СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛКИЛЕНГЛИКОЛЕЙ Российский патент 2000 года по МПК C07C41/03 C07C43/13 

Описание патента на изобретение RU2149865C1

Изобретение относится к способу получения моноалкиловых эфиров моно- и диалкиленгликолей, в частности к способу получения метил-, этил-, бутил- целлозольвов и карбитолов, а также моноалкиловых эфиров пропиленгликоля.

Моноалкиловые эфиры алкиленгликолей используются в производстве растворителей, пластификаторов, компонентов для низкозамерзающих, антиобледенительных, гидравлических и гидротормозных жидкостей, а также для получения материалов, применяемых в промышленности пластических масс, пестицидов, лаков и красок.

Известен способ получения моноэтилового эфира этиленгликоля (этилцеллозольва) и моноэтилового эфира диэтиленгликоля (этилкарбитола) взаимодействием этанола и оксида этилена при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора - гидроксида натрия (Дымент О.И. и др. Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена. - М.: Химия, 1976; Малиновский М.С. Окиси олефинов и их производные. - М.: Госхимиздат, 1961).

Недостатком данного способа является низкая селективность образования целевых продуктов. При мольном соотношении оксид : спирт = 1 : 5 селективность образования этилцеллозольва не превышает 51,3% мол., этилкарбитола - 13,9% мол.

Наиболее близким аналогом данного способа является способ получения моноалкиловых эфиров алкиленгликолей взаимодействием этанола и оксида этилена и монометилового эфира пропиленгликоля при повышенных температуре и давлении в присутствии металлсодержащего катализатора - молибденсодержащий кубовый остаток после отгонки продуктов эпоксидирования олефинов C3-C5 органической гидроперекисью или водный экстракт указанного кубового остатка (Патент России N 1203846, приоритет 28.10.81).

Недостатком данного способа является то, что высокая селективность (для этилцеллозольва 63,7-83,4% мол., этилкарбитола 3,24-16,6% мол., монометилового эфира пропиленгликоля 95,1% мол.) достигается путем проведения процесса при большом 8-10-кратном мольном избытке спирта по отношению к оксиду. Это приводит к получению разбавленных растворов целевых продуктов (менее 20% мас.) и в свою очередь требует повышенных энергозатрат при их выделении.

Предлагаемый способ позволяет достигнуть высокой селективности при использовании меньшего избытка спирта (4-8-кратном) по отношению к оксиду алкилена, получать концентрированные растворы целевых продуктов (более 20% мас.) и, как следствие, снизить энергозатраты на стадии выделения.

Указанный результат достигается взаимодействием оксида этилена и пропилена со спиртами при повышенных температуре и давлении и использовании в качестве катализаторов органических соединений металлов пятой и/или шестой группы Периодической системы элементов. Предпочтительно в качестве органических соединений металлов пятой и/или шестой группы Периодической системы элементов используют органические соединения ванадия, молибдена и вольфрама. Предпочтительно в качестве органических соединений ванадия, молибдена и/или вольфрама используют алкиловые эфиры соответствующих неорганических кислот.

Следующие примеры иллюстрируют способ.

Пример 1
В металлическую ампулу объемом 200 мл, оборудованную рубашкой для обогрева теплоносителем, вентилем для загрузки реагентов и выгрузки продуктов реакции, последовательно загружают 92 г (2 моля) этанола, 22 г (0,5 моля) оксида этилена и в качестве катализатора 0,1 г бис-(этандиол-1,2)-молибдата. Мольное соотношение оксид : спирт = 1 : 4. Содержание молибдена в исходной реакционной смеси составляет - 0,005% мас.

Ампулу помещают на лабораторную качалку и присоединяют к термостату с температурой 120oC, создают давление 20 ати. Через 2 часа конверсия оксида составляет 100%.

Суммарная концентрация целевых продуктов (целлозольва и карбитола) в продуктах реакции (Сцп) составила 36,7% мас. Селективность образования этилцеллозольва (на превращенный оксид) Ф1 составляет 77,0% мол., этилкарбитола Ф2 - 21,4% мол., других гликолей (этиленгликоль, диэтиленгликоль, моноэтиловый эфир триэтиленгликоля) Ф3 - 1,6%.

Примеры 2-5
Процесс осуществляют аналогично примеру 1 при других мольных отношениях оксид : спирт, при различном содержании молибдена в исходной реакционной смеси, а также при различных условиях проведения процесса оксиэтилирования. Условия проведения процесса и результаты приведены в таблице 1. В таблице 1 также приведены результаты испытания катализаторов при синтезе монобутилового эфира этиленгликоля (бутилцеллозольва) и монобутилового эфира диэтиленгликоля (бутилкарбитола) - примеры 4-5.

Примеры 6-10
Процесс осуществляют аналогично примеру 1 при использовании других катализаторов, температуре 110oC, давлении 20 ати, содержании металлов в исходной реакционной смеси 0,01% мас. и мольном соотношении этанол : оксид этилена = 6 : 1. Процесс осуществляют до полной конверсии оксида в течение 2-3 час. Условия проведения процесса и результаты приведены в таблице 2.

Пример 11
Процесс осуществляют по методике, описанной в примере 1. В металлическую ампулу последовательно загружают 96 г (3 моля) метанола, 29 г (0,5 моля) оксида пропилена и в качестве катализатора 0,15 г бис-(пропандиол-1,2)-молибдата. Мольное соотношение оксид : спирт = 1 : 6. Содержание молибдена в исходной реакционной смеси составляет - 0,007% мас.

Ампулу помещают на лабораторную качалку и присоединяют к термостату с температурой 95oC, создают давление 15 ати. Через 1 час конверсия оксида составляет 100%.

Концентрация целевого продукта (монометилового эфира пропиленгликоля) в продуктах реакции составила 35,8% мас. Селективность образования целевого продукта (на превращенный оксид) Ф1 составляет 96,9% мол., монометилового эфира дипропиленгликоля Ф2 - 3,2% мол. Другие гликоли (пропиленгликоль, дипропиленгликоль, моноэтиловый эфир триприпиленгликоля) обнаружены в следовых количествах. Монометиловый эфир пропиленгликоля состоит на 64,5% из соединения с вторичной OH-группой.

Таким образом, предложенный способ при сохранении высокой селективности позволяет увеличить концентрацию целевых продуктов в реакционной массе с 20% мас. до 21-36,7% мас. и, как следствие, снизить энергетические затраты на стадии выделения.

Похожие патенты RU2149865C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ (C-C) ЭФИРОВ ТРИ- И ТЕТРАЭТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ 1999
  • Сафин Д.Х.
  • Гайфутдинов Г.Ш.
  • Мустафин Х.В.
  • Ашихмин Г.П.
  • Чебарева А.И.
  • Ильясов Г.Л.
  • Макаров Г.М.
RU2159760C1
ТОРМОЗНАЯ ЖИДКОСТЬ 1999
  • Рыжов Е.М.
  • Лебедев В.С.
RU2188848C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ-2-ПРОПАНОЛА 1996
  • Сафин Д.Х.
  • Чебарева А.И.
  • Ашихмин Г.П.
  • Гайфутдинов Г.Ш.
  • Арсентьев С.С.
  • Ильясов Г.Л.
  • Макаров Г.М.
RU2103254C1
Способ получения моноалкиловых ( ) эфиров диэтиленгликоля 1973
  • Смолян Залман Самуилович
  • Грошев Геннадий Леонидович
  • Власов Гарольд Михайлович
  • Козюберда Анатолий Иванович
  • Седов Марк Пименович
  • Моисеев Борис Григорьевич
  • Лебедев Владимир Николаевич
  • Цветков Юрий Дмитриевич
SU499258A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКОГО СУЛЬФОНА БУТАДИЕНА-1,3 (СУЛЬФОЛЕНА-3) 1995
  • Овсянников Л.Ф.
  • Порублева Т.П.
RU2065857C1
ТОРМОЗНАЯ ЖИДКОСТЬ И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ 1995
  • Рыжов Е.М.
  • Лебедев В.С.
RU2087528C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ 2011
  • Шпанцева Людмила Васильевна
  • Аксенов Виктор Иванович
  • Тюленцева Людмила Евгеньевна
  • Елагина Альбина Валерьевна
  • Комаров Юрий Андреевич
  • Чибизов Сергей Васильевич
RU2470006C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕТИЛ ГОМОЛОГОВ ЦИКЛИЧЕСКОГО СУЛЬФОНА БУТАДИЕНА-1,3 (СУЛЬФОЛЕНА-3) 1995
  • Овсянников Л.Ф.
  • Порублева Т.П.
RU2065858C1
ТРАНСИЗОМЕРНЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ И ИХ ПОЛУЧЕНИЕ 2018
  • Линь, Чу-Чун
  • Йен, Чи-Фэн
  • Хсу, Хань-Пей
  • Чэнь, Вэнь-Чан
  • Чоу, Шань-Йен
  • Хсу, Минг-Чу
RU2759443C2
ФУРИЛУГЛЕРОДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ "ГОЛТАР" 1994
  • Тарасов В.И.
RU2061721C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 149 865 C1

Реферат патента 2000 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЛКИЛЕНГЛИКОЛЕЙ

Изобретение относится к способу получения моноалкиловых эфиров моно- и диэтиленгликолей (этил-, бутил-целлозольвов и карбитолов), а также монометилового эфира пропиленгликоля, которые находят применение в производстве растворителей, пластификаторов, компонентов для низкозамерзающих, антиобледенительных, гидравлических и гидротормозных жидкостей, а также для получения материалов, применяемых в промышленности пластических масс, пестицидов, лаков и красок. Способ получения моноалкиловых эфиров алкиленгликолей путем взаимодействия оксидов этилена и пропилена со спиртами при повышенных температуре и давлении заключается в использовании в качестве катализатора органических соединений металлов пятой и/или шестой группы Периодической системы элементов, предпочтительно органических соединений ванадия, молибдена и вольфрама, а точнее алкиловых эфиров соответствующих неорганических кислот. В результате предложенного способа достигается высокая селективность при использовании меньшего избытка спирта (4-8-кратном) по отношению к оксиду алкилена, получаются концентрированные растворы целевых продуктов (более 20 мас.%) и, как следствие, снижаются энергозатраты на стадии выделения. 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Формула изобретения RU 2 149 865 C1

1. Способ получения моноалкиловых эфиров алкиленгликолей взаимодействием оксидов алкилена со спиртами в присутствии металлсодержащих катализаторов при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствии органических соединений металлов пятой и/или шестой группы Периодической системы элементов. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органических соединений металлов пятой и/или шестой группы Периодической системы элементов используют органические соединения ванадия, молибдена и вольфрама. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве органических соединений ванадия, молибдена и/или вольфрама используют алкиловые эфиры соответствующих неорганических кислот.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2000 года RU2149865C1

SU 1203848 A, 28.10.1981
US 4375564 A, 01.03.1983
US 4239917 A, 16.12.1980
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УДОБРЕНИЙ 1972
  • Изобретени Д. Серазетдинов, М. Ким, Т. С. Пол Нска А. С. Исина
SU421679A1

RU 2 149 865 C1

Авторы

Петухов А.А.

Швец В.Ф.

Сучков Ю.П.

Даты

2000-05-27Публикация

1999-01-12Подача