КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ АНОДНОГО ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ Российский патент 2000 года по МПК C09D5/44 

Описание патента на изобретение RU2145970C1

Изобретение относится к области получения окрашенных, прозрачных органических покрытий, наносимых методом анодного электроосаждения на токопроводящие поверхности и может быть использовано в электронной, радиотехнической, авиационной, автомобильной промышленности, машиностроении, для получения декоративных покрытий при производстве товаров народного потребления и т.д.

Известны композиции для анодного электроосаждения на основе грунтовок ВАУ-0118/ВТУ НЧ 7-11-72/ и ВАУ-0150/ТУ 6-10-1599-77/. Грунтовки представляют собой суспензию пигментов /различные сочетания пигментов в зависимости от цвета грунтовки: титановых белил, хромата стронция, алюмосиликатного пигмента, силикохромата свинца, сажи, железооксидных пигментов/ в водоразбавляемом пленкообразователе ВУПФС-35 /ВТУ НЧ-7-11-72/, представляющем собой пентафталевый олигомер на соевом масле, модифицированный блокированными аллиловым спиртом изоцианатами.

Недостатком аналогов является низкая седиментационная устойчивость их водных суспензий, очень ограниченная цветовая гамма /в основном красно-коричневые и серые цвета/. Это связано с крайне узким ассортиментом пигментов, пригодных к использованию в водоразбавляемых материалах для электроосаждения, что обусловлено жесткими требованиями, предъявляемыми к ним: химическая инертность и чистота /полное отсутствие водорастворимых примесей/, высокая дисперсность и легкая диспергируемость, высокая кроющая способность и др.

Процесс изготовления грунтовок является достаточно длительным, трудоемким и энергоемким, включающим стадии замеса пленкообразователя с пигментными с последующим длительным диспергированием пигментной пасты на различного рода диспергирующих устройствах, стандартизации по цвету и другим показателя, фильтрации и фасовки.

Ближайшим аналогом является композиция для анодного электроосаждения на основе водоразбавляемых грунтовок ВКЧ-0207 /ТУ-6-10-1654-83/ или ВКФ-093 /ОСТ 6-10-427-79/, содержащая, мас.%:
Водоразбавляемая грунтовка, - 15,0 - 17,0
включающая:
водоразбавляемый лак /С.О. = 64 ± 1/ - 7,5 - 8,5
органический растворитель - 4,1 - 4,6
пигмент - 3,4 - 3,9
Триэтиламин или 25%-ный водный раствор аммиака - 0,85 - 0,95
Дистиллированная вода - Остальное
Состав лака КЧ-0125, на основе которого изготавливается грунтовка ВКЧ-0207, а также состав лака ВА-133 для грунтовки ВКФ-093 приведены ниже:
Состав лака КЧ-0125, мас.%:
Малеинизированный низкомолекулярный полибутадиеновый каучук - 43,85
Фенолформальдегидная смола ZVA-194 - 31,21
Ионол /антиоксидант/ - 1,21
Изопропиловый спирт - 16,00
Диацетоновый спирт - 4,40
50%-ный раствор триэтиламина в изопропиловом спирте - 3,33
Состав лака ВА-133, мас.%:
Дегидратированное касторовое масло - 35,92
Льняное масло - 6,59
Глицерин - 1,58
Канифоль - 10,41
Малеиновый ангидрид - 10,50
Дистиллированная вода - 3,15
Диацетоновый спирт - 0,52
Изопропиловый спирт - 30,60
Ионол - 0,52
В качестве неорганических пигментов в обеих грунтовках /ВКФ-093 и ВКЧ-0207/ используют такие пигменты как титановые белила /рутил/, силикохромат свинца алюмосиликатный пигмент, технический углерод.

Для приготовления рабочих композиций к грунтовке ВКЧ-0207 /или ВКФ-093/ добавляют требуемое количество нейтрализатора - триэтиламина или 25%-ного водного раствора аммиака, массу перемешивают до однородности, а затем при непрерывном перемешивании добавляют дистиллированную воду до получения требуемых концентраций раствора. Композицию перемешивают в течение 4-6 ч, после чего контролируют на соответствие требованиям стандарта: величине pH, сухому остатку, температуре.

Процесс окрашивания осуществляют на предварительно обезжиренную токопроводящую поверхность изделия в течение 1,5-2,0 мин при напряжении 150-300 В. После этого изделие извлекают из окрасочной ванны, промывают водой и отверждают при температуре 180oC в течение 30 мин.

Недостатками прототипа являются низкая седиментативная устойчивость композиции, требующая интенсивного принудительного перемешивания, низкая работоспособность /особенно в условиях периодической эксплуатации/ композиции, крайне ограниченная цветовая гамма покрытий/ только серый, черный и красно-коричневый цвета/ и высокая температура отверждения покрытий. При снижении температуры отверждения ниже 180oC даже при увеличении времени отверждения в 2-3 раза нельзя добиться получения покрытий с хорошими защитными свойствами.

Сущность изобретения.

Изобретательская задача состояла в разработке композиции для анодного электроосаждения, обладающей высокой седиментативной устойчивостью и работоспособностью, позволяющей получить покрытия с хорошими физико-механическими и физико-химическими свойствами при более низких температурах отверждения, а также значительным расширением цветовой гаммы покрытий.

Согласно изобретению, предлагается композиция для анодного электроосаждения, включающая водоразбавляемый лак, окрашивающий компонент, нейтрализатор-триэтиламин или 25%-ный водный раствор аммиака - и дистиллированную воду и отличающаяся тем, что в качестве водоразбавляемого лака она содержит лак на основе пленкообразователя, выбранного из группы продукта малеинизации низкомолекулярного цис-полибутадиенового каучука и фенолформальдегидной смолы или продукта малеинизации сополимера льняного и дегидратированного касторового масел, модифицированного канифолью, в органических растворителях, а в качестве окрашивающего компонента - водонерастворимый органический краситель, выбранный из группы, состоящей из красителя дисперсного желтого З, дисперсного алого Ж, дисперсного красного 2С и красителя металлофталоцианинового, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Водоразбавляемый лак на основе пленкообразователя, выбранного из группы продукта малеинизации низкомолекулярного цис-полибутадиенового каучука и фенолформальдегидной смолы или продукта малеинизации сополимера льняного и дегидратированного касторового масел, модифицированного канифолью, в органических растворителях - 12,3 - 15,4
Водонерастворимый органический краситель, выбранный из группы, состоящей из красителя дисперсного желтого З, дисперсного алого Ж, дисперсного красного 2С и красителя металлофталоцианинового, где металл - Cu, Co, Ni, Fe - 0,05 - 0,4
Нейтрализатор-триэтиламин или 25%-ный водный раствор аммиака - 0,9 - 1,1
Дистиллированная вода - Остальное
Все окрашивающие компоненты представляют собой мелкодисперсные порошки, окрашенные в характерный цвет.

В качестве водоразбавляемого лака могут быть использованы пленкообразователь ВКЧ-0125 /ТУ-6-10-200-218-79/ или резидрол ВА-133 /ТУ-6-10-1705-79/. Лак ВКЧ-0125 представляет собой продукт малеинизации низкомолекулярного цис-полибутадиенового каучука СКДН-Н с добавкой фенолформальдегидной смолы ФЛ-0142 /ТУ-6-10-1804-81/, представляющей соконденсат резолкарбоновой кислоты /продукт обработки дифенилолпропана монохлоруксусной кислотой/ и формальдегида в среде этанола.

Резидрол ВА-133 представляет собой продукт малеинизации сополимера льняного и дегидратированного касторового масел, модифицированный канифолью.

Выпускаются в виде раствора в изопропиловом, диацетоновом спиртах с содержанием нелетучих веществ 64 ± 1%.

Только при наличии всей совокупности существенных признаков заявляемого изобретения возможно достижение указанного технического результата. С выходом за заявленные интервалы содержания компонентов в большую или меньшую стороны наблюдается ухудшение внешнего вида покрытий или снижение физико-механических или физико-химических свойств покрытий.

Осуществление изобретения.

Пример 1. В емкость для приготовления композиции загружается лак КЧ-0125 /содержание сухих веществ 65 мас.%/ - 12,3 и органический краситель 0,05 г. Смесь перемешивают до однородности в течение 20 - 30 мин, после чего в нее добавляют триэтиламин 0,9 г /1,2 мл/, после чего перемешивание продолжают еще 15 - 20 мин, затем при непрерывном перемешивании в нейтрализованную массу вводят дистиллированную воду - 86,75 г/мл/. В начальный момент вода вводится небольшими порциями, затем после введения примерно трети общего количества воды в массу загружают все оставшееся количество воды. Перемешивание продолжают в течение 2-3 ч до образования однородного раствора /проба на стекле/, затем композицию фильтруют и проверяют на соответствие показателям:
1. Сухой остаток, мас.% 8-10
2. pH композиции 6,8-7,3
3. Температура, oC 18-24
Примеры с другими заявляемыми количественными значениями компонентов представлены в табл. 1.

Приготовленные композиции заливают в ванну для электроосаждения, изготовленную из нержавеющей стали и являющуюся анодом, окрашиваемое изделие загружают в ванну и окрашивают при напряжении 50-250 В в течение 1-2 мин. После окраски изделия извлекают из ванны, промывают водой и высушивают при температурах 130 - 180oC в течение 15-90 мин.

Проверку качества покрытий проводят по их внешнему виду, защитным свойствам, твердости через сутки после их отверждения.

Внешний вид покрытий оценивают визуально.

Защитные свойства покрытий контролируют с использованием следующих методик.

1. Влагостойкость определяется в гидростате Г-4. За цикл принимается выдержка образцов при температуре 38 - 42oC и относительной влажности в течение 12 ч. После этого следует выдержка в течение 12 ч при температуре 18 - 22oC при той же относительной влажности.

2. Щелочестойкость определяется в 10%-ном водном растворе KOH при температуре 18 - 20oC. Образец с покрытием /с изолированными кромками/ подключается анодно к источнику постоянного тока при напряжении 25 В. Моментом разрушения покрытия считается достижение плотности тока, проходящего через образец, значения 0,1 мА/см2.

3. Спиртобензостойкость определялась в спиртобензиновой смеси /1:1/ при одновременном воздействии на окрашенный образец ультразвука частотой 18 - 20 кГц.

4. Твердость покрытий оценивается по карандашу "Конструктор".

5. Седиментационная устойчивость.

В процессе длительных перерывов в работе ванн электроосаждения на дно выпадает осадок, состоящий из пигментов и адсорбированного пленкообразователя.

Седиментационная устойчивость композиций /на основе грунтовки ВКЧ-0207 и предлагаемой/ оценивается временем их принудительного перемешивания, необходимым для перевода расслоившейся композиции в однородное по всему объему ванны состояние. После этого композиции могут быть использованы для окрашивания изделий.

Результаты испытаний, представленные в табл. 2, свидетельствуют о том, что при окрашивании изделий из предлагаемых композиций могут быть получены покрытия различной цветовой гаммы.

Интервал температур отверждения покрытий находится в пределах 130-180oC, тогда как покрытия из грунтовки ВКЧ-0207 отверждаются при 180-200oC.

Физико-механические и физико-химические свойства покрытий из предлагаемых композиций, отвержденные по любому из приведенных в табл. 2 режимов находятся на уровне соответствующих показателей прототипа, отвержденных по стандартному, гостированному режиму /180oC, 30 мин или 200oC - 15 мин/ или превосходят их.

Отверждение покрытий из грунтовки ВКЧ-0207 /прототип/ при 130oC и 150oC за время 90 минут не позволяет получить покрытия с хорошими эксплуатационными свойствами. Твердость по карандашу "Конструктор" не поднимается выше значения "М" или "ТМ". Физико-химические свойства покрытий-спиртобензостойкость и щелочестойкость уступают покрытиям из предлагаемых композиций.

Снижение температуры отверждения покрытий из предлагаемых композиций позволяет значительно расширить их области использования. Особенно это сказывается при окраске изделий из алюминия и его сплавов, поскольку при температурах выше 140-150oC может наблюдаться ухудшение их конструкционных свойств, а также плавление низкотемпературных припоев, используемых при изготовлении изделий.

Снижение температуры отверждения позволяет получать более светлые тона покрытий, тем самым способствует расширению областей их использования, что важно при получении декоративных покрытий, например, на товарах народного потребления.

Похожие патенты RU2145970C1

название год авторы номер документа
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ АНОДНОГО ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ (ВАРИАНТЫ) 1993
  • Беспалова Г.Н.
  • Ларин А.Н.
  • Майзлиш В.Е.
RU2080346C1
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПОКРЫТИЙ АНОДНЫМ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕМ 1996
  • Тертых Лариса Ивановна
  • Рында Елена Феликсовна
RU2115775C1
ОТВЕРДИТЕЛЬ-АНТИПИРЕН ДЛЯ ЭПОКСИДНЫХ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ 1996
  • Николаев П.В.
  • Лебедева Л.Н.
RU2144928C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАЗБАВЛЯЕМЫХ ЛАКОКРАСОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ, НАНОСИМЫХ МЕТОДОМ ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ 1993
  • Коган Нина Давыдовна
  • Рекунова Маргарита Михайловна
  • Воробьев Юрий Петрович
  • Мороз Калерия Клавдиевна
  • Смирнова Лариса Владимировна
RU2028342C1
ФРИКЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ 1993
  • Мельников В.Г.
  • Кручинин М.И.
RU2090576C1
ВОДОРАЗБАВЛЯЕМАЯ ЛАКОКРАСОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ 1995
  • Коган Н.Д.
  • Шабанова А.Г.
  • Воробьев Ю.П.
  • Рекунова М.М.
  • Мороз К.К.
  • Шугуров В.В.
  • Сизова Н.И.
RU2087505C1
ПОЛИМЕРНОЕ СВЯЗУЮЩЕЕ ДЛЯ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ 1995
  • Жукова З.Н.
  • Майзлиш В.Е.
  • Шапошников Г.П.
RU2148598C1
ЭЛЕКТРОЛИТ БРОНЗИРОВАНИЯ 1997
  • Лукомский Ю.Я.
  • Кунина О.Л.
RU2130513C1
ВОДОРАЗБАВЛЯЕМАЯ ЛАКОКРАСОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОКРЫТИЙ 1993
  • Коган Н.Д.
  • Рекунова М.М.
  • Воробьев Ю.П.
  • Мороз К.К.
  • Шугуров В.В.
RU2031916C1
СОСТАВ ДЛЯ ЗАГУЩЕНИЯ ПЕЧАТНЫХ КРАСОК 1998
  • Щеглова Т.Л.
  • Белокурова О.А.
  • Кириллова М.Н.
  • Мельников Б.Н.
  • Исаков О.Е.
RU2144590C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 145 970 C1

Реферат патента 2000 года КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ АНОДНОГО ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ

Изобретение относится к получению окрашенных, прозрачных органических покрытий, наносимых методом анодного электроосаждения на токопроводящие поверхности и может быть использовано в электронной, радиотехнической, авиационной, автомобильной промышленности, машиностроении, для получения декоративных покрытий при производстве товаров народного потребления и др. Описывается композиция для анодного электроосаждения, включающая мас.%: водоразбавляемый лак на основе пленкообразователя, выбранного из группы продукта малеинизации низкомолекулярного цис-полибутадиенового каучука и фенолфоррмальдегидной смолы и дегидратированного касторового масел, модифицированного канифолью, в органических растворителях 12,3-15,4; водонерастворимый органический краситель, выбранный из группы, состоящей из красителя дисперсного желтого З, дисперсного алого Ж, дисперсного красного 2С и красителя металлофталоцианинового, где М = Сu, Со, Ni, Fe, 0,05-0,4; нейтрализатор - триэтиламин или 25%-ный водный раствор аммиака 0,9-1,1; дистиллированная вода - остальное. Технический результат - в разработке композиции для анодного электроосаждения, обладающей высокой седимантационной устойчивостью и работоспособностью, пониженной энергоемкостью, позволяющей получать покрытия с хорошими физико-механическими и физико-химическими свойствами при более низких температурах отверждения, а также значительным расширением цветовой гаммы покрытий. 2 табл.

Формула изобретения RU 2 145 970 C1

Композиция для анодного электроосаждения, включающая водоразбавляемый лак, окрашивающий компонент, нейтрализатор - триэтиламин или 25%-ный водный раствор аммиака и дистиллированную воду, отличающаяся тем, что в качестве водоразбавляемого лака она содержит лак на основе пленкообразователя, выбранного из группы продукта малеинизации низкомолекулярного цис-полибутадиенового каучука и фенолформальдегидной смолы или продукта малеинизации сополимера льняного и дегидратированного касторового масел, модифицированного канифолью, в органических растворителях, а в качестве окрашивающего компонента - водонерастворимый органический краситель, выбранный из группы, состоящей из красителя дисперсного желтого З, дисперсного алого Ж, дисперсного красного 2С и красителя металлофталоцианинового, где металл - Cu, Co, Ni, Fe, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Водоразбавляемый лак на основе пленкообразователя, выбранного из группы продукта малеинизации низкомолекулярного цис-полибутадиенового каучука и фенолформальдегидной смолы или продукта малеинизации сополимера льняного и дегидратированного касторового масел, модифицированного канифолью, в органических растворителях - 12,3 - 15,4
Водонерастворимый органический краситель, выбранный из группы, состоящей из красителя дисперсного желтого З,
дисперсного алого Ж, дисперсного красного 2С и красителя металлофталоцианинового, где металл - Cu, Co, Ni, Fe - 0,05 - 0,4
Нейтрализатор - триэтиламин или 25%-ный водный раствор аммиака - 0,9 - 1,1
Дистиллированная вода - Остальное

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2000 года RU2145970C1

Состав для получения черного матового покрытия методом электроосаждения 1983
  • Воробьев Юрий Филиппович
  • Кононова Зоя Константиновна
  • Шабанова Анна Георгиевна
  • Миркинд Леонид Александрович
  • Брюханова Татьяна Александровна
  • Готштейн Клавдия Липовна
  • Пискарев Владимир Иванович
  • Кособоков Юрий Анатольевич
  • Муравьева Надежда Борисовна
  • Квятковская Валентина Казимировна
  • Гольдфарб Сарра Борисовна
SU1328357A1
Лакокрасочная композиция 1979
  • Шабанова Анна Георгиевна
  • Ницберг Леон Вельвелевич
  • Хенвен Ольга Юлиановна
  • Фиргер Светлана Михайловна
  • Григорьева Юлия Николаевна
  • Брюханова Татьяна Александровна
  • Адельшина Наиля Гаптелхамитовна
  • Дурнова Валентина Григорьевна
SU876689A1
Композиция для получения покрытий методом электроосаждения 1980
  • Крылова Инна Александровна
  • Веденов Глеб Николаевич
  • Мартьяхина Валентина Сергеевна
  • Громов Валерий Викторович
  • Еремина Евгения Николаевна
  • Максимов Евгений Григорьевич
  • Чумаченко Надежда Николаевна
SU883121A1

RU 2 145 970 C1

Авторы

Беспалова Г.Н.

Ларин А.Н.

Майзлиш В.Е.

Даты

2000-02-27Публикация

1995-08-22Подача