КОСМЕТИЧЕСКАЯ ЭКСТРУДИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ В ВИДЕ МЯГКОЙ ПАСТЫ ДЛЯ УХОДА ИЛИ МАКИЯЖА КОЖИ ИЛИ ГУБ И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ Российский патент 2000 года по МПК A61K7/27 

Описание патента на изобретение RU2147221C1

Настоящее изобретение относится к косметической композиции, имеющей вид мягкой массы, которая может быть использована для макияжа, и/или ухода за губами, и/или кожей.

Косметические композиции, наносимые на кожу или губы в качестве средства макияжа или ухода, как например, средства ухода за губами или губная помада, содержат в себе, как правило, жиры, в числе которых разные виды воска, пигменты и/или наполнители, а также при необходимости добавки. Известно, что чем больше количество содержащихся в композиции разных видов воска, тем плотнее консистенция, в результате чего становится возможным ее использование в виде палочки. Однако выполнение, в частности, губной помады в виде палочки сопряжено с некоторыми неудобствами: трудно обвести контур губ, стойкость палочки к действию тепла не оптимальна.

Известны также косметические композиции, выпускаемые в виде мягкой массы, наносимой, например, кисточкой. В таких композициях воск либо содержится в небольшом количестве, либо отсутствует, в результате чего их удобно снимать и наносить, причем присутствие воска в значительном количестве придает композиции повышенную вязкость, что делает ее непригодной.

Тем не менее разные виды воска могут выступать соединениями, представляющими интерес для косметики. В частности, виды воска с высокой начальной температурой плавления, т.е. с температурой, превышающей около 100oC, могут придать композиции некоторые свойства, такие как мягкость и скольжение при нанесении, а также отсутствие клеящей способности. Благодаря им, композиции приобретают маслянистую консистенцию, а нанесенный слой становится более стойким. Однако трудность возникает при введении таких видов воска и других соединений с высокой начальной температурой плавления в композицию, содержащую также и другие жировые вещества, например масла и виды воска, широко используемые в косметике. В самом деле при нагреве всей смеси до температуры, при которой разные виды воска с высокой точкой плавления начинают плавиться, происходит денатурация остальных, предусмотренных рецептурой жировых веществ, эта денатурация выражается в окислении этих жировых веществ. Следовательно в этом случае не представляется возможным получать высококачественную композицию.

Для предупреждения денатурации остальных жировых веществ нагрев разных видов воска с высокой температурой плавления можно производить на начальном этапе до температуры их плавления, затем, на втором этапе, вводить при менее высокой температуре остальные жиры, масла и разные виды воска. Но и в этом случае, при введении остальных жировых веществ, происходит кристаллизация воска с высокой точкой плавления, вследствие чего смесь становится неоднородна и целевая композиция на ощупь и/или при нанесении имеет зернистую структуру, не совместимую с удовлетворительным применением в косметике.

Таким образом, невозможно получить известным из уровня техники способом косметическую композицию, которая бы содержала в себе воск с высокой точкой плавления и имела надлежащие косметические свойства.

Задачей настоящего изобретения является обеспечение возможности получения такой композиции и разработки способа получения косметической композиции, в частности безводной, с однородной структурой и удовлетворительными косметическими свойствами, с содержанием традиционно применяемых жировых веществ, таких как разные виды воска и/или масла, с одной стороны, и соединения, в частности разные виды воска, с высокой начальной температурой плавления, с другой стороны.

Следовательно, объектом настоящего изобретения является экструдированная композиция в виде мягкой массы, содержащая жировую фазу и, по меньшей мере, одно соединение с начальной температурой плавления, равной, по меньшей мере, около 100oC.

Еще одним объектом изобретения является способ получения такой композиции, в котором на начальном этапе производят нагревание соединения с начальной температурой плавления, равной, по меньшей мере, около 100oC, до температуры T1, при которой соединение плавится; на втором этапе добавляют и смешивают, по меньшей мере, первую часть остальных жировых веществ при температуре T2, при которой происходит их плавление без разрушения и обеспечивают определенную степень перемешивания; затем продолжат перемешивание смеси в течение, по меньшей мере, части времени ее охлаждения до комнатной температуры; операции получения смеси и перемешивания проводится, по меньшей мере, в одном смесителе-экструдере.

Под начальной температурой плавления в данном описании понимается температура, при которой начинается плавление соединения.

Эту температуру можно определить и с помощью дифференциального термического анализа, при котором можно построить термограмму (или кривую плавления) рассматриваемого соединения, в частности воска. Начальная температура плавления соответствует температуре, при которой на термограмме отмечается значительное изменение падения кривой. Что же касается точки плавления, то она является минимальной точкой на термограмме.

Ниже, в описании, термины "соединение с начальной температурой плавления, равной, по меньшей мере, около 100oC" и "соединение с высокой температурой плавления" будут применяться с одинаковым значением для обозначения соединений, используемых в рамках настоящего изобретения.

Было установлено, что композиция согласно изобретению может содержать значительное количество соединений с высокой температурой плавления, в частности несколько видов воска с высокой температурой плавления, и при этом сохранять удовлетворительные косметические свойства. Структура композиции является такой, что она легко наносится, не является клейкой, а также является устойчивой.

Композиция согласно настоящему изобретению представляет собой мягкую массу, вязкость которой можно определить, в отличие от палочки или карандаша с твердой структурой, вязкость которых измерению не поддается. Такая динамическая вязкость при 25oC составляет, как правило, от 3 до 30 Па•с, будучи замеренной ротационным вискозиметром CONTRAVES TV, оснащенным приводом "MS-r4" с частотой 60 Гц.

Таким образом, композиция согласно изобретению содержит, по меньшей мере, одно соединение с высокой температурой плавления, начальная температура плавления которого составляет, по меньшей мере, около 100oC, предпочтительно 110oC.

Из таких соединений можно указать на несколько видов воска, полимеры, пластмассы и их смеси.

Из разных видов воска, температура плавления которых составляет, как правило, менее 150oC, можно привести некоторые виды полиэтиленового воска, например, воск "Polywax 2000T-6" от "Petrolite" (с начальной температурой плавления 125oC), воск "PED 191" от "Hoechst" (120oC) и воск "Epolene N-14" ф. "Eastman Kodak" (106oC), применяемые отдельно или в смеси.

Указанные виды воска с высокой температурой плавления могут выступать единственными видами воска, присутствующими в композиции, другими же жировыми веществами могут служить масла, смолы и/или пастообразные соединения. Они могут также применяться в сочетании с другими видами воска, начальная температура плавления которых составляет, например, от 40 до 70oC.

Из полимеров и пластмасс, температура плавления которых, как правило, превышает 150oC, предпочтительно менее 300oC, можно указать на полипропилены, полиэтилены, поливинилхлориды, виниловые или акриловые полимеры, как, например, полистирол, полиамиды, например нейлон, и их смеси. Такие полимеры и пластмассы при необходимости могут применяться в виде порошка или порошка микронного класса крупности.

Соединения с высокой температурой плавления могут вводиться в композицию согласно изобретению из расчета 2-50 вес.%, предпочтительно 10 - 30 вес.%.

Таким образом, композиция согласно изобретению может дополнительно содержать обычно применяемые в косметике жировые вещества, особенно силиконовые масла, смолы и/или воски, и/или растительные, животные, минеральные, и/или синтетические масла, и/или воски, при необходимости являются летучими. Эти жировые вещества и их количества могут быть выбраны специалистом, исходя из своих общих знаний, с целью получения композиции с требуемыми свойствами/качествами. В целом остаток жировой фазы может достигать 50 - 98 вес.% композиции, предпочтительно 70 - 90 вес.%.

В композиции по изобретению используют воски, среди которых углеводородные воски, такие как пчелиный воск, воск Carnauba, Candellila, Ouricoury, японский воск, воски из пробковой коры или сахарного тростника, из парафина или лигнита, микрокристаллические воски, воск из ланолина, горный воск, разные виды озокерита, полиэтиленовые воски, воски, полученные синтезом Фишера-Тропша (Ficher - Tropsch), гидрированные масла, жирные сложные эфиры и твердые глицериды при 25oC. Можно также применять разные виды силиконового воска, в числе которых можно указать на алкилы, алкокси и/или сложные эфиры полиметилсилоксана.

Из масел, применяющихся в композиции, согласно изобретению можно указать углеводородные масла, например парафиновое или вазелиновое масло, пергидросквален, масло Арара (Arara), масло из сладкого миндаля, масло из семян калофиллума, пальмовое масло, касторовое масло, масло из авокадо, масло из жожоба, оливковое масло или масло из зародышей хлебных злаков; сложные эфиры ланолиновой, олеиновой, лауриновой или стераиновой кислот; спирты, такие как олеиновый или линолевый, линоленовый, изостеариновый или додекановый октил. Можно также указать и силиконовые масла, такие как PDMS, при необходимости, фенилированные, например фенилтриметиконы. Можно, кроме того, применять летучие масла, например циклотетрадиметилсилоксан, циклопентадиметилсилоксан, циклогексадиметилсилоксан, метилгексилдиметилсилоксан или изопарафины.

Композиция может также содержать порошкообразную фазу, находящуюся, как правило, в количестве 0 - 40 вес.%, предпочтительно 10 - 25 вес.%, которая может включать в себя пигменты, и/или перламутр, и/или наполнители, традиционно используемые в косметических композициях.

Пигменты могут содержаться в композиции из расчета 0 - 30 вес.% от конечной композиции, предпочтительно 5 - 20 вес.%. Они могут быть белыми или окрашенными, минеральными и/или органическими. Среди минеральных пигментов используют двуокиси титана, циркония и церия, а также оксиды цинка, железа и хрома, голубой пигмент с содержанием трехвалентного железа. Из органических пигментов можно назвать углеродную сажу и лаки бария, стронция, кальция и алюминия.

Разные виды перламутра могут содержаться в композиции в количестве 0 - 20 вес.%, предпочтительно 5 - 15 вес.%. Из возможных видов перламутра можно указать слюду с покрытием из оксида титана и железа, натурального пигмента или оксихлорида висмута, а также цветную титановую слюду.

Наполнители, которые могут применяться в композиции из расчета 40 вес.%, предпочтительно 10 - 25 вес.%, могут быть минеральными или синтетическими, многослойными или нет. Их выбирают из талька, слюды, двуокиси кремния, каолина, нейлоновых и полиэтиленовых порошков, тефлона, крахмала, титановой слюды, естественного перламутра, нитрита бора, полых микросфер, например, Expancel (Nobel Industry), polytrap (Dow Corning) и микрогранулы из силиконовой смолы (например, гранулы от Тошибы).

Композиция может дополнительно содержать любую добавку, обычно применяемую в косметике, например антиоксиданты, ароматизаторы, эфирные масла, консерванты, косметические активные агенты, увлажнители, витамины, эфирные жирные кислоты, сфинголипиды, солнечные фильтры, ПАВ, жирорастворимые полимеры, например полиалкилены, в частности, полибутен, полиакрилаты и силиконовые полимеры, совместимые с жирными веществами. Специалист может выбрать одно или несколько из этих дополнительных соединений и/или количество с таким расчетом, чтобы оптимальные свойства композиции согласно изобретению не ухудшались или не ухудшались существенно в результате такой добавки.

Композиции согласно изобретению могут быть в виде средства макияжа или ухода за кожей, в частности в виде теней, румян, губной помады, или средства для ухода за губами или крема для ухода за телом и лицом.

Для получения композиции согласно изобретению на первой стадии соединение с высокой температурой плавления доводят до температуры T1, при которой происходит его плавление, при постоянном некотором разминании.

При необходимости могут быть добавлены все или часть других составляющих композиции, которые могут быть нагреты до температуры T1 без их разрушения, помимо жировых веществ.

На втором этапе добавляют и перемешивают, по меньшей мере, первую часть жировых веществ при температуре T2, при которой они плавятся без разрушения, при постоянном некотором разминании.

Предпочтительно, чтобы T2 соответствовала температуре плавления указанных иных веществ и была ниже T1.

На втором этапе можно также добавлять все или только часть составляющих композиции, помимо жировых веществ.

Добавление жировых веществ и остальных компонентов может проводиться в один или несколько этапов. Следовательно, можно предусмотреть и третий этап, даже четвертый, которые аналогичны второму и на которых при T3, соответственно T4 добавляют жировые вещества с близкой температурой плавления, при необходимости вместе с другими компонентами, например наполнителями или пигментами.

Перемешивание полученной смеси продолжают в течение, по меньшей мере, части времени, необходимого для охлаждения до комнатной температуры.

Способ согласно изобретению отличается тем, что смешение и разминание проводятся, по меньшей мере, в одном смесителе-экструдере.

Смешение и разминание проводятся, по меньшей мере, в одном экструдере.

В самом деле было установлено, что применение, по меньшей мере, одного смесителя-экструдера позволяет репродуцибельно получать пасту неизменного качества. Кроме того, за счет применения соответствующей фильеры на выходе смесителя-экструдера возможно обеспечивать нужную кондицию композиции уже на выходе из этой фильеры.

Предпочтительно, чтобы нагревание проводилось также внутри смесителя-экструдера.

Возможно также проводить нагревание, смешение и разминание в нескольких экструдерах, которые могут располагаться последовательно друг за другом.

Однако предпочтительно применять один экструдер с двойным шнеком для проведения всего процесса.

Режим, при котором может проводиться экструзия, описан в заявке на патент ER 94-00756, содержание которой включено в настоящую заявку со ссылкой.

Данный способ позволяет получать композицию в виде мягкой и однородной массы, несмотря на содержание в ней соединений с высокой температурой плавления, при необходимости в значительном количестве. Кроме того, полученная после экструзии композиция обладает особой мягкостью и вызывает ощущение скольжения при использовании на коже, она устраняет появление и ощущение жиров.

Более подробно изобретение иллюстрируют следующие примеры.

Пример 1
Получают средство для ухода следующего состава, г:
Кунжутное масло - 35
Ланолин - 35
Воск "Epolene N-14" ф.Кодак - 15
Тальк - 15
Композицию готовят следующим образом:
Воск "Epolene N-14" подают в начальное отделение экструдера с двойным шнеком, нагретого до температуры плавления воска (около 130oC). Затем вводят остальные компоненты в следующее отделение с температурой от 85 до 90oC.

Температура на выходе составляет 30oC, скорость вращения шнека - 400 об/мин, время выдержки - около 2 минут.

На выходе получают пасту с вязкостью около 9 Па•с, она состоит из одной устойчивой и однородной фазы и может наноситься с помощью кисточки.

Такая композиция позволяет получать однородную пленку, которая легко наносится и легко и ровно распространяется.

Эта композиция - не клейкая, нежная и не липкая на ощупь и не имеет гранулообразной структуры.

Пример 2
Готовят губную помаду следующего состава, г:
Кунжутное масло - 45
Ланолат изопропила - 20
Воск "Polywax 2000T-6" ф.Петролит - 23
Пигменты и наполнители - 12
Композицию получают аналогично описанному в примере 1.

Получают безводную мягкую массу с вязкостью 12 Па•с, которая легко наносится, не является клейкой, но устойчивой во времени.

Пример 3
Готовят средство для ухода следующего состава г:
Кунжутное масло - 35
Ланолин - 35
Воск "Epolene N-14" ф.Кодак - 15
Тальк - 15
Композицию перемешивают при 150oC с помощью турбины Моритца и охлаждают. Получают однородную массу с зернистой структурой.

Похожие патенты RU2147221C1

название год авторы номер документа
КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ОГРАНИЧЕНИЯ, УМЕНЬШЕНИЯ И/ИЛИ ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ ЯВЛЕНИЯ ПЕРЕНОСА КОСМЕТИЧЕСКОГО СОСТАВА 1997
  • Изабель Агостини
RU2147429C1
КОСМЕТИЧЕСКАЯ ИЛИ ДЕРМОФАРМАЦЕВТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ 1995
  • Вероник Ле Бра
  • Долорес Мигель
  • Франсуа Прадье
RU2125437C1
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ МАКИЯЖА ИЛИ УХОДА, НЕ ОСТАВЛЯЮЩАЯ СЛЕДОВ, НА ОСНОВЕ АЛКИЛПОЛИСИЛОКСАНА И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ 1997
  • Изабель Бара
RU2147220C1
ПРИМЕНЕНИЕ В КОСМЕТИКЕ ЖЕСТКОГО ГЕЛЯ И ПРИМЕНЯЕМЫЕ КОСМЕТИЧЕСКИЕ И ДЕРМАТОЛОГИЧЕСКИЕ КОМПОЗИЦИИ 1996
  • Вероник Рулье
  • Мирьян Меллюль
  • Терез Добиж
  • Катрин Хольц
RU2157178C2
ВОДНАЯ КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ АЛКИЛЦЕЛЛЮЛОЗУ, НЕЛЕТУЧИЕ МАСЛА, ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДИН ВОСК И ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДНО ДИМЕРНОЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО 2012
  • Лаусс Флоранс
RU2664450C2
ТВЕРДАЯ БЕЗВОДНАЯ ДИСПЕРСИЯ 1994
  • Долорес Мигель
RU2130766C1
КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ 1995
  • Паскаль Арно
  • Мийриам Меллюль
RU2118151C1
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ГУБ В ФОРМЕ ОБРАТНОЙ ЭМУЛЬСИИ, СОДЕРЖАЩЕЙ ВЛАГОУДЕРЖИВАЮЩЕЕ ВЕЩЕСТВО, И СПОСОБ УХОДА ЗА ГУБАМИ С ЕЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ 2014
  • Дебо Рошанак
  • Эмбер Режин
RU2672915C2
КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ МАСЛО, ЧАСТИЦЫ АЭРОГЕЛЯ НА ОСНОВЕ ГИДРОФОБНОГО ДИОКСИДА КРЕМНИЯ И БЛОК-СОПОЛИМЕР НА УГЛЕВОДОРОДНОЙ ОСНОВЕ, ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНО ПОЛУЧЕННЫЙ ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ИЗ ОДНОГО МОНОМЕРА СТИРОЛА 2013
  • Ардитти Стефан
  • Огюст Фредерик
  • Жак Вероник
RU2651045C2
ЦЕРАМИДЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ, КОСМЕТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ИХ ОСНОВЕ И СПОСОБ ГИДРАТИРУЮЩЕЙ ОБРАБОТКИ КОЖИ ИЛИ ВОЛОС 1994
  • Дидье Семерья
  • Мишель Филипп
  • Клод Майе
RU2141944C1

Реферат патента 2000 года КОСМЕТИЧЕСКАЯ ЭКСТРУДИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ В ВИДЕ МЯГКОЙ ПАСТЫ ДЛЯ УХОДА ИЛИ МАКИЯЖА КОЖИ ИЛИ ГУБ И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к косметической промышленности и касается композиции в виде мягкой массы. Экструдированная композиция в виде мягкой массы имеет динамическую вязкость 3-30 Па•с при 25oC, содержащую жировую основу фазу и, по меньшей мере, одно соединение с начальной температурой плавления, равной, по меньшей мере, 100oC, но меньше 300oС, а также способ получения композиции, заключающийся в нагревании до температуры, при которой она плавится, на втором этапе добавляют и смешивают первую часть других жировых веществ при температуре 72oС, при которой они становятся расплавленными, не претерпевая изменений, далее частично охлаждают до комнатной температуры. Полученная композиция обладает мягкостью и скольжением, а также отсутствует клеящая способность, обладает высокой стойкостью. 2 с. и 15 з.п.ф-лы.

Формула изобретения RU 2 147 221 C1

1. Экструдированная композиция в виде мягкой массы с динамической вязкостью 3 - 30 Па•с при 25oC, содержащая жировую фазу и, по меньшей мере, одно соединение с начальной температурой плавления, равной, по меньшей мере, 100oC, но меньше 300oC. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что названное соединение выбирают из восков, полимеров, пластмасс и их смесей. 3. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что указанное соединение представляет собой воск с начальной температурой плавления свыше 110oC. 4. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что указанное соединение содержит, по меньшей мере, один полиэтиленовый воск. 5. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что названное соединение представляет собой полимер или пластиковый материал, выбранные из полипропиленов, полиэтиленов, ПВХ, виниловых или акриловых полимеров, таких как полистиролов, полиамидов, например нейлон, и их смесей. 6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что полимеры или пластиковые материалы применяются в виде порошка или в микронизированном виде. 7. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что соединение с начальной температурой плавления, по крайней мере равной 100oC, но меньше 300oC, находится в количестве 2 - 50 вес.%, предпочтительно 10-30 вес.%. 8. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что дополнительно содержит жировые вещества, выбираемые из масел, смол, восков и/или пастообразных соединений углеводородных и/или силиконовых соединений, при необходимости летучих. 9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что жировые вещества составляют 50-98 вес.% композиции, предпочтительно 70-90 вес.%. 10. Композиция по одному из пп.2, 4 или 7, отличающаяся тем, что воск с начальной температурой плавления, составляющей, по меньшей мере, около 100oC, является единственным содержащимся в композиции. 11. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что содержит порошкообразную фазу в количестве 0-40 вес.%, предпочтительно 10-25 вес.%. 12. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что ее получают в виде косметической композиции и особенно в виде теней, румян, губной помады или средства ухода за губами, крема для ухода за телом и лицом. 13. Способ получения композиции по одному из предыдущих пунктов, в котором на начальном этапе соединение с начальной температурой плавления, по меньшей мере, равной 100oC, но меньше 300oC нагревают до температуры Т1, при котором оно плавится, на втором этапе добавляют и смешивают, по меньшей мере, первую часть других жировых веществ при температуре Т2, при которой они становятся расплавленными, не претерпевая изменений, при этом постоянно поддерживается разминание, продолжают разминание смеси в течение, по крайней мере, частичного ее охлаждения до комнатной температуры, причем смешивание и разминание проводят, по меньшей мере, в одном смесителе-экструдере. 14. Способ по п.13, отличающийся тем, что на первом и/или втором этапе вводят все или часть компонентов, кроме жировых веществ. 15. Способ по п.13 или 14, отличающийся тем, что нагревание проводят в смесителе-экструдере. 16. Способ по одному из пп.13-15, отличающийся тем, что нагревание, смешение и разминание проводят в нескольких экструдерах. 17. Способ по одному из пп.13-16, отличающийся тем, что нагревание, смешение и разминание проводят в экструдере с единственным двойным шнеком.

Приоритет по пунктам:
01.06.1995 по пп.1, 2, 3, 6, 7;
26.07.1995 по пп. 3-5, 8-13.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2000 года RU2147221C1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
АРХИТЕКТУРА МИКРОПРОЦЕССОРА С ФУНКЦИЕЙ АВТОМАТИЧЕСКОГО ПРОГРАММИРОВАНИЯ МИКРОКОНТРОЛЛЕРОВ 2017
  • Ткаченко Юрий Анатольевич
RU2675045C1
ПОРОГОВОЕ УСТРОЙСТВО 0
  • И. Г. Гумеров
SU381166A1

RU 2 147 221 C1

Авторы

Вероник Рулье

Тереза Добиж

Даты

2000-04-10Публикация

1996-05-10Подача