеводородный радикал;
Z линейный полиоксиалкильный радикал, содержащий не менее трех гидроксильных групп,
или их простые алкилированные эфиры при следующем соотношении компонентов, мас.

Анионное, неионогенное или катионное поверхностно-активное вещество или их смесь 1 50
Цеолитный или слоистый силикатный моющий компонент или их смесь 1 80
Полигидроксиамид жирной кислоты общей формулы I 1 50
Органические и неорганические добавки До 100
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве цеолитного моющего компонента она содержит цеолит А.